JPS6086137A - クロロプレンゴム組成物 - Google Patents
クロロプレンゴム組成物Info
- Publication number
- JPS6086137A JPS6086137A JP19547683A JP19547683A JPS6086137A JP S6086137 A JPS6086137 A JP S6086137A JP 19547683 A JP19547683 A JP 19547683A JP 19547683 A JP19547683 A JP 19547683A JP S6086137 A JPS6086137 A JP S6086137A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxide
- chloroprene rubber
- peroxide
- component
- organic peroxide
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景と目的〕
本発明は有機過酸化物で加硫可能なりロロプレンゴム組
成物に関するものである。
成物に関するものである。
架硫されたクロロプレンゴムは、強度や弾性等の物理的
特性が天然ゴムに匹敵し、しかも、天然ゴムにない耐熱
性、耐候性、耐油性、耐炎性等のすぐれた特性を持って
いるため、工業用品を中心に広く使用されており、特殊
ゴムの中では汎用性の高いゴムとして知られている。
特性が天然ゴムに匹敵し、しかも、天然ゴムにない耐熱
性、耐候性、耐油性、耐炎性等のすぐれた特性を持って
いるため、工業用品を中心に広く使用されており、特殊
ゴムの中では汎用性の高いゴムとして知られている。
クロロプレンゴムの架硫剤としては、一般に酸化マグネ
シウムや酸化亜鉛等の金属化合物が使用されているが、
金属化合物は架硫剤としての作用のほか、架硫時に発生
する塩化水素の受容体としても働いている。
シウムや酸化亜鉛等の金属化合物が使用されているが、
金属化合物は架硫剤としての作用のほか、架硫時に発生
する塩化水素の受容体としても働いている。
しかし、全純化合物のみでは充分な架硫が得られないた
め、現在では一般に、架硫促進剤が使われるようになっ
てきた。
め、現在では一般に、架硫促進剤が使われるようになっ
てきた。
クロロプレンゴムの架硫促進剤としては、メルカプトイ
ミダシリン、メルカプトチアジアゾール、メルカプトピ
リミジン郷の複素環系のメルカプタン化合物が提案され
ており、主として２−メルカプトイミダシリンが使用さ
れている。
ミダシリン、メルカプトチアジアゾール、メルカプトピ
リミジン郷の複素環系のメルカプタン化合物が提案され
ており、主として２−メルカプトイミダシリンが使用さ
れている。
しかし、最近になって、２−メルカプトイミダシリンに
発ガン性があることが認められ、現在、その代替品の提
案が行なわれている。
発ガン性があることが認められ、現在、その代替品の提
案が行なわれている。
最近、新規な複素環系メルカプタン化合物としてトリチ
オールトリアジン及びジチオールトリアジン又はその誘
導体がクロロプレンゴムの架硫促進剤として提案された
が、これらの化合物は一般に融点が高く分散が悪く、さ
らにゴムへの相溶性も悪く、ｉ九加工工程での加熱によ
り強い臭気を発し、作業環境を悪化させる等の欠点を有
しており、いまだ実用化されていない。
オールトリアジン及びジチオールトリアジン又はその誘
導体がクロロプレンゴムの架硫促進剤として提案された
が、これらの化合物は一般に融点が高く分散が悪く、さ
らにゴムへの相溶性も悪く、ｉ九加工工程での加熱によ
り強い臭気を発し、作業環境を悪化させる等の欠点を有
しており、いまだ実用化されていない。
本発明は上記に基いてなされたもので、従来の架構促進
剤の必要な金属酸化物架構系に代えて、。
剤の必要な金属酸化物架構系に代えて、。
有害性のない有機過酸化物で架構可能なりロロプレンゴ
ム組成物の提供を目的とするものである。
ム組成物の提供を目的とするものである。
本発明は、りμロプレンゴムに対して有機過酸化物、金
属酸化物、およびチウラム系化合物を添加した構成を特
徴とするものである。
属酸化物、およびチウラム系化合物を添加した構成を特
徴とするものである。
本発明において用いられるクロログレンゴムとしては、
２−クロロブタジェン−１，３の単独重合、または２−
