JPS6088186A - 合成ポリアミド繊維材料の染色方法 - Google Patents
合成ポリアミド繊維材料の染色方法Info
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- JPS6088186A JPS6088186A JP59194924A JP19492484A JPS6088186A JP S6088186 A JPS6088186 A JP S6088186A JP 59194924 A JP59194924 A JP 59194924A JP 19492484 A JP19492484 A JP 19492484A JP S6088186 A JPS6088186 A JP S6088186A
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- dyeing
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- D06P3/02—Material containing basic nitrogen
- D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
- D06P3/24—Polyamides; Polyurethanes
- D06P3/241—Polyamides; Polyurethanes using acid dyes
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- D—TEXTILES; PAPER
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- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
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- D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
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- Y10S8/924—Polyamide fiber
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、各種の染料クラスのアニオン染料によって、
明色（淡色）から暗色（濃色）までの各種色調で、合成
ポリアミド材料を水性浴から染色するための新規な方法
に関し、特に被染色材料の所望染色濃度のいかんにかか
わらず、且つまた使用される染料のクラスのいかんにか
かわらず、常に一定の５乃至７のｐＨ範囲で染色を行な
うことができ、その染色浴が実際上完全に吸尽され、そ
して染色物が良好な一般的染色堅ろう性を有する、特に
すぐれた湿潤堅ろう度と耐光堅ろう度とを有する新規な
染色方法、ならびにこの新規な染色方法によって染色さ
れた材料に関する。
明色（淡色）から暗色（濃色）までの各種色調で、合成
ポリアミド材料を水性浴から染色するための新規な方法
に関し、特に被染色材料の所望染色濃度のいかんにかか
わらず、且つまた使用される染料のクラスのいかんにか
かわらず、常に一定の５乃至７のｐＨ範囲で染色を行な
うことができ、その染色浴が実際上完全に吸尽され、そ
して染色物が良好な一般的染色堅ろう性を有する、特に
すぐれた湿潤堅ろう度と耐光堅ろう度とを有する新規な
染色方法、ならびにこの新規な染色方法によって染色さ
れた材料に関する。
合成ポリアミドを染色するための従来の方法は、色の濃
淡を出すためには、あるいはまた異なるクラスの染料が
使用された場合には、ｐＨ値を変えて染色を行なわなけ
ればならないという欠点がちＱだ。
淡を出すためには、あるいはまた異なるクラスの染料が
使用された場合には、ｐＨ値を変えて染色を行なわなけ
ればならないという欠点がちＱだ。
合成ポリアミド材料の染色の再現性におい（３２）
て、染色浴のｐＨ値は決定的な重要性を持つ。
従来の染色法のいま１つの欠点は、均染を達成するため
および材料に基因する縞目を被覆するために、各染料の
クラスごとに特定された助剤を使用しなければならない
ことである。すなわち、従来常用の染色方法に使用され
ている助剤は、すべてのクラスの染料に用いて同じ好結
果をもたらすものではなかった。
および材料に基因する縞目を被覆するために、各染料の
クラスごとに特定された助剤を使用しなければならない
ことである。すなわち、従来常用の染色方法に使用され
ている助剤は、すべてのクラスの染料に用いて同じ好結
果をもたらすものではなかった。
特に、二つまたはそれ以上の異なるクラスの染料が組合
わせて使用される場合には、慎重入念な染料選択が不可
欠であった。
わせて使用される場合には、慎重入念な染料選択が不可
欠であった。
誠に驚くべきことながら、ここに本発明によって、上記
した欠点および問題点を有しない統合的な染色方法、す
なわち、所望される染色濃度のいかんにかかわらず且つ
また使用される染料のタイプのいかんにかかわらず、異
なるタイプの染料の混合物が使用された場合においても
５乃至７のｐＨ範囲で簡単に合成ポリアミドの染色が実
施されうる方法が見出された。
した欠点および問題点を有しない統合的な染色方法、す
なわち、所望される染色濃度のいかんにかかわらず且つ
また使用される染料のタイプのいかんにかかわらず、異
なるタイプの染料の混合物が使用された場合においても
５乃至７のｐＨ範囲で簡単に合成ポリアミドの染色が実
施されうる方法が見出された。
したがって、本発明は、染色助剤混合物の存在下で、染
料または染料混合物を用いて合成ポリアミド繊維材料を
染色するための方法に関し、そして本発明の染色方法の
特徴は、その材料を染色するために、１／１の標準濃度
における所定染色条件下で少なくとも９５チの吸尽率を
有する少なくとも１種のアニオン染料と、陰イオン化合
物、四級化合、物、および非イオン化合物を含有する染
色助剤混合物とを含有している水性浴を使用し、そして
その浴にアルカリ金属塩と有機酸とを含有せしめ、且つ
染色を５乃至７、好ましくは５．５乃至６のｐＨ値、且
っ９５乃至１３０℃の温度において実施することにある
。
料または染料混合物を用いて合成ポリアミド繊維材料を
染色するための方法に関し、そして本発明の染色方法の
特徴は、その材料を染色するために、１／１の標準濃度
における所定染色条件下で少なくとも９５チの吸尽率を
有する少なくとも１種のアニオン染料と、陰イオン化合
物、四級化合、物、および非イオン化合物を含有する染
色助剤混合物とを含有している水性浴を使用し、そして
その浴にアルカリ金属塩と有機酸とを含有せしめ、且つ
染色を５乃至７、好ましくは５．５乃至６のｐＨ値、且
っ９５乃至１３０℃の温度において実施することにある
。
染色助剤混合物としては下記の化合物の混合物を使用す
るのが好ましい。すなわち、式 （式中＼Ｒは１゛２乃至２２個の炭素原子を有するアル
キル基またはアルケニル基、Ｍは水素、アルカリ金属、
またはアンモニラムラ意味し、ｍとｎとは整数であシ、
ｍと。との合計は２乃至１４である）の陰イオン化合物
と、式 （式中、Ｒ′はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ａは陰イオン、Ｑは非置換または置換され
たアルキル基を意味し、ｐと９とは整数であシ、ｐとｑ
との合計は２０乃至５０である）の四級化合物と、式（
３５） （式中、Ｒ″はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ｘとｙとは整数であり、Ｘとｙとの合計は
８０乃至１４０である）の非イオン化合物とを含有する
混合物である。
るのが好ましい。すなわち、式 （式中＼Ｒは１゛２乃至２２個の炭素原子を有するアル
キル基またはアルケニル基、Ｍは水素、アルカリ金属、
またはアンモニラムラ意味し、ｍとｎとは整数であシ、
ｍと。との合計は２乃至１４である）の陰イオン化合物
と、式 （式中、Ｒ′はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ａは陰イオン、Ｑは非置換または置換され
たアルキル基を意味し、ｐと９とは整数であシ、ｐとｑ
との合計は２０乃至５０である）の四級化合物と、式（
３５） （式中、Ｒ″はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ｘとｙとは整数であり、Ｘとｙとの合計は
８０乃至１４０である）の非イオン化合物とを含有する
混合物である。
使用されるアニオン染料は各種の染料クラスに属するこ
とができ、そして場合によっては１つまたはそれ以上の
スルホン酸基および場合によっては１つまたはそれ以上
の繊維反応性基を含有しうる。特に、少なくとも２つの
スルホン酸基を有するトリフェニルメタン染料、１つま
たはそれ以上のスルホン酸基と場合によっては１つまた
はそれ以上の繊維反応性基とをそれぞれ有する、重金属
を含まないモノアゾ染料およびジスアゾ染料、重金属す
なわち銅、クロム、ニッケル、またはコバルトを含むモ
ノアゾ−、ジスアゾ−、アブメチン−１およびホルマザ
ン染料、特に１つの金属原子に２分子のアゾ染料あるい
は１分子のアゾ染料と１分子のアゾメチン染料とが結合
されている含金染料、とりわけリガンドと（３６） してモノアゾ染、料および／またはジスアゾ染料および
／またはアゾメチン染料を、そして中心金属イオンとし
てクロムイオンまたはコバルトイオンを含有しているよ
うな含金染料、並びにアントラキノン染料特に１−アミ
ノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−スルホン
酸および１，４−ジアリールアミノ−または１−シクロ
アルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキノンス
ルホン酸などが考慮される。繊維反応性基は、合成ポリ
アミド材料と共有結合を有することができる基を意味す
るものと理解されるべきである。
とができ、そして場合によっては１つまたはそれ以上の
スルホン酸基および場合によっては１つまたはそれ以上
の繊維反応性基を含有しうる。特に、少なくとも２つの
スルホン酸基を有するトリフェニルメタン染料、１つま
たはそれ以上のスルホン酸基と場合によっては１つまた
はそれ以上の繊維反応性基とをそれぞれ有する、重金属
を含まないモノアゾ染料およびジスアゾ染料、重金属す