クロロブタジェン−１，３とこれと共重合可能な単量体
との共重合を、重合調整剤として硫黄または硫黄化合物
あるいはメルカプタン化合物の存在下に乳化重合法によ
り行わせることにより製造される単独重合体ゴムおよび
共重合体ゴムをあげることができ、共重合可能な単量体
の代表例としては２．３−ジクロロブタジェンをあげる
ことができる。
２−クロロブタジェン−１，３の単独重合、または２−
クロロブタジェン−１，３とこれと共重合可能な単量体
との共重合を、重合調整剤として硫黄または硫黄化合物
あるいはメルカプタン化合物の存在下に乳化重合法によ
り行わせることにより製造される単独重合体ゴムおよび
共重合体ゴムをあげることができ、共重合可能な単量体
の代表例としては２．３−ジクロロブタジェンをあげる
ことができる。
これらを市販のグレードで示すと、米国デュポン社製あ
るいは昭和ネオプレン社製のＧ、Ｗ、ＧＷおよびＴタイ
プなどである。
るいは昭和ネオプレン社製のＧ、Ｗ、ＧＷおよびＴタイ
プなどである。
有機過酸化物としては、一般の合成ゴムの過酸化物架構
に用いられる有機過酸化物を使用できる。
に用いられる有機過酸化物を使用できる。
望ましくは分解温度（半減期が１０時間となる温度）が
５０〜１３０℃の有機過酸化物がよい。分解温度がこの
範囲を逸脱する場合は、過酸化物の分解゛速度が過小ま
たは過大となり、クロロプレンの架構が困難となる傾向
がある。
５０〜１３０℃の有機過酸化物がよい。分解温度がこの
範囲を逸脱する場合は、過酸化物の分解゛速度が過小ま
たは過大となり、クロロプレンの架構が困難となる傾向
がある。
有機過酸化物の適正添加量は、クロロプレンゴム組成物
の用途により異なるので一部には決められないが、クロ
ロプレンゴム１００重量部に対し通常０．５〜１５重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。
の用途により異なるので一部には決められないが、クロ
ロプレンゴム１００重量部に対し通常０．５〜１５重量
部、好ましくは１〜１０重量部である。
有機過酸化物の具体例としては、メチルエチルパーオキ
サイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、ラフロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾインパ
ーオキサイド、ビス−３，５，５−）リメチルヘキサノ
イルバーオキサイド、ヒープチルハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ヒープチルパーオキサイド、ヒープチルクミル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２−５−ジ
メチル−２，５−ジ（ヒープチルパーオキシ）−ヘキシ
ン−３，１，３−ビス−（グー７’チルパーオキシーイ
ノグロビル）ベンゼン、１，１−ジ−ヒープチルパーオ
キシ−３゜３．５−）リメチル７キロヘキサン、１．１
−ジ−ヒープチルパーオキシシクロヘキサン、４．４−
ジ−ヒープチルパーオキシ吉草酸ｎ−ブチルエステル、
２，２−ジ−ヒープチルパーオキシブタン、ヒープチル
パーアセテート、ヒープチルバーインブチレート、ヒー
プチルパーオクトエート、ヒープチルバーベンゾエート
、ヒープチルパーオキシ−３，５，５−）ジメチルヘキ
ソエイド、ヒープチルパーオキシイノプロビルカーボネ
ート、・こはく酸パーオキサイド、ビニルトリス（ヒー
プチルパーオキシ）シランなどがあげられる。
サイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シク
ロヘキサノンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオ
キサイド、アセチルパーオキサイド、ラフロイルパーオ
キサイド、ベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベン
ゾイルパーオキサイド、２．４−ジクロロベンゾインパ
ーオキサイド、ビス−３，５，５−）リメチルヘキサノ
イルバーオキサイド、ヒープチルハイドロパーオキサイ
ド、ジ−ヒープチルパーオキサイド、ヒープチルクミル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２−５−ジ