なわち銅、クロム、ニッケル、またはコバルトを含むモ
ノアゾ−、ジスアゾ−、アブメチン−１およびホルマザ
ン染料、特に１つの金属原子に２分子のアゾ染料あるい
は１分子のアゾ染料と１分子のアゾメチン染料とが結合
されている含金染料、とりわけリガンドと（３６） してモノアゾ染、料および／またはジスアゾ染料および
／またはアゾメチン染料を、そして中心金属イオンとし
てクロムイオンまたはコバルトイオンを含有しているよ
うな含金染料、並びにアントラキノン染料特に１−アミ
ノ−４−アリールアミノアントラキノン−２−スルホン
酸および１，４−ジアリールアミノ−または１−シクロ
アルキルアミノ−４−アリールアミノアントラキノンス
ルホン酸などが考慮される。繊維反応性基は、合成ポリ
アミド材料と共有結合を有することができる基を意味す
るものと理解されるべきである。
染浴中に使用される染料の量は、所望される色濃度に応
じて広い範囲で変えうるが、１種またはそれ以上の染料
において、被染色材料に対して０．００１乃至６重量パ
ーセントであるのが一般的に好ましい。
じて広い範囲で変えうるが、１種またはそれ以上の染料
において、被染色材料に対して０．００１乃至６重量パ
ーセントであるのが一般的に好ましい。
なお、本明細書でいう１／１の標準濃度とはＤＩＮ（ド
イツ工業規格＝ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ −Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅ −Ｎｏｒｍ ） ５４０００によって規定された
色濃度１／１のことである。
イツ工業規格＝ Ｄｅｕｔｓｃｈｅ −Ｉｎｄｕｓｔｒ
ｉｅ −Ｎｏｒｍ ） ５４０００によって規定された
色濃度１／１のことである。
また、少なくとも９５％の吸尽率とは、本発明による方
法によって使用された染料の染色後に浴中に残る量が５
チ以下であることを意味する。
法によって使用された染料の染色後に浴中に残る量が５
チ以下であることを意味する。
本発明の方法においては場合によってはアニオン染料の
混合物も使用されうる。好ましいのは定義に該当するア
ニオン染料の混合物であって、 ａ）少なくとも２種の染料を含有するもの；あるいは ｂ） 少なくとも３種の染料を含有するもの；あるいは Ｃ）三色染色のために黄またはオレンジ染料、赤染料、
および青染料から選択された少なくとも３種の染料を含
有するものである。
混合物も使用されうる。好ましいのは定義に該当するア
ニオン染料の混合物であって、 ａ）少なくとも２種の染料を含有するもの；あるいは ｂ） 少なくとも３種の染料を含有するもの；あるいは Ｃ）三色染色のために黄またはオレンジ染料、赤染料、
および青染料から選択された少なくとも３種の染料を含
有するものである。
ここで三色染色とは、各染料間の量比を適当に選択する
ことによって可視スペクトルの所望の色調が設定できる
加色性色混合に適するように選択された黄またはオレン
ジ染色性染料、赤染色性染料、および青染色性染料を用
いる染色と理解されるべきである。
ことによって可視スペクトルの所望の色調が設定できる
加色性色混合に適するように選択された黄またはオレン
ジ染色性染料、赤染色性染料、および青染色性染料を用
いる染色と理解されるべきである。
好ましくは、本発明の方法においては１／１の標準濃度
の場合、所定染色条件下で少なくとも９７チの吸尽率を
有するアニオン染料が使用される。
の場合、所定染色条件下で少なくとも９７チの吸尽率を
有するアニオン染料が使用される。
アニオン染料としては特に下記の染料クラスに属する染
料が考慮される： ａ） 下記式の少なくとも二つのスルホン酸基を持つト
リフェニルメタン染料： （式中、Ｒオ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は互に独立的に０
１−４−アルキルを意味し、そ（３９） してＲ５はＣ１−４−アルキル、Ｃ１，−４−アルコキ
シ、または水素を意味する〕； ｂ）下記式のモノアゾ染料およびジスアゾ染料； （式中、Ｒ６は−ＮＨ−基を介して結合された繊維反応
性基、ベンゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノキ
シ、ジグロロフエノキシ、またはメチルフェノキシを意
味し、Ｒ７ハ水素、ベンゾイル、フェニル、ｃ、−＜−
アルキル、フェニルスルホニル、メチルフェニルスルホ
ニル、または場合によってはアミノベンゾイルを介して
結合された繊維反応性基を意味し、二つの置換基Ｒ８は
互に独立的に水素、またはフェニルアミノ基、またはＮ
−フェニル−Ｎ−メチル−アミノ−スルホニル基を意味
する）； （４０） ９ （式中、Ｒ９は繊維反応性基であり、そしてフェニル環
Ｂは場合によってはハロゲン、Ｃ８−１−アルキル、お
よびスルホによって置換されることができる）； （式中、Ｒ６は式（５）において記載した意味を有する
）； （８） Ｃ）下記式（９）のアゾ染料およびアゾメチン染料の１
：２−クロム錯塩染料のごとき１：２−金属錯塩染料： （式中、ＲｌＯは水素、スルホ、またはフェニルアゾ、
そしてＲ１＋は水素またはニトロを意味し、そしてフェ
ニル環Ｂは場合によっては上記式（６）において記載し
た置換によって置換されることができる）； ｄ）１：２−金属錯塩材料、たとえば下記式（４２） のアゾ染料の対称形ｌ：２−クロム錯塩染料 （式中、フェニル環Ｂは、場合によっては上記式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
、そしてＲ１２とＲ，、。
料が考慮される： ａ） 下記式の少なくとも二つのスルホン酸基を持つト
リフェニルメタン染料： （式中、Ｒオ、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は互に独立的に０
１−４−アルキルを意味し、そ（３９） してＲ５はＣ１−４−アルキル、Ｃ１，−４−アルコキ
シ、または水素を意味する〕； ｂ）下記式のモノアゾ染料およびジスアゾ染料； （式中、Ｒ６は−ＮＨ−基を介して結合された繊維反応
性基、ベンゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノキ
シ、ジグロロフエノキシ、またはメチルフェノキシを意
味し、Ｒ７ハ水素、ベンゾイル、フェニル、ｃ、−＜−
アルキル、フェニルスルホニル、メチルフェニルスルホ
ニル、または場合によってはアミノベンゾイルを介して
結合された繊維反応性基を意味し、二つの置換基Ｒ８は
互に独立的に水素、またはフェニルアミノ基、またはＮ
−フェニル−Ｎ−メチル−アミノ−スルホニル基を意味
する）； （４０） ９ （式中、Ｒ９は繊維反応性基であり、そしてフェニル環
Ｂは場合によってはハロゲン、Ｃ８−１−アルキル、お
よびスルホによって置換されることができる）； （式中、Ｒ６は式（５）において記載した意味を有する
）； （８） Ｃ）下記式（９）のアゾ染料およびアゾメチン染料の１
：２−クロム錯塩染料のごとき１：２−金属錯塩染料： （式中、ＲｌＯは水素、スルホ、またはフェニルアゾ、
そしてＲ１＋は水素またはニトロを意味し、そしてフェ
ニル環Ｂは場合によっては上記式（６）において記載し
た置換によって置換されることができる）； ｄ）１：２−金属錯塩材料、たとえば下記式（４２） のアゾ染料の対称形ｌ：２−クロム錯塩染料 （式中、フェニル環Ｂは、場合によっては上記式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
、そしてＲ１２とＲ，、。
とは互に独立的に水素、ニトロ、スルホ、ハロゲン、ｃ
Ｉ−４−アルキルスルホニル、Ｃｌ−４−アルキルアミ
ノスルホニル、または−８０，、Ｎｆ（２を意味する）
； （式中、Ｒ１４は水素、Ｃｌ−４−アルコキシ（４３） カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４−アル
キルスｔｔホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メチルフェニルスルホニルアミノ、またはハロゲン、Ｒ
１，は水素またはハロゲン、そしてＲｌｆｌはｃｌ−４
−アルキルスルホニル、Ｃ，−、−アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアゾ、スルホ、または−５０２ＮＨ２
であり、ベンゼン環りに存在するヒドロキシ基はアゾ架
橋に対して０−位置で該ベンゼンｉＤに結合している】
のアゾ染料の対称形１：２−クロム錯塩染料； 下記式のアゾ染料の対称形１：２−コバルト錯塩 ｔ１８ （式中、Ｒ１□は一０Ｈ−ｊたは−Ｎｕ（２基、ＲＩ８
（４４） は水素またはＣ１−４−アルキルアミノスルホニル、そ
してＲＩ９はニトロまたはＣ１−４−アルコキシーＣ１
−４−アルキレンアミノスルホニルである）； Ｃ０ＯＨ、−８Ｏ，Ｈ 下記式のアブ染料の１＝２−クロム錯塩染料のごとき非
対称形１：２−金属錯塩染料（式中、２つの置換Ｒ２０
は、一方が水素そして他方がスルホである）： （式中、Ｒ１、は上記式（９）において、そしてＲＩ５
は式（１１）において記載した意味を有し、そして２つ
のフェニル環Ｂは互に独立的に場合によっては式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
る）；（上記式（１６） 、（１７］ 、及び（１９）
において、フェニルｉＢは場合によっては前記式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
、Ｒ１，は前記式（９）において記載した意味を有し、
Ｒ１１１は水素、メトキシカルボニルアミノ、またはア
セチルアミノであり、そしてＲ１６は前記式（川におい
て記載した意味を有する）； 式（１０） ＋ （１１）のアゾ染料の１：２−クロム
錯塩材料： 式（１０） ＋ （１１）のアゾ染料の１：２−クロム
混合錯塩； ｅ）下記式のアントラキノン染料： （４７） （式中、Ｒ（１は前記式（６）において記載した意味を
有し、３つのＲ２２は互に独立的に水素またはＣ１−１
−アルキルを意味し、そしてＲ２３は水素、スルホ、ま
たは−ＣＨ２−ＮＨ−Ｒ。
Ｉ−４−アルキルスルホニル、Ｃｌ−４−アルキルアミ
ノスルホニル、または−８０，、Ｎｆ（２を意味する）
； （式中、Ｒ１４は水素、Ｃｌ−４−アルコキシ（４３） カルボニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−４−アル
キルスｔｔホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メチルフェニルスルホニルアミノ、またはハロゲン、Ｒ
１，は水素またはハロゲン、そしてＲｌｆｌはｃｌ−４
−アルキルスルホニル、Ｃ，−、−アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアゾ、スルホ、または−５０２ＮＨ２
であり、ベンゼン環りに存在するヒドロキシ基はアゾ架
橋に対して０−位置で該ベンゼンｉＤに結合している】
のアゾ染料の対称形１：２−クロム錯塩染料； 下記式のアゾ染料の対称形１：２−コバルト錯塩 ｔ１８ （式中、Ｒ１□は一０Ｈ−ｊたは−Ｎｕ（２基、ＲＩ８
（４４） は水素またはＣ１−４−アルキルアミノスルホニル、そ
してＲＩ９はニトロまたはＣ１−４−アルコキシーＣ１
−４−アルキレンアミノスルホニルである）； Ｃ０ＯＨ、−８Ｏ，Ｈ 下記式のアブ染料の１＝２−クロム錯塩染料のごとき非
対称形１：２−金属錯塩染料（式中、２つの置換Ｒ２０
は、一方が水素そして他方がスルホである）： （式中、Ｒ１、は上記式（９）において、そしてＲＩ５
は式（１１）において記載した意味を有し、そして２つ
のフェニル環Ｂは互に独立的に場合によっては式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
る）；（上記式（１６） 、（１７］ 、及び（１９）
において、フェニルｉＢは場合によっては前記式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
、Ｒ１，は前記式（９）において記載した意味を有し、
Ｒ１１１は水素、メトキシカルボニルアミノ、またはア
セチルアミノであり、そしてＲ１６は前記式（川におい
て記載した意味を有する）； 式（１０） ＋ （１１）のアゾ染料の１：２−クロム
錯塩材料： 式（１０） ＋ （１１）のアゾ染料の１：２−クロム
混合錯塩； ｅ）下記式のアントラキノン染料： （４７） （式中、Ｒ（１は前記式（６）において記載した意味を
有し、３つのＲ２２は互に独立的に水素またはＣ１−１
−アルキルを意味し、そしてＲ２３は水素、スルホ、ま
たは−ＣＨ２−ＮＨ−Ｒ。
基を意味する）：
〔式中、２つの置換基Ｒ２４は互に独立的に、場合によ
ってはスルホおよび−Ｃｆ（２ＮＨ−Ｒ，基（ここでＲ
ｏは前記式（６）において記載した意味を有する）によ
って置換されることができるジフェニルエーテル基また
はシクロヘキシル基を意味する〕； （４８） （式中、Ｒ９は前記式（６）において、そしてＲ２２は
前記式（２０）において記載した意味を有し、そしてＲ
２５はＣ１−８−アルキルである）。
ってはスルホおよび−Ｃｆ（２ＮＨ−Ｒ，基（ここでＲ
ｏは前記式（６）において記載した意味を有する）によ
って置換されることができるジフェニルエーテル基また
はシクロヘキシル基を意味する〕； （４８） （式中、Ｒ９は前記式（６）において、そしてＲ２２は
前記式（２０）において記載した意味を有し、そしてＲ
２５はＣ１−８−アルキルである）。
上記各式中の適当な繊維反応性基は、たとえば脂肪族系
の繊維反応性基例えばアクリロイル、モノクロローアク
リロイル、ジクロロ−アクリロイル、またはトリクロロ
−アクリロイルおよびモノブロモ−アクリロイル、ジク
ロロ−アクリロイル、またはトリブロモ−アクリロイル
または一メタクリロイル、例として−Ｃｏ、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−α、−ＣＯ−Ｃα−ＣＨ２、−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨＢ
ｒ 、 −ＣＯＣＢｒ＝ＣＨ２、−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ
Ｂｒ 、−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ−ＣＨ３、さら（５０） には−Ｃｏ−ＣｃＪ！＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ％ −ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＣ／−ＣＯＯｆ（。
の繊維反応性基例えばアクリロイル、モノクロローアク
リロイル、ジクロロ−アクリロイル、またはトリクロロ
−アクリロイルおよびモノブロモ−アクリロイル、ジク
ロロ−アクリロイル、またはトリブロモ−アクリロイル
または一メタクリロイル、例として−Ｃｏ、−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−α、−ＣＯ−Ｃα−ＣＨ２、−Ｃｏ−ＣＨ＝ＣＨＢ
ｒ 、 −ＣＯＣＢｒ＝ＣＨ２、−Ｃｏ−ＣＢｒ＝ＣＨ
Ｂｒ 、−ＣＯ−Ｃα＝ＣＨ−ＣＨ３、さら（５０） には−Ｃｏ−ＣｃＪ！＝ＣＨ−Ｃ０ＯＨ％ −ＣＯ−Ｃ
Ｈ＝ＣＣ／−ＣＯＯｆ（。
３−クロロプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロ
ピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、β−ス
ルファトエチルアミノスルホニル、ビニルスルホニル、
β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルス
ルホニル、β−メチルスルホニルエチルスルホニル、β
−フェニルスルホニルエチルスルホニル、２−フルオロ
−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、２．２，３．３−テトラフルオロシクロブ
タン−１−カルボニルまたは−スルホニル、β−（２，
２，３，３−テトラフルオロシクロブチル−１）−アク
リロイル、α−またはβ−アルキルスルホニルアクリロ
イル、またはα−またはβ−アリールスルホニル−アク
リロイルたとえばα−またはβ−メチルスルホニルアク
リロイル。
ピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、β−ス
ルファトエチルアミノスルホニル、ビニルスルホニル、
β−クロロエチルスルホニル、β−スルファトエチルス
ルホニル、β−メチルスルホニルエチルスルホニル、β
−フェニルスルホニルエチルスルホニル、２−フルオロ
−２−クロロ−３，３−ジフルオロシクロブタン−１−
カルボニル、２．２，３．３−テトラフルオロシクロブ
タン−１−カルボニルまたは−スルホニル、β−（２，
２，３，３−テトラフルオロシクロブチル−１）−アク
リロイル、α−またはβ−アルキルスルホニルアクリロ
イル、またはα−またはβ−アリールスルホニル−アク
リロイルたとえばα−またはβ−メチルスルホニルアク
リロイル。
ポリアミドのために特に適当な反応性基は次のものであ
る： （５１） クロロアセチル、ブロモアセチル、α、β−ジクロロー
またはα、β−ジブロモープロピオニル、α−クロロ−
またはα−プロモーアクリロイル、２．４−ジフルオロ
−５−クロロピリミド−６−イル、２，４．．６−ドリ
フルオロピリミドー５−イル、２．４−ジクロロ−５−
メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２−フルオロ
−４−メチル−５−クロロピリミド−６−イル、２．４
−ジフルオロ−５−メチル−スルホニルピリミド−６−
イル、２．４−ジフルオロトリアジン−６−イル、およ
び下記式 （式中、Ｒ２ａは非置換または置換されたアミノ基、あ
るいは遊離であるかまたはエーテル化されたオキシ基ま
たはチオ基、たとえば（５２） ＮＨ２−基、ｃ、−ｃ、−アルキル基によってモノ置換
またはジ置換されたアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ
基、Ｃｌ−Ｃ１−アルキルメルカプト基、アリールアミ
ノ特にフェニルアミノ、またはメチル、メトキシ、塩素
または特にスルホによって置換されたフェニルアミノ、
フェノキシ、モノ−またはジ−スルホフェノキシなどを
意味する）のフルオロトリアジニル基、ならびに対応す
るクロロトリアジニル基、 式（川と（１５）とにおいて点線で示されているベンゼ
ン環は実線で示されているフェノール基に場合によって
は融合されることができるベンゼン環を意味するもので
あシ、したがってその式の染料はフェノール基を含むか
あるいはナフトール基を含む。
る： （５１） クロロアセチル、ブロモアセチル、α、β−ジクロロー
またはα、β−ジブロモープロピオニル、α−クロロ−
またはα−プロモーアクリロイル、２．４−ジフルオロ
−５−クロロピリミド−６−イル、２，４．．６−ドリ
フルオロピリミドー５−イル、２．４−ジクロロ−５−
メチルスルホニルピリミジン−６−イル、２−フルオロ
−４−メチル−５−クロロピリミド−６−イル、２．４
−ジフルオロ−５−メチル−スルホニルピリミド−６−
イル、２．４−ジフルオロトリアジン−６−イル、およ
び下記式 （式中、Ｒ２ａは非置換または置換されたアミノ基、あ
るいは遊離であるかまたはエーテル化されたオキシ基ま
たはチオ基、たとえば（５２） ＮＨ２−基、ｃ、−ｃ、−アルキル基によってモノ置換
またはジ置換されたアミノ基、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ
基、Ｃｌ−Ｃ１−アルキルメルカプト基、アリールアミ
ノ特にフェニルアミノ、またはメチル、メトキシ、塩素
または特にスルホによって置換されたフェニルアミノ、
フェノキシ、モノ−またはジ−スルホフェノキシなどを
意味する）のフルオロトリアジニル基、ならびに対応す
るクロロトリアジニル基、 式（川と（１５）とにおいて点線で示されているベンゼ
ン環は実線で示されているフェノール基に場合によって
は融合されることができるベンゼン環を意味するもので
あシ、したがってその式の染料はフェノール基を含むか
あるいはナフトール基を含む。
本発明による方法において使用可能であるアニオン染料
は多数あるが、そのうちのいくつかの例を以下に示す。
は多数あるが、そのうちのいくつかの例を以下に示す。
ａ）下記式の染料を例とするトリフェニルメタン染料
ＯＣ２Ｈ７
ｂ）下記式のものを例とするモノアゾ染料およびジスア
ゾ染料 α （２６ａ） −０ −Ｂｒ １ Ｈ２ ＨＮＣＯＣ６Ｈ５ （５５） （３１） （５７） （５６） Ｃ）下記式のアゾおよびアゾメチン染料の１：２−クロ