メチル−２，５−ジ（ヒープチルパーオキシ）−ヘキシ
ン−３，１，３−ビス−（グー７’チルパーオキシーイ
ノグロビル）ベンゼン、１，１−ジ−ヒープチルパーオ
キシ−３゜３．５−）リメチル７キロヘキサン、１．１
−ジ−ヒープチルパーオキシシクロヘキサン、４．４−
ジ−ヒープチルパーオキシ吉草酸ｎ−ブチルエステル、
２，２−ジ−ヒープチルパーオキシブタン、ヒープチル
パーアセテート、ヒープチルバーインブチレート、ヒー
プチルパーオクトエート、ヒープチルバーベンゾエート
、ヒープチルパーオキシ−３，５，５−）ジメチルヘキ
ソエイド、ヒープチルパーオキシイノプロビルカーボネ
ート、・こはく酸パーオキサイド、ビニルトリス（ヒー
プチルパーオキシ）シランなどがあげられる。
金属酸化物は、本発明においては主としてクロロプレン
ゴムの架構時に遊離する塩化水素の受容体として添加さ
れるものである。
ゴムの架構時に遊離する塩化水素の受容体として添加さ
れるものである。
金属酸化物の適正添加量は、これらの分子量が各々異な
るため一部には決められないが、クロロプレ／ゴム１０
０重量部に対して通常０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重景部重量る。金属酸化物の具体例としては、
亜鉛華（亜鉛白、酸化亜鉛）、活性亜鉛華、酸化マグネ
シウム、リサージ、鉛丹、酸化カルシウムなどがあけら
れる。
るため一部には決められないが、クロロプレ／ゴム１０
０重量部に対して通常０．５〜２０重量部、好ましくは
１〜１０重景部重量る。金属酸化物の具体例としては、
亜鉛華（亜鉛白、酸化亜鉛）、活性亜鉛華、酸化マグネ
シウム、リサージ、鉛丹、酸化カルシウムなどがあけら
れる。
チウラム系化合物は、加硫反応時において有機過酸化物
の分解により生成したラジカルの一部と反応してラジカ
ル数を調整し、これによって架構反応よりも分解反応が
優先するのを抑制するために添加するものである。チウ
ラム系化合物の適正添加量は、有機過酸化物の添加量に
より異なるので一部に決められないが、クロロプレンゴ
ム１００重量部に対して通常０．１〜１５重量部、好ま
しくは０．２〜１０重量部であり、添加量が少な過ぎる
と分解反応が優先するのを抑制する効果がなく、多過ぎ
ると加硫反応が遅延することになる。
の分解により生成したラジカルの一部と反応してラジカ
ル数を調整し、これによって架構反応よりも分解反応が
優先するのを抑制するために添加するものである。チウ
ラム系化合物の適正添加量は、有機過酸化物の添加量に
より異なるので一部に決められないが、クロロプレンゴ
ム１００重量部に対して通常０．１〜１５重量部、好ま
しくは０．２〜１０重量部であり、添加量が少な過ぎる
と分解反応が優先するのを抑制する効果がなく、多過ぎ
ると加硫反応が遅延することになる。
チウラム系化合物の具体例としては、テトラメチルチウ
ラム・モノスルフィド、テトラメチルチウラム・ジスル
フィド、活性化テトラメチルチウラム・ジスルフィド、
テトラエチルチウラム・ジスルフィド、テトラブチルチ
ウラム中モノスルーフィト、Ｎ、 Ｎ’−ジメチル−Ｎ
、 Ｎ’−ジフェニルチク２ム・ジスルフィド、ジペン
タメチレンチウラム・モノスルフィド、ジペンタメチレ
ンチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム
−ナト２スルフイド、ジペンタメチレンチウラム・へキ
サスルフィド、ジシクロペンタメチレンチウラム・ジス
ルフィドなどがあげられる。
ラム・モノスルフィド、テトラメチルチウラム・ジスル
フィド、活性化テトラメチルチウラム・ジスルフィド、
テトラエチルチウラム・ジスルフィド、テトラブチルチ
ウラム中モノスルーフィト、Ｎ、 Ｎ’−ジメチル−Ｎ
、 Ｎ’−ジフェニルチク２ム・ジスルフィド、ジペン
タメチレンチウラム・モノスルフィド、ジペンタメチレ
ンチウラム・ジスルフィド、ジペンタメチレンチウラム
−ナト２スルフイド、ジペンタメチレンチウラム・へキ
サスルフィド、ジシクロペンタメチレンチウラム・ジス
ルフィドなどがあげられる。
本発明においては、上記成分以外に滑剤、各種充填剤、
酸化防止剤、顔料等を添加することは一向に差し支えな
い。
酸化防止剤、顔料等を添加することは一向に差し支えな
い。
実施例１
日本工業規格ＪＩ８に６３００で規定されるムー二粘度
試験によりムー二粘度（ＭＬ １＋４．１００’Ｃ）４