ム錯塩を例とする１：２−金属錯塩染料 （３３） （３４） ｄ）下記式の染料を例とする１：２−金属錯塩染料 ｔへ０１ 下記式のアブ染料の１：２−クロム錯塩Ｕ２へ （４３
） ／Ｇｌ＋ （６０） （６２） 下記式のアゾ染料の対称形１：２−クロム錯塩 ０ （６３） 下記式のアゾ染料の対称形１：２−コバルト錯塩 （６４） Ｓｏ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（３ 下記式のアゾ染料の混合物の１：２−クロム錯塩 ｅ）下記式のものを例とするアントラキノン染料 ＮＨ２ ０３Ｍ ＯＮＨ２ （６７） 本発明の方法に使用されるスルホ基含有染料は、その遊
離酸の形態であるが、あるいは好ましくはその塩の形態
である。
ゾ染料 α （２６ａ） −０ −Ｂｒ １ Ｈ２ ＨＮＣＯＣ６Ｈ５ （５５） （３１） （５７） （５６） Ｃ）下記式のアゾおよびアゾメチン染料の１：２−クロ
ム錯塩を例とする１：２−金属錯塩染料 （３３） （３４） ｄ）下記式の染料を例とする１：２−金属錯塩染料 ｔへ０１ 下記式のアブ染料の１：２−クロム錯塩Ｕ２へ （４３
） ／Ｇｌ＋ （６０） （６２） 下記式のアゾ染料の対称形１：２−クロム錯塩 ０ （６３） 下記式のアゾ染料の対称形１：２−コバルト錯塩 （６４） Ｓｏ、ＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＩ（３ 下記式のアゾ染料の混合物の１：２−クロム錯塩 ｅ）下記式のものを例とするアントラキノン染料 ＮＨ２ ０３Ｍ ＯＮＨ２ （６７） 本発明の方法に使用されるスルホ基含有染料は、その遊
離酸の形態であるが、あるいは好ましくはその塩の形態
である。
塩としては、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩、ま°たは有機アミンの塩が考慮さ
れる。具体例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミンの塩
などがあげられる。
塩、アンモニウム塩、ま°たは有機アミンの塩が考慮さ
れる。具体例としては、ナトリウム塩、リチウム塩、カ
リウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミンの塩
などがあげられる。
前記した式（３５）乃至（３９）中のＭ は、ナトリウ
ムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンまたはアン
モニウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオン、またはアンモニウムイオンテある。
ムイオン、カリウムイオン、リチウムイオンまたはアン
モニウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アルカリ土
類金属イオン、またはアンモニウムイオンテある。
（６８）
本発明の方法に染料混合物が使用される場合には、その
混合物は各染料を混合することによって製造することが
できる。混合は、例えば適当な摩砕ミルたとえばボール
ミルやピンミルの中で、あるいはまたニーダ−やミキサ
ーの中で実施される。
混合物は各染料を混合することによって製造することが
できる。混合は、例えば適当な摩砕ミルたとえばボール
ミルやピンミルの中で、あるいはまたニーダ−やミキサ
ーの中で実施される。
さらにまた、染料混合物は水性染料混合物の水性染料混
合物の噴霧乾燥によっても製造することができる。
合物の噴霧乾燥によっても製造することができる。
本発明の方法に好ましく使用されるのは式（６２）乃至
（６５）の染料、ならびに下記式の組合わせで示される
染料混合物である： （２３） ＋（２４） ＋ （３０） ＋ （３９）、
（２５） ＋（４２）、 （２６１＋（２６ａ） ＋ （２７）、（３１） ＋
（３８）、 （４０１＋ （４４１、 （４１］ ＋ （５４） 、 （３２） ＋（３７） ＋ （５６）、（３５） ＋
（３９） ＋ （５３） ＋（５７）、（３６） ＋
（５１） ＋ （５３）、（４３） ＋（４５） 十（
４６） ＋ （４７） ＋（４９１、および（５１）
＋（５５１゜ 上記各単一染料および染料混合物は、合成ポリアミド材
料のだめのほとんど全部の染色の色調をカバーできるす
ぐれた適合性においてすぐれている。
（６５）の染料、ならびに下記式の組合わせで示される
染料混合物である： （２３） ＋（２４） ＋ （３０） ＋ （３９）、
（２５） ＋（４２）、 （２６１＋（２６ａ） ＋ （２７）、（３１） ＋
（３８）、 （４０１＋ （４４１、 （４１］ ＋ （５４） 、 （３２） ＋（３７） ＋ （５６）、（３５） ＋
（３９） ＋ （５３） ＋（５７）、（３６） ＋
（５１） ＋ （５３）、（４３） ＋（４５） 十（
４６） ＋ （４７） ＋（４９１、および（５１）
＋（５５１゜ 上記各単一染料および染料混合物は、合成ポリアミド材
料のだめのほとんど全部の染色の色調をカバーできるす
ぐれた適合性においてすぐれている。
式（１）、（２）、及び（３）中の基ＲＸＲ’ 、及び
Ｒ“としては、互に独立的に１２乃至２２個、好ましく
は１６乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルケニル基が考慮される。
Ｒ“としては、互に独立的に１２乃至２２個、好ましく
は１６乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基または
アルケニル基が考慮される。
例としてはｎ−ドデシル基、ミリスチル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、
アラキシル基、ベヘニル基、ドデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、オレイル基、オクタデセニル基が挙げられる。
デシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、
アラキシル基、ベヘニル基、ドデセニル基、ヘキサデセ
ニル基、オレイル基、オクタデセニル基が挙げられる。
式（１）中の基Ｍとしては水素、アルカリ金属たとえば
ナトリウムまたはカリウム、そして特にアンモニウムが
考慮される。
ナトリウムまたはカリウム、そして特にアンモニウムが
考慮される。
式（２）の中の基Ｑおよび陰イオンＡ は、四級化剤か
ら導かれるものであり、Ｑは非置換または置換されたア
ルキル基である。四級化剤としては、例えばクロロアセ
トアミド、臭化エチル、エチレンクロロヒドリン、エチ
レンブロモヒドリン、エビクロロヒドリン、エビブロモ
ヒドリンそして特に硫酸ジメチルが考慮される。
ら導かれるものであり、Ｑは非置換または置換されたア
ルキル基である。四級化剤としては、例えばクロロアセ
トアミド、臭化エチル、エチレンクロロヒドリン、エチ
レンブロモヒドリン、エビクロロヒドリン、エビブロモ
ヒドリンそして特に硫酸ジメチルが考慮される。
本発明の方法に使用される染色助剤混合物１００部につ
いて、式（１）の化合物を５乃至７０部、式（２）の化
合物を１５乃至６０部、そして式（３）の化合物を５乃
至６０部含有している染色助剤混合物を使用するのが好
ましい。
いて、式（１）の化合物を５乃至７０部、式（２）の化
合物を１５乃至６０部、そして式（３）の化合物を５乃
至６０部含有している染色助剤混合物を使用するのが好
ましい。
本発明の方法の好ましい実施においては、式（１）、（
２）、（３）の化合物以外にさらに、ｃｔｉ−２゜−ア
ルケニルアルコール１部にエチレンオキシド６０乃至１
００部を付加した付加物を含有している染色助剤混合物
が使用される。
２）、（３）の化合物以外にさらに、ｃｔｉ−２゜−ア
ルケニルアルコール１部にエチレンオキシド６０乃至１
００部を付加した付加物を含有している染色助剤混合物
が使用される。
Ｃｌ５−２０−アルケニルアルコールの例としては、ヘ
キサデセニルアルコール、オレインアルコール、オクタ
デセニルアルコールなどが挙げ（７１） られる。染色助剤混合物１００部について５乃至１０部
、特に７乃至９部の付加物を使用するのが好ましい。
キサデセニルアルコール、オレインアルコール、オクタ
デセニルアルコールなどが挙げ（７１） られる。染色助剤混合物１００部について５乃至１０部
、特に７乃至９部の付加物を使用するのが好ましい。
式（１）、（２）、及び（３）の化合物、および場合に
よっては上記したＣｌ３−２０−アルケニルアルコール
にエチレンオキシドを付加した付加物を含有してなる染
色助剤混合物の染浴への添加量は、被染色繊維材料の重
量を基準にして０．５乃至２重量パーセントである。繊
維材料の重量に対して１重量パーセントの染色助剤混合
物を使用するのば好ましい。
よっては上記したＣｌ３−２０−アルケニルアルコール
にエチレンオキシドを付加した付加物を含有してなる染
色助剤混合物の染浴への添加量は、被染色繊維材料の重
量を基準にして０．５乃至２重量パーセントである。繊
維材料の重量に対して１重量パーセントの染色助剤混合
物を使用するのば好ましい。
その他の添加物として、染浴は有機酸好ましくは特に酢
酸のごとき低級脂肪族カルボン酸を含有する。この酸は
、特に本発明によシ使用される染浴のｐＩＩ調整のため
に役立てられるものである。
酸のごとき低級脂肪族カルボン酸を含有する。この酸は
、特に本発明によシ使用される染浴のｐＩＩ調整のため
に役立てられるものである。
染浴にはさらに酢酸ナトリウムのごときアルカリ金属環
が含有される。好ましくは２ｇ／ｌの量で酢酸ナトリウ
ムが使用される。
が含有される。好ましくは２ｇ／ｌの量で酢酸ナトリウ
ムが使用される。
上記した染料と染色助剤混合物に加えて、（７２）
染浴にはさらに湿潤剤、消泡剤、抜気剤、浸透促進剤な
どの常用添加物を添加することができる。
どの常用添加物を添加することができる。
浴比は１：５乃至１：４０、好ましくは１：８乃至１：
２５の広い範囲から選択することができる。
２５の広い範囲から選択することができる。
染色は水性浴から吸尽法によって、たとえば９５乃至１
３０℃の温度、好ましくは沸騰温度で実施される。
３０℃の温度、好ましくは沸騰温度で実施される。
染色時間は染色最終温度において一般に１０乃至５０分
間である。
間である。
本発明の方法を実施するために特別な装置は必要でない
。例えばフロック、トップ、かぜ、パッケージ、布、じ
ゅうたんなどの染色のために従来常用されている染色装
置や染色機が使用できる。
。例えばフロック、トップ、かぜ、パッケージ、布、じ
ゅうたんなどの染色のために従来常用されている染色装
置や染色機が使用できる。
染色助剤混合物は、染料を含む水性染浴に添加混合して
おき、そして染料と同時に被染色材料に付与するのが適
当である。しかしながら、被染色材料を最初に染色助剤
混合物で処理し、しかるのちその同じ浴に染料を加えて
染色を行なうことも可能である。好ましい染色方法は次
の通シである。すなわち、まず被染色繊維材料を、２ｇ
／ｌの酢酸ナトリウム、ｐ■を５．５乃至６に調整する
ために十分な量の酢酸、および染色助剤混合物を含有し
、そして温度が３０乃至７０℃である浴に浸漬する。次
に、染料または染料混合物を加え、そして浴温度を０．
７５〜ｂ で、場合によっては加熱中に温度上昇停止期間を伴なっ
て、上昇させて９５乃至１３０℃の所定温度領域内で、
好ましくは１０乃至５０分間染色が行なわれるようにす
る。最後に浴を冷却し、そして染色された材料を常法通
りすすぎ洗いし、乾燥する。
おき、そして染料と同時に被染色材料に付与するのが適
当である。しかしながら、被染色材料を最初に染色助剤
混合物で処理し、しかるのちその同じ浴に染料を加えて
染色を行なうことも可能である。好ましい染色方法は次
の通シである。すなわち、まず被染色繊維材料を、２ｇ
／ｌの酢酸ナトリウム、ｐ■を５．５乃至６に調整する
ために十分な量の酢酸、および染色助剤混合物を含有し
、そして温度が３０乃至７０℃である浴に浸漬する。次
に、染料または染料混合物を加え、そして浴温度を０．
７５〜ｂ で、場合によっては加熱中に温度上昇停止期間を伴なっ
て、上昇させて９５乃至１３０℃の所定温度領域内で、
好ましくは１０乃至５０分間染色が行なわれるようにす
る。最後に浴を冷却し、そして染色された材料を常法通
りすすぎ洗いし、乾燥する。
本発明の方法に従って染色される合成ポリアミド繊維材
料としては、公知のすべての合成ポリアミドが考慮され
る。この場合、その繊維材料は各種加工段階の形状であ
りうる。
料としては、公知のすべての合成ポリアミドが考慮され
る。この場合、その繊維材料は各種加工段階の形状であ
りうる。
たとえば、フロック、トップ、ヤージ、布、あるいはじ
ゅうたんの形状でありうる。
ゅうたんの形状でありうる。
公知の合成ポリアミド繊維材料の染色方法に比較して、
本発明の染色方法は前述した利点以外にさらに次のごと
き利点を有する。すなわち、被染色材料が均一な染色条
件下で染色できるので、所望される色の再現性がきわめ
てすぐれている。さらに、得られた染色物は全般的染色
堅ろう性がすぐれてあり、特に耐光堅ろう性および湿潤
堅ろう性が優秀である。選択された色のいかんにかかわ
らず且つまた種々のタイプの染料の混合組合わせのいか
んにかかわらず材料は均染される。さらにいま１つの重
要な利点は染料が実際上完全に吸尽されることである。
本発明の染色方法は前述した利点以外にさらに次のごと
き利点を有する。すなわち、被染色材料が均一な染色条
件下で染色できるので、所望される色の再現性がきわめ
てすぐれている。さらに、得られた染色物は全般的染色
堅ろう性がすぐれてあり、特に耐光堅ろう性および湿潤
堅ろう性が優秀である。選択された色のいかんにかかわ
らず且つまた種々のタイプの染料の混合組合わせのいか
んにかかわらず材料は均染される。さらにいま１つの重
要な利点は染料が実際上完全に吸尽されることである。
すなわち、染色終了時点においては染浴はほとんど完全
に繊維材料に吸尽されつくしてしまう。
に繊維材料に吸尽されつくしてしまう。
式（１）、（２）、及び（３）の化合物は公知である。
式（１）の化金物は、１２乃至２２個の炭素原子を有す
るアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アミン
に２乃至１４モルのエチ（７５） レンオキシドを付加し、そしてその付加生成物を酸エス
テルに変換し、そして場合によっては得られた酸エステ
ルをアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変換するこ
とによって製造することができる。
るアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族アミン
に２乃至１４モルのエチ（７５） レンオキシドを付加し、そしてその付加生成物を酸エス
テルに変換し、そして場合によっては得られた酸エステ
ルをアルカリ金属塩またはアンモニウム塩に変換するこ
とによって製造することができる。
式（２）の化合物は、例えば、１２乃至２２個の炭素原
子を持つアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族
アミンに２０乃至５０モルのエチレンを付加し、そして
その付加生成物を前記した四級化剤と反応させて式（２
）の化合物に変換させることによって製造することがで
きる。
子を持つアルキル基またはアルケニル基を有する脂肪族
アミンに２０乃至５０モルのエチレンを付加し、そして
その付加生成物を前記した四級化剤と反応させて式（２
）の化合物に変換させることによって製造することがで
きる。
式（３）の化合物は、下記式
ＯＨ（ＣＨｔ１２
ざ
Ｒ″−Ｎ−Ｈ
（７６）
（式中、Ｒ″は式（３）において記載した意味を有する
）の化合物に８０乃至１４０モルのエチレンオキシドを
付加することによって製造される。
）の化合物に８０乃至１４０モルのエチレンオキシドを
付加することによって製造される。
式（１）および（２）の化合物の製造のために出発物質
として必要なアミンは、飽和または不飽和、分枝状また
は直鎖状の１２乃至２２個、好ましくは１６乃至２２個
の炭素原子を持つ炭化水素基を有することができる。そ
のアミンは、化学的に単一化合物であってもあるいは混
合物の形態であってもよい。アミン混合物としては、天
然油脂、たとえば獣脂、大豆油、またはヤシ油を対応す
るアミンに変換することによってつくられるタイプのア
ミン混合物が好ましい。アミンの具体例としては、ドデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン
、アラキシルアミン、ベヘニルアミン、およびオクタデ
セニルアミンが挙げられる。獣脂アミンが特に好ましい
。これはヘキサデシルアミン３０チ、オクタデシルアミ
ン２５チ、オクタデセニルアミン４５チとからなる混合
物である。
として必要なアミンは、飽和または不飽和、分枝状また
は直鎖状の１２乃至２２個、好ましくは１６乃至２２個
の炭素原子を持つ炭化水素基を有することができる。そ
のアミンは、化学的に単一化合物であってもあるいは混
合物の形態であってもよい。アミン混合物としては、天
然油脂、たとえば獣脂、大豆油、またはヤシ油を対応す
るアミンに変換することによってつくられるタイプのア
ミン混合物が好ましい。アミンの具体例としては、ドデ
シルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン
、アラキシルアミン、ベヘニルアミン、およびオクタデ
セニルアミンが挙げられる。獣脂アミンが特に好ましい
。これはヘキサデシルアミン３０チ、オクタデシルアミ
ン２５チ、オクタデセニルアミン４５チとからなる混合
物である。
エチレンオキシド付加もエステル化も、それ自体公知の
方法で実施することができる。
方法で実施することができる。
エステル化は、硫酸またはその官能基誘導体たとえばク
ロロスルホン酸および特にスルファミン酸を用いて実施
できる。
ロロスルホン酸および特にスルファミン酸を用いて実施
できる。
エステル化は、反応物を簡単に混合し、これらを好まし
くは５０乃至１００℃の温度に加熱することによって一
般に実施される。遊離酸は、その後常法によシアンモニ
ア、水酸化ナトリウム、または水酸化カリウムのごとき
塩基を添加することによってアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩に変換することができる。
くは５０乃至１００℃の温度に加熱することによって一
般に実施される。遊離酸は、その後常法によシアンモニ
ア、水酸化ナトリウム、または水酸化カリウムのごとき
塩基を添加することによってアルカリ金属塩またはアン
モニウム塩に変換することができる。
以下、本発明を説明するための実施例を示す。実施例中
の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントである
。温度は摂氏である。
の部は重量部そしてパーセントは重量パーセントである
。温度は摂氏である。
重量部と容量部との関係はグラムと立方センチとの関係
と同じである。
と同じである。
以下の実施例で使用される助剤混合物Ａ１、Ａ２、Ａ３
、およびＡ、の組成を予めここに記載しておく。
、およびＡ、の組成を予めここに記載しておく。
助剤混合物Ａ１
下記式（６７）の陰イオン化合物・・・・・・−・・１
４．６部（式中、Ｒ２７＝獣脂アミンの炭化水素基、ｍ
＋ｎ＝８３、 下記式（６８）の四級化合物・・・・・・・・・２１．
３部ＣＨｓ Ｏ−８０２−０ （Ｒ２８＝Ｃ２つ２□−炭化水素基、ｐ＋ｑ＝３４ ）
オレイルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物・・・７．７部、下記
式（６９）の化合物・・・・・・・・・・・・７．０部
、（７９） および 水 ・・・・・・４９．４部 助剤混合物Ａ２ 式（６７）の陰イオン化合物 ・・・・・・１５．２部
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシド ・・・・・・ ７．７部式（６９）
の化合物 ・・・・・・１２．６部水 ・・・・・・４
３．２部 助剤混合物Ａ。
４．６部（式中、Ｒ２７＝獣脂アミンの炭化水素基、ｍ
＋ｎ＝８３、 下記式（６８）の四級化合物・・・・・・・・・２１．
３部ＣＨｓ Ｏ−８０２−０ （Ｒ２８＝Ｃ２つ２□−炭化水素基、ｐ＋ｑ＝３４ ）
オレイルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物・・・７．７部、下記
式（６９）の化合物・・・・・・・・・・・・７．０部
、（７９） および 水 ・・・・・・４９．４部 助剤混合物Ａ２ 式（６７）の陰イオン化合物 ・・・・・・１５．２部
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシド ・・・・・・ ７．７部式（６９）
の化合物 ・・・・・・１２．６部水 ・・・・・・４