６±３を有するクロロプレンゴム（昭和ネオグレン社製
「ネオグレンＷＪ）１００ｇ１滑剤としてステアリン酸
０．５ｇ、架構剤としてジクミルパーオキサイド１．５
ｇ、塩化水素受容体として酸化マグネシウム４ｇｓ カ
ーボンブラック（ＳＲＦカーホン） ４０ ｇ１ナフテ
ン系プロセスオイル５ｇｚパラフィンワックス０．５ｇ
、フェノール系酸化防止剤２ｇｚおよびテトラメチルチ
ウラム・ジスルフィド２ｇからなるプロロプレンゴム組
成物を４０〜５０℃に調整した６インチロールで１０分
間混練し、これをスチーム加熱プレスにおいて、１７０
℃で２０分間、圧力ｘｏｏＫｐ／ｃｄの条件でシート成
形すると共に架構させた。
試験によりムー二粘度（ＭＬ １＋４．１００’Ｃ）４
６±３を有するクロロプレンゴム（昭和ネオグレン社製
「ネオグレンＷＪ）１００ｇ１滑剤としてステアリン酸
０．５ｇ、架構剤としてジクミルパーオキサイド１．５
ｇ、塩化水素受容体として酸化マグネシウム４ｇｓ カ
ーボンブラック（ＳＲＦカーホン） ４０ ｇ１ナフテ
ン系プロセスオイル５ｇｚパラフィンワックス０．５ｇ
、フェノール系酸化防止剤２ｇｚおよびテトラメチルチ
ウラム・ジスルフィド２ｇからなるプロロプレンゴム組
成物を４０〜５０℃に調整した６インチロールで１０分
間混練し、これをスチーム加熱プレスにおいて、１７０
℃で２０分間、圧力ｘｏｏＫｐ／ｃｄの条件でシート成
形すると共に架構させた。
実施例２
実施例１において、テトラメチルチウラム−ジスルフィ
ド２ｇに代えてテトラメチルチウラム・モノスルフィド
２ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合割合お
よび操作条件により架構シートを得た。
ド２ｇに代えてテトラメチルチウラム・モノスルフィド
２ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合割合お
よび操作条件により架構シートを得た。
実施例３ ゛
実施例１において、テトラメチルチクラムφジスルフィ
ド２ｇに代えてジペンタメチレンチウラム・テトラスル
フィド２ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合
割合および操作県外により架構シートを得た。
ド２ｇに代えてジペンタメチレンチウラム・テトラスル
フィド２ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合
割合および操作県外により架構シートを得た。
実施例４
実施例１において、酸化マグネシウム４ｇに代えて亜鉛
華４ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合割合
および操作条件により架構シートを得た。
華４ｇを使用した。これ以外は実施例１と同じ配合割合
および操作条件により架構シートを得た。
比較例１
実施例１において、テトラメチルチウラム・ジスルフィ
ドを添加しなかった。これ以外は実施例１と同じ配合割
合および操作条件により架構シートを得た。
ドを添加しなかった。これ以外は実施例１と同じ配合割
合および操作条件により架構シートを得た。
比較例２
実施例１において酸化マグネシウムを添加しなかった。
これ以外は実施例１と同じ配合割合および操作条件によ
り架構シートを得た。
り架構シートを得た。
上記実施例１〜４、および比較例１．２における未架構
ゴムについてＪＩ８に６３００で規定されでいるムーニ
スコーチ試験によるムーニスコーチ特定を測定した。
ゴムについてＪＩ８に６３００で規定されでいるムーニ
スコーチ試験によるムーニスコーチ特定を測定した。
また、架構シートについて、ＪＩＳＫ６３０１に規定さ
れる試験による架構ゴムの物性および耐熱性に関連する
老化特性（１００℃、９６時間）を測定した。
れる試験による架構ゴムの物性および耐熱性に関連する
老化特性（１００℃、９６時間）を測定した。
これらの測定結果を第１表に示す。なお、プレス金枠の
腐食の有無も第１表に示した。
腐食の有無も第１表に示した。
第 １ 表
本発明の範囲にある実施例１〜４ではいずれも良好な結
果が得られている。これに対し、チウラム系化合物を添
加しない比較例１では架構反応よりも分解反応が優先し
て起こり、引張特性が低下している。
果が得られている。これに対し、チウラム系化合物を添
加しない比較例１では架構反応よりも分解反応が優先し