３．２部 助剤混合物Ａ。
式（６７）の陰イオン化合物 ・・・・・・１２．６部
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物 ・・・ ７．７部（
８０） 式（６９）の化合物 ・・・・・・１０，０部水 ・・
・・・・４８．４部 助剤混合物Ａ。
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物 ・・・ ７．７部（
８０） 式（６９）の化合物 ・・・・・・１０，０部水 ・・
・・・・４８．４部 助剤混合物Ａ。
式（６７）の陰イオン化合物 ・・・・・・１５．２部
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物 ・・・７．７部式（
６９）の化合物 ・・・・・・３１ 部水 ・・・・・
・２４，８部 実施例１ 実験室用染色装置を用いて染色を実施した３まず、水１
．５ｔ、８０チ酢酸ｏ、１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｇ／ｌｚ硫酸ナトリウムｏ、２５ｇ／ｌ、および上記
染色助剤混合Ａ。
式（６８）の四級化合物 ・・・・・・２１．３部オレ
イルアルコールと８０モルの エチレンオキシドとの反応生成物 ・・・７．７部式（
６９）の化合物 ・・・・・・３１ 部水 ・・・・・
・２４，８部 実施例１ 実験室用染色装置を用いて染色を実施した３まず、水１
．５ｔ、８０チ酢酸ｏ、１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｇ／ｌｚ硫酸ナトリウムｏ、２５ｇ／ｌ、および上記
染色助剤混合Ａ。
０．７５ｇを含有しているその装置の染浴中にポリアミ
ド−６，６ジヤージ７５．９を４０℃の浴温度において
浸漬した。１０分後に、下記式の染料ｏ、１７＆ 下記式の染料０．０７ｇ Ｃノ しと 下記式の染料０．０４．！ｉ’ α ζ Ｃ＝０ −Ｂｒ １ Ｈ２ 下記式の染料０．２ｇ 下記式の染料０．１５９ （８３） および下記式の染料０．２９ を添加した。この染浴を４５分間で９８℃まで加熱し、
そしてこの温度で３０分間染色した。このあと染浴を冷
却させ、染色されたポリアミド−６，６ジヤージをすす
ぎ洗いし、そして乾燥した。これによって褐色に染色さ
れたポリアミド−６，６ジヤージが得られた。吸尽率は
９８％であった。染浴のｐＪＩ値は開始時が５，７、そ
して終了時が５，９であった。
ド−６，６ジヤージ７５．９を４０℃の浴温度において
浸漬した。１０分後に、下記式の染料ｏ、１７＆ 下記式の染料０．０７ｇ Ｃノ しと 下記式の染料０．０４．！ｉ’ α ζ Ｃ＝０ −Ｂｒ １ Ｈ２ 下記式の染料０．２ｇ 下記式の染料０．１５９ （８３） および下記式の染料０．２９ を添加した。この染浴を４５分間で９８℃まで加熱し、
そしてこの温度で３０分間染色した。このあと染浴を冷
却させ、染色されたポリアミド−６，６ジヤージをすす
ぎ洗いし、そして乾燥した。これによって褐色に染色さ
れたポリアミド−６，６ジヤージが得られた。吸尽率は
９８％であった。染浴のｐＪＩ値は開始時が５，７、そ
して終了時が５，９であった。
実施例２
水１．５ｔ、８０チ酢酸Ｑ、 １２ ｍｌ ／ ｔ ％
酢酸ナトリウム２＆／１２硫酸ナトリウム０．５ｇ／ｌ
、および上記染色助剤混合物ＡＩ０．７５Ｉを含有して
いる実験染色装置の染浴の中に、４０℃の浴温度におい
てポリアミド−６６ジ（８４） ヤージ７５．９を浸漬した。１０分後に、下記式の染料
の１：２−コバルト錯塩０．００５ｇ下記式の染料の１
：２−クロム錯塩０．００５．！ｉ’下記式の染料０．
０２．！７ 下記式の染料０．０１９ 下記式の染料０．０５ｇ 下記式の染料０．０５．！ｉ’ （８７） 下記式の染料０．０５ｇ を添加した。４５分間で染浴を９８℃まで加熱し、そし
てこの温度で３０分間染色した。
酢酸ナトリウム２＆／１２硫酸ナトリウム０．５ｇ／ｌ
、および上記染色助剤混合物ＡＩ０．７５Ｉを含有して
いる実験染色装置の染浴の中に、４０℃の浴温度におい
てポリアミド−６６ジ（８４） ヤージ７５．９を浸漬した。１０分後に、下記式の染料
の１：２−コバルト錯塩０．００５ｇ下記式の染料の１
：２−クロム錯塩０．００５．！ｉ’下記式の染料０．
０２．！７ 下記式の染料０．０１９ 下記式の染料０．０５ｇ 下記式の染料０．０５．！ｉ’ （８７） 下記式の染料０．０５ｇ を添加した。４５分間で染浴を９８℃まで加熱し、そし
てこの温度で３０分間染色した。
このあと染浴を冷却し、染色されたポリアミド−６，６
ジヤージをすすぎ洗いし、乾燥した。
ジヤージをすすぎ洗いし、乾燥した。
褐色に染色されたポリアミド−６，６ジヤージが得られ
た。吸尽率は９９％であった。染浴のｐｎ値は開始時が
５．７、そして終了時が５．９であった。
た。吸尽率は９９％であった。染浴のｐｎ値は開始時が
５．７、そして終了時が５．９であった。
実施例３
循環染色装置に１１７の水を入れ、４０℃の温度でこれ
にポリアミド−６，６紡績糸７００（８８ン ｇを浸漬した。次に、８０チ酢酸０．１２ ｍｌ／ｌ
。
にポリアミド−６，６紡績糸７００（８８ン ｇを浸漬した。次に、８０チ酢酸０．１２ ｍｌ／ｌ
。
酢酸ナトリウム２ ｊｉ ’／ ｔ％および上記染色助
剤混合物Ａ、７ｇを加えた。１０分後に、下記式の染料
２．２ｇ 下記式の染料０．１３．！ｉ’ 下記式の染料の１；２−コバルト錯塩 ０．５５．！ｉ’ しＯＯＨ 下記式の染料の１：２−クロム錯塩０．６ｇを添加した
。この染浴の循環方向を周期的に変えながら４５分間で
浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの到達温度で３０分
間染色した。
剤混合物Ａ、７ｇを加えた。１０分後に、下記式の染料
２．２ｇ 下記式の染料０．１３．！ｉ’ 下記式の染料の１；２−コバルト錯塩 ０．５５．！ｉ’ しＯＯＨ 下記式の染料の１：２−クロム錯塩０．６ｇを添加した
。この染浴の循環方向を周期的に変えながら４５分間で
浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの到達温度で３０分
間染色した。
続いてその染浴を冷却し、染色されたポリアミド−６，
６紡績糸をすすぎ洗いし、乾燥した。
６紡績糸をすすぎ洗いし、乾燥した。
これにより褐色に染色されたポリアミド−６，６紡績糸
が得られた。吸尽率は９７チであった。
が得られた。吸尽率は９７チであった。
染浴のｐｎ値は開始時が５．７、そして終了時が５．９
であった。
であった。
実施例４
循環染色機内で、ポリアミド−６のフロック７００．！
ｌｉ＋を４０℃の水１１を中に浸漬した。
ｌｉ＋を４０℃の水１１を中に浸漬した。
続いて８０％酢酸０．１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム２
９／ｌ、および上記の染色助剤混合物ＡＩ ７ｇを添加
した。１０分後に、下記式の（９１） 染料の１：２−コバルト錯塩０．０５ｇ下記式の染料の
１：２−クロム錯塩０．０５．Ｆ０ （９２〕 下記式の染料０．２．９ 下記式の染料０．１．９ 下記式の染料０．５ｇ 下記式の染料０．５９ および下記式の染料０．５ｇ を添加した。添加後、その浴の循環方向を周期的に変化
させながら浴温度を４５分間で９３８℃座て土げ、ちそ
・してこの温度で、３９分間染色した。そのあと染浴を
冷却し、染色されたポリアミド−６フロツクをすすぎ洗
いし、そして乾燥した。これによって灰色に染色された
ポリアミド−６フロツクが得られた。染浴のｐｉ値は開
始時が５．７、終了時が５．９であった。
９／ｌ、および上記の染色助剤混合物ＡＩ ７ｇを添加
した。１０分後に、下記式の（９１） 染料の１：２−コバルト錯塩０．０５ｇ下記式の染料の
１：２−クロム錯塩０．０５．Ｆ０ （９２〕 下記式の染料０．２．９ 下記式の染料０．１．９ 下記式の染料０．５ｇ 下記式の染料０．５９ および下記式の染料０．５ｇ を添加した。添加後、その浴の循環方向を周期的に変化
させながら浴温度を４５分間で９３８℃座て土げ、ちそ
・してこの温度で、３９分間染色した。そのあと染浴を
冷却し、染色されたポリアミド−６フロツクをすすぎ洗
いし、そして乾燥した。これによって灰色に染色された
ポリアミド−６フロツクが得られた。染浴のｐｉ値は開
始時が５．７、終了時が５．９であった。
吸尽率は９９％であった。
染色助剤混合物Ａ１に代えて同量の染色助剤混合物Ａ２
またはＡ４を使用し、その他は（９５） 上記と同様に操作を実施した場合にも、同じ良好な特性
を有する灰色に染色された染色物が得られた。
またはＡ４を使用し、その他は（９５） 上記と同様に操作を実施した場合にも、同じ良好な特性
を有する灰色に染色された染色物が得られた。
実施例５
循環染色装置内で、４０℃の水１１を中にポリアミド−
６フロツク７００ｊｌを浸漬した。
６フロツク７００ｊｌを浸漬した。
続いて、８０チ酢酸０．１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｇ／ｌ、硫酸ナトリウム３ｇ ／ ｔ ’。
２ｇ／ｌ、硫酸ナトリウム３ｇ ／ ｔ ’。
および上記の染色助剤混合物Ａ２７，９を添加した。添
加１０分後に、下記式の染料６．９１（９６） 下記式の染料】Ｉ 下記式の染料０．６．９ および下記式の染料２．５ 、！；’ を添加した。浴の循環方向を周期的に変化させながら浴
温度を４５分間で９８℃まで上げ、そしてこの温度で３
０分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポ
リアミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した
。
加１０分後に、下記式の染料６．９１（９６） 下記式の染料】Ｉ 下記式の染料０．６．９ および下記式の染料２．５ 、！；’ を添加した。浴の循環方向を周期的に変化させながら浴
温度を４５分間で９８℃まで上げ、そしてこの温度で３
０分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポ
リアミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した
。
これによって赤色に染色されたポリアミド−６フロツク
が得られた。染浴のｐＨ値は開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９６％であった。
が得られた。染浴のｐＨ値は開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９６％であった。
実施例６
循環染色装置内で、４０℃の水１１１中にポリアミド−
６フロツク７００ｇを浸漬した。
６フロツク７００ｇを浸漬した。
続いて、８０％酢酸ｏ、１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｇ／ｌ、および上記染色助剤混合物Ａ、７ｇを添加し
た。１０分後に、下記式の染料１．５ｇ 下記式の染料０．２５．９ 下記式の染料０．３１ 下記式の染料１０Ｉ （９９） 下記式の染料の１：２−コバルト錯塩 ０．５５．９ および下記式の染料の１：２−クロム錯塩０．５７ｇ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を１２０℃まで上げそしてこの温度で１０分
間染色した。しかるのち染浴を冷却し、染色されたポリ
アミド−６フロツクをすすぎ洗いしそして乾燥した。こ
れによって青色に染色されたポリアミド−６フロツクが
得られた。染浴のｐｎ価は開始時が（１００ン ５．７そして終了時が５．９であった。吸尽率け９６％
であった。
２ｇ／ｌ、および上記染色助剤混合物Ａ、７ｇを添加し
た。１０分後に、下記式の染料１．５ｇ 下記式の染料０．２５．９ 下記式の染料０．３１ 下記式の染料１０Ｉ （９９） 下記式の染料の１：２−コバルト錯塩 ０．５５．９ および下記式の染料の１：２−クロム錯塩０．５７ｇ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を１２０℃まで上げそしてこの温度で１０分
間染色した。しかるのち染浴を冷却し、染色されたポリ
アミド−６フロツクをすすぎ洗いしそして乾燥した。こ
れによって青色に染色されたポリアミド−６フロツクが
得られた。染浴のｐｎ価は開始時が（１００ン ５．７そして終了時が５．９であった。吸尽率け９６％
であった。
実施例７
循環染色装置内で、４０℃の水ｌｊｊ中にポリアミド−
６フロツク７００ｇを浸漬した。
６フロツク７００ｇを浸漬した。
続いて、８０％酢酸０．１２ｒＩＬｅ／ｌ、酢酸ナトリ
ウム２Ｅｌ／ｌ、硫酸ナトリウム３ｊｉ／ｌ。
ウム２Ｅｌ／ｌ、硫酸ナトリウム３ｊｉ／ｌ。
および上記の染色助剤混合物Ａ４７，９を添加した。１
ｏ分後に、下記式の染料の１：２−コバルト錯塩１．２
ｇ 下記式の染料のｌ：２−クロム錯塩２．６ｇしｈ３ 下記式の染料０．４ｇ 下記式の染料０．９９ セよび下記式の染料１７，６ （１０３） を添加した。周期的に浴の循環方向を変化させながら４
５分間で浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの温度で３
０分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポ
リアミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した
。
ｏ分後に、下記式の染料の１：２−コバルト錯塩１．２
ｇ 下記式の染料のｌ：２−クロム錯塩２．６ｇしｈ３ 下記式の染料０．４ｇ 下記式の染料０．９９ セよび下記式の染料１７，６ （１０３） を添加した。周期的に浴の循環方向を変化させながら４
５分間で浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの温度で３
０分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポ
リアミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した
。
これによって緑色に染色されたポリアミド−６フロツク
が得られた。染浴のｐｎ値は開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９６チであった。
が得られた。染浴のｐｎ値は開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９６チであった。
実施例８
循環染色装置内で４０℃の水１１を中にポリアミド−６
フロツク７００ｇを浸漬した。
フロツク７００ｇを浸漬した。
続いて８０％酢酸０．１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム２
ｊｉ／ｌ、硫酸ナトリウム３ ｇ／ｌｚおよび上記染
色助剤混合物Ａ２７．ｊｉ！を添加した。
ｊｉ／ｌ、硫酸ナトリウム３ ｇ／ｌｚおよび上記染
色助剤混合物Ａ２７．ｊｉ！を添加した。
１０分後に、
下記式の染料の１：２−コバルト錯塩０．４下記式の染
料の１：２−クロム錯塩０．９ ｇ下記式の染料０．２
９ 下記式の染料０．０４，９ 下記式の染料０，６４１’ および下記式の染料０．３ 、！ｉ’ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの温度で３０分
間染色した。ついで染浴を冷却し、染色されたポリアミ
ド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した。これ
によってベージュ色に染色されたポリアミド−６フロツ
クが得られた。染浴のｐＨは開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９８チであった。
料の１：２−クロム錯塩０．９ ｇ下記式の染料０．２
９ 下記式の染料０．０４，９ 下記式の染料０，６４１’ および下記式の染料０．３ 、！ｉ’ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を９８℃まで上げ、そしてこの温度で３０分
間染色した。ついで染浴を冷却し、染色されたポリアミ
ド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した。これ
によってベージュ色に染色されたポリアミド−６フロツ
クが得られた。染浴のｐＨは開始時が５．７、そして終
了時が５．９であった。吸尽率は９８チであった。
（１０７）
実施例９
循環染色装置内で、４０℃の水１１７中にポリアミド−
６フロツク７００ｇを浸漬した。
６フロツク７００ｇを浸漬した。
続イて、８０％酢酸０．１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｇ／ｌ、および上記染色助剤混合物に、７ｊｉを添加
した。１０分後に、下記式の染料６！９ （１０８） 下記式の染料ｏ、２ｇ および下記式の染料ｏ、ｉ、ｙ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を１２０℃まで上げ、そしてこの温度で１０
分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポリ
アミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した。
２ｇ／ｌ、および上記染色助剤混合物に、７ｊｉを添加
した。１０分後に、下記式の染料６！９ （１０８） 下記式の染料ｏ、２ｇ および下記式の染料ｏ、ｉ、ｙ を添加した。浴の循環方向を周期的に変えながら４５分
間で浴温度を１２０℃まで上げ、そしてこの温度で１０
分間染色した。このあと染浴を冷却し、染色されたポリ
アミド−６フロツクをすすぎ洗いし、そして乾燥した。
これによって青色に染色されたポリアミド−６フロツク
が得られた。染浴のｐＨ値は開始時が５，７、終了時が
５．９であった。吸尽率は９７φであった。
が得られた。染浴のｐＨ値は開始時が５，７、終了時が
５．９であった。吸尽率は９７φであった。
実施例１０
循環染色装置内で、４０℃の水１１７中にポリアミド−
６フロツク７００Ｉを浸漬した。
６フロツク７００Ｉを浸漬した。
続いて、８０％酢酸０．１２ｍ１／ｌ、酢酸ナトリウム
２ｊｌ／ｌＮおよび上記染色助剤混合物Ａ、７ｇを添加
した。１０分後に、下記式の染料の１：１−クロム錯塩
を、下記各式ａ） ｂ） ０．６モル ｏ、１５モル Ｃ） ＣＯＯＣＩ（３ ０２モル の金属化可能な染料と反応させて対応する１：２−混合
錯塩を生成させることによって得られた１；２−混合錯
塩８．４９、 下記式の染料８．４ｇ 下記式の染料１ｇ （］ ］ Ｉ ） 下記式の染料１．６ｇ および下記式の染料０．３５ｇ を添加した。この浴の循環方向を周期的に変えながら４
５分間で浴温度を１２０℃１で上げ、そしてこの温度で
１０分間染色した。そ（１，１２） のちと染浴を冷却し、染色されたポリアミド−６フロツ
クをすすぎ洗いし、そして乾燥した。これによって黒色
に染色されたポリアミド−６フロツクが得られた。染浴
のｐＨ値は開始時が５．７、終了時が５９であった。吸
尽率は９６チであった。
２ｊｌ／ｌＮおよび上記染色助剤混合物Ａ、７ｇを添加
した。１０分後に、下記式の染料の１：１−クロム錯塩
を、下記各式ａ） ｂ） ０．６モル ｏ、１５モル Ｃ） ＣＯＯＣＩ（３ ０２モル の金属化可能な染料と反応させて対応する１：２−混合
錯塩を生成させることによって得られた１；２−混合錯
塩８．４９、 下記式の染料８．４ｇ 下記式の染料１ｇ （］ ］ Ｉ ） 下記式の染料１．６ｇ および下記式の染料０．３５ｇ を添加した。この浴の循環方向を周期的に変えながら４
５分間で浴温度を１２０℃１で上げ、そしてこの温度で
１０分間染色した。そ（１，１２） のちと染浴を冷却し、染色されたポリアミド−６フロツ
クをすすぎ洗いし、そして乾燥した。これによって黒色
に染色されたポリアミド−６フロツクが得られた。染浴
のｐＨ値は開始時が５．７、終了時が５９であった。吸
尽率は９６チであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 合成ポリアミド繊維材料を、助剤混合物の存在下
において染料または染料混合物で染色するための方法に
おいて、該材料の染色のために、１／】の標準濃度にお
ける所定染色条件下で少なくとも９５％の吸尽率を有す
る少なくとも１種のアニオン染料と、陰イオン化合物、
四級化合物、および非イオン化合物を含む染色助剤混合
物とを含有する水性浴を使用し、該浴にアルカリ金属塩
および有機酸を含有させ、そして染色を５乃至７、好ま
しくは５．５乃至６のｐｎ値、且つ９５乃至１３０℃の
温度において実施することを特徴とする方法。 ２、式 （式中、Ｒは１２乃至２２個の炭素原子を有するアルキ
ル基またはアルケニル基、Ｍは水素、アルカリ金属、ま
たはアンモニウムを意味し、ｍとｎとは整数であり、ｍ