て起こり、引張特性が低下している。
また、金属酸化物を用いない比較例２では金枠の腐食が
激しく生じることが確認された。
激しく生じることが確認された。
以上説明してきた通り、本発明はクロロプレンゴムに有
機過酸化物、金属酸化物、およびチウラム系化合物を添
加してなる架構可能なりロロプレンゴム組成物を提供す
るものであり、有害性のない有機過酸化物で架構できる
ようになり、しかも機械強度の優れた成形品を得ること
ができる。
機過酸化物、金属酸化物、およびチウラム系化合物を添
加してなる架構可能なりロロプレンゴム組成物を提供す
るものであり、有害性のない有機過酸化物で架構できる
ようになり、しかも機械強度の優れた成形品を得ること
ができる。
未発明の組成物は電線・ケーブルの絶縁体、チューブ、
シート等の各種成形体に適用できるものである。
シート等の各種成形体に適用できるものである。
手続補正書（ざＫ）
１、事件の表示
昭和 ｕ 年 埒 許 願第 ｔｙｔｌＩり６ 号２、
、壜′州ノ名称 りＬ３Ｌｌデシ＞ コ゛ｌ、 ’ｉｍ
ｇ’：ｊヴａ 補正をする者 本 代 理 人〒１００ 電話 東京（２１６） １６１１ （大代表）６ 紳王
ｎ判８ 刈刺査 ？、 縛正の １ｊＪ ５ 丁−Ｊ ７１氏の寸配り＃
ｓ！、４＃４壽 ＣＩ）訂、ｆ刈＃１＃ｉ−Ｉ遂
、壜′州ノ名称 りＬ３Ｌｌデシ＞ コ゛ｌ、 ’ｉｍ
ｇ’：ｊヴａ 補正をする者 本 代 理 人〒１００ 電話 東京（２１６） １６１１ （大代表）６ 紳王
ｎ判８ 刈刺査 ？、 縛正の １ｊＪ ５ 丁−Ｊ ７１氏の寸配り＃
ｓ！、４＃４壽 ＣＩ）訂、ｆ刈＃１＃ｉ−Ｉ遂
Claims (1)
- １、 クロロプレンゴムに対して有機過酸化物、金属酸
化物、およびチウラム系化合物を添加してなることを特
徴とするクロロプレンゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19547683A JPS6086137A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | クロロプレンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19547683A JPS6086137A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | クロロプレンゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6086137A true JPS6086137A (ja) | 1985-05-15 |
Family
ID=16341715
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19547683A Pending JPS6086137A (ja) | 1983-10-19 | 1983-10-19 | クロロプレンゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6086137A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638440A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Toyoda Gosei Co Ltd | クロロプレンゴム配合物 |
| CN103799582A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-05-21 | 苏州市相城区明达复合材料厂 | 一种防霉橡胶手套 |
-
1983
- 1983-10-19 JP JP19547683A patent/JPS6086137A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS638440A (ja) * | 1986-06-27 | 1988-01-14 | Toyoda Gosei Co Ltd | クロロプレンゴム配合物 |
| CN103799582A (zh) * | 2014-03-13 | 2014-05-21 | 苏州市相城区明达复合材料厂 | 一种防霉橡胶手套 |
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