とｎとの合計は２乃至１４である）の陰イオン化合物と
、式 （式中、Ｒ′はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ａは陰イオン、Ｑは非置換または置換され
たアルキル基を意味し、ｐとｑとは整数であり、ｐとｑ
との合計は２０乃至５ｏである）の四級化合物と、式 ０Ｈ ＯＨ（ＣＨＪｔ （式中、Ｒ“はＲとは独立的に上記Ｒについて定義した
意味を有し、Ｘとｙとは整数であり、Ｘ、！：ｙとの合
計は８０乃至１４０である）の非イオン化合物とを含有
する染色助剤混合物を使用することを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 ３、 アニオン染料として、少なくとも２つのスルホン
酸基を有するトリフェニルメタン染料、１つまたはそれ
以上のスルホン酸基と場合によっては１つまたはそれ以
上の繊維反応性基とをそれぞれ有する、重金属を含まな
いモノアゾ染料およびジスアゾ染料、重金属を含むモノ
アゾ−、ジスアゾ−、アゾメチン−１およびホルマザン
−染料、およびアントラキノン染料を使用することを特
徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、アニオン染料として、下記式（４）乃至（８）（式
中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ１は互に独立的にＣＩ−
４−アルキルを意味し、そしてＲ５はＣ１−１−アルキ
ル、ｃ、−４−アルコキシ、または水素を意味する）； （Ｓ ＯｓＨ）ｏ−ｔ （式中、Ｒ６は−ＮＩ（−基を介して結合された繊維反
応性基、ベンゾイルアミノ、フェノキシ、クロロフェノ
キシ、ジクロロフェノキシ、またはメチルフェノキシを
意味し、Ｒ７ｉｄ水ｉ、ベンゾイル、フェニル、ｃ、−
４−アルキル、フェニルスルホニル、メチルフェニルス
ルホニル、または場合に゛よってはアミノベンゾイルを
介して結合された繊維反応性基を意味し、２つの置換基
Ｒ８は互に独立的に水素、またはフェニルアミノ基、ま
たはＮ−フェニル−Ｎ−メチル−アミノ−スルホニル基
を意味する）； （式中、Ｒ９は繊維反応性基であシ、そしてフェニルｉ
Ｂは場合によってはハロゲン、Ｃ１−４−アルキル、お
よびスルホによって置換されることができる）； （式中、Ｒ６は式（５）において記載した意味を有する
）： からなる群から選択された染料または染料混合物； 下記式（９） （式中、Ｒ５゜は水素、スルホ、またはフェニルアゾ、
そしてＲ１１は水素またはニトロを意味し、そしてフェ
ニル環Ｂは場合によっては上記式（６）において記載し
た置換によって置換されることができる）のアゾ−およ
びアゾメチン−染料の１：２−クロム錯塩染料； 下記式（１０）および（１１） Ｈ （式中、フェニルｉＢは場合によっては上記式（６）に
おいて記載した置換基によって置換されることができ、
そしてＲ１２とＲＩＢとは互に独立的に水素、ニトロ、
スルホ、ハロゲン、ｃ、−４−アルキルスルホニル、Ｃ
１−１−アルキルアミノスルホニル、および−５０２Ｎ
Ｈ２を意味する）、 （式中、ＲＩ４は水素、Ｃ１−４−アルコキシー力ルポ
ニルアミノ、ベンゾイルアミノ、Ｃ１−１−アルキルス
ルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、メチルフ
ェニルスルホニルアミノ、またはハロゲン、ＲＩＢは水
素またはハロゲン、そしてＲＩ６はＣ１−。 −アルキルスルホニル、Ｃｌ−４−アルキルアミノスル
ホニル、フェニルアゾ、スルホ、または−８０２ＮＨ２
であり、ベンゼン環りに存在するヒドロキシル基はアゾ
架橋に対して０−位置で該ベンゼン環りに結合している
）のアゾ染料の対称形１：２−クロム錯塩染料； 式（１２）および（１３） （式中、ＲＩ７は−ＯＨまたは−ＮＨ２基、ＲＩＢは水
素またはＣ１−４−フルキルアミノス。 ルホニル、そしてＲＩｌｌはニトロまたはＣ１−１−ア
ルコキシ−ｃ、＋４ −アルキレンアミノスルホニルで
ある）： ＣＨ。 のアゾ染料の対称形１：２コバルト錯塩；下記式（１４
）乃至（１９） （式中、２つの置換Ｒ２ｏは、一方が水素そして他方が
スルホである）； （式中、Ｒ１、は上記式（９）においてそしてＲ１１＋
は式（１１）において記載した意味を有し、そして２つ
のフェニルｉＢは互に独立的に場合によっては式（６）
において記載した置換基によって置換されることができ
る）；（上記式（１６）、（１７） 、及び（１９）中
のフェニル環Ｂは場合によっては前記式（６）において
記載した置換基によって置換されることができ、Ｒ１１
は前記式（９）において記載した意味を有し、Ｒ２１は
水素、メトキシカルボニルアミノ、またはアセチルアミ
ノであシ、そしてＲ１６は前記式（川において記載した
意味を有する）のアゾ染料の非対称形１：２−クロム錯
塩染料； 式（１０） ＋（１１）のアブ染料の１＝２−クロム錯
塩染料； 。 式（１０）と（１１）のアゾ染料の１：２−クロム混合
錯塩； 下記式（２０）乃至（２２） （１１） （式中、Ｒ９は前記式（６）において記載した意味を有
し、３つのＲ２２は互に独立的に水素またはＣ１−１−
アルキルを意味し、そしてＲ２３は水素、スルホ、また
は−ＣＩ（２−Ｎ）Ｉ−Ｒ９基を意味する） 〔式中、２つの置換基Ｒｕは互に独立的に場合によって
はスルホおよび−ＣＨ２ＮＨ−Ｒ，基（ここでＲｏは前
記式（６）において記載した意味を有する）によって置
換されることができるジフェニルエーテル基またはシク
ロ（１２） ヘキシル基を意味する〕： （式中、Ｒｏは前記式（６）において、ナしてＲ２２は
前記式（２ｏ）において記載した意味を有し、そしてＲ
７はＣ４−８−アルキルである）のアントラキノン染料
、を使用する（なお、上記式（川と（１５）とにおいて
点線で示したベンゼン環は場合によっては実線で示され
ているフェノール基に縮合されることができるベンゼン
環を意味する）ことを特徴とする特許請求の範囲第３項
に記載の方法。 ５、黄色またはオレンジ色、赤色、およヒ青色に染色す
る染料から選択された少なくとも３種のアニオン染料の
混合物を使用することを特徴とする三色染色のための特
許請求の範囲第４項に記載の方法。 ６．１／１の標準濃度において少なくとも９７％の吸尽
率を有するアニオン染料を使用することを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の方法
。 ７、 染色助剤混合物１００部に対して、式（１）の化
合物５乃至７０部、式（２）の化合物１５乃至６０部、
式（３）の化合物５乃至６０部（なお、式（１）、（２
）、及び（３）中のＲ，Ｒ’、Ｒ“は互に独立的に１６
乃至２２個の炭素原子を有するアルキル基またはアルケ
ニル基を意味する）を含有している染色助剤混合物を使
用することを特徴とする特許請求の範囲の第２項乃至５
項のいずれかに記載の方法。 ８、ＡとＱとが四級化剤クロロアセトアミド、エチレン
クロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、エビクロロ
ヒドリン、エビブロモヒドリン、または好ましくは硫酸
ジメチルから誘導されたものである式（２）の化合物を
使用することを特徴とする特許請求の範囲第２項乃至６
項のいずれかに記載の方法。 ９、式（１）、（２）、及び（３）の化合物のほかに、
さらにＣｌ３−２０−アルケニルアルコールに６０乃至
１００部のエチレンオキシドを付加した付加物を含有し
ている染色助剤混合物を使用することを特徴とする特許
請求の範囲第２項乃至７項のいずれかに記載の方法。 １０ 繊維材料に対して０．５乃至２重量パーセント、
好ましくは１重量パーセントの上記に定義したｆ色ヌ謄
混合物を使用し、そしてアルカリ金属塩としてアルカリ
金属酢酸塩、特に酢酸ナトリウムを使用することを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至８項のいずれかに記載
の方法。 １１、繊維材料に対して２ｇ／ｌのアルカリ金属酢酸塩
を使用することを特徴とする特許請求の範囲第１０項に
記載の方法。 １２、染浴のｐＩＩ値を５乃至７、好ましくは５．５（
Ｊ５） 乃至６．０に調整するために酢酸を使用することを特徴
とする特許請求の範囲第１項乃至１０項のいずれかに記
載の方法。 １３、下記式（６２）乃至（６５）の染料ＣＨａ ＣＨ
２ＮＨＣＯＣＨｚＣ１ （１６） および下記式（２３） 、（２４） 、（３０） 、及
び（３９）の染料の染料混合物 ＱＣ２Ｈ。 ＯＣ２Ｈ５ 下記式（２５）及び（４２）の染料の染料混合物（１９
） １：２−クロム錯塩 下記式（２６） 、（２６ａ） 、及び（２７）の染料
の染料混合物 （２１） （２０） Ｃ＝０ 鵞 −Ｂｒ １ Ｈ２ 下記式（３１）及び（３８）の染料の染料混合物（２２
） 下記式（４０）及び（４４）の染料の染料混合物１：２
−クロム錯塩 １：２−クロム錯塩 下記式（４１）及び（５４）の染料の染料混合物 １：２−クロム錯塩 １：２−クロム錯塩 （２３） 下記式（３２） 、（３７）、及び（５６）の染料の染
料混合物 （２５） （２４） １：２−コバルト錯塩 下記および上記式（３５） 、（３９） 、（５３）
、及び（５力の染料の染料混合物 （２６） １：２−クロム錯塩 ５ｏ２−ＮＨＣＨ３ １； ２−コバルト錯塩 下記および上記式（３６） 、（右）、及び（５３）の
染料の染料混合物 １：２−クロム錯塩 （２７） 下記式（４３）、（４５）、（４６）、（４７）、及び
（４９）の染料の染料混合物 １：２−クロム錯塩 １：２−クロム錯塩 （２８） ｏｏｃｎａ １：２−クロム錯塩 １：２−クロム錯塩 および上記式および下記式（５１）及び（５５）の染料
の染料混合物 （３０） を使用する（ただし、式（３５）乃至（３９）中のＭ■
はアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、また
はアンモニウムイオンを意味する）ことを特徴とする特
許請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかに記載の方法
。 １４、吸尽法により水性浴から９５℃乃至１３５℃の温
度において染色することを特徴とする特許請求の範囲第
１項乃至１３項のいずれかに記載の方法。 １５ ％許請求の範囲第１項乃至１４項のいずれかに記
載した方法によって染色された合成ポリアミド。 （３１）
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