JPS6084324A - ポリアリ−レ−ト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は改善された難燃性及び厚形部材について改善さ
れた衝撃強さを示すポリアリ−レート組成物に関するも
のである。

従来の技術 ポリアリ−レートは高分子量熱可塑性樹脂であシ、これ
らの樹脂は多くの有利な性質を有するので多数の商業的
及び工業的用途におけるエンジニアリング熱可塑性材料
として増大する用途が見い出されつつある。　ポリアリ
−レートは重合体鎖中に反復する芳香族エステル構造単
位を含む概して綜状の芳香族重合体である。　これらの
ポリアリ−レートは一般に二価フェノール及び芳香族ジ
カルボン酸又はそれらの反応性誘導体から誘導される。

慣用のポリアリ−レートは広範囲の目的のためにきわめ
て適当なものであるが、それにもか＼わらず、慣用のポ
リアリ−レートよシも厚形部劇についてよシ高い衝撃強
さをもつこと及びより優れた難燃性を示すことが要求さ
れている。

したがって本発明の目的は改良された難燃性を示すポリ
アリ−レートを提供するにある。　さらにポリアリ−レ
ートの他の有利な性質の実質的に大部分を実質的な程度
に発現しつつ、同時にその難燃性を改善することが好ま
しい。

発明の要旨 本発明に従う改善されだ難燃性及び厚形部材について良
好な衝撃強さを示す新規なポリアリ−レートは（ｉ）少
なくとも一種の芳香族ジカルボン酸及び（１１）使用さ
れるチオジフェノール及び二価フェノールの合計重量に
基づいて／〜〜７００重量％の少なくとも一種のチオジ
フェノール及びθ〜約。

９２重量％の少なくとも一種の二価フェノールから誘導
される。

発明の詳細な開示 本発明に従えば、慣用の従来技術によるポリアリ−レー
ト組成物と比較して改善された難燃性及び厚形部材につ
いて改善された衝撃強さを示すポリアリ−レート組成物
が提供される。　本発明のポリアリ−レートは（１）少
なくとも一種の芳香族ジカルボン酸及び０１）使用され
るチオジフェノール及び二価フェノールの合計重量に基
づいて７〜７００重量％の少なくとも一種のチオジフェ
ノール及びθ〜約約９亜 ェノールを反応させることによって製造される。

本発明の実施に有用なチオジフェノールはハロゲンを含
まないものでありかつ一般式：（式中、Ｒはそれぞれ一
価炭化水素基から選ばれ；Ｒ１はそれぞれ一価炭化水素
基から選ばれ；そしてｎ及びｎ′はそれぞれθ〜りの整
数から選ばれる）によって表わされる。

Ｒ及びに１によって表わされる一価炭化水素基はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及
びアルカリール基から選ばれる。

Ｒ及びＲ１によって表わされる好ましいアルキル基は／
〜約と個の炭素原子を含有するものである。　これらの
アルキル基の若干の非限定的な例はメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第３級ブ
チル、ペンチル、ネオペンチル基等を包含する１。

Ｒ及びＲ１によって表わされる好ましいシクロアルキル
基はグル約７個の環炭素原子を含むものである。　これ
らのシクロアルキル基の若干の非限定的な例はシクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロ
ヘキシル及びシクロヘプチル基を包含する。

Ｒ及びＲ１によって表わされる好ましいアリール基は６
〜７２個の炭素原子を含むものである。

これらはフェニル、ナフチル、ビフェニル基等を包含す
る。

Ｒ及びＲ１によって表わされる好ましいアラルキル基及
びアルカリール基は７〜約／！個の炭素原子を含むもの
である。　これらの７ラルキル基及びアルカリール基の
若干の非限定的な例はベンジル、エチルフェニル、プロ
ピルフェニル、メチルナフチル基等を包含する。

式■のチオジフェノール化合物において７個よシ多いＲ
置換基が存在する場合、それらは同一でも異なってもよ
い。　このことはＲ１置換基についても同様である。　
芳香族核残基上のＲ又はＲ１及びヒドロキシル基の位置
はオルト、メタ又はパラ位のいずれをとることもできそ
して芳香族炭化水素残基のコ個又はそれ以上の環炭素原
子がＲ又はＲ及びヒドロキシル基で置換されている場合
、これらの基は隣接、非対称又は対称関係であり得る。

式１のハロゲンを含まないチオシフ−ノールの若干の非
限定的な例はつぎのものを包含する。

グ，グーチオジフェノール； コーメチルーグ，グーチオジフェノール；認，２−ジメ
チル−り、り′ーチオジフェノール；２、、２’−ジー
第３級ブチルーク．ｙ′ーチオジフェノール； −２．２’　、　３．３’　、　ｊ．夕′，ご４′−オ
クタメチル−乞グーチオジフェノール； ２、２−ジエチルーク，クーチオシフェノール；λ，，
２　、　３．３　、乙，乙−ヘキサメチルーグ，り′ー
チオジフェノール； ノーメチル−乙−プロピルーグ，グ′ーチオジフェノー
ル；及び ２、乙−ジメチル〜グ，￥ーチオジフェノール、。

り、クーチオシフェノール類は特に有用であることが認
められた。　特に有用なグ，グ′ーチオジフェノールは
２．２　、　ｇ，、ｇ’−テトラアルキルーフ．り′ー
チオジフェノール、たとえば、２．２’．乙，乙′ーテ
トラメチルーグ，グーチオジフェノーノ呟λｌ　ａ２’
　ｌ乙１ｇ′−テトラエチル−幻クーチオシフェノール
１．２．．２’−ジメチル−乙４′−ジエチルーグ、グ
′−チオジフェノール等である。

これらのチオジフェノールのあるものはたとえば米国特
許ｍ３９３／、３３３号明細書に記載されるごとき既知
の方法によって製造することができる。

勿論、本発明の実施に際し式Ｉの二種又はそれ以上の異
なるチオジフェノール類の混合物を使用することができ
る。　したがって、本発明において用語６チオジフエノ
ール”が使用される場合、それは個々のチオジフェノー
ル及び二種又はそれ以上の異なるチオジフェノール類の
混合物を包含するものであることを理解すべきである。

本発明のポリアリ−レートの製造のために本発明の実施
において使用される二価フェノールは一般式： （式中、Ａ線二価炭化水素基、−〇−基及び−Ｃ−基か
ら選ばれ、　Ｒ２はそれぞれ一価炭化水素基１ 基、ハロゲン基及び炭化水素オキシ基から選ばれ、　Ｒ
３はそれぞれ一価炭化水素基、ハロゲン基及び炭化水素
オキシ基から選ばれ；ｙは０又り／であシ；そしてｍ及
びｍ′は０〜グの正の整数から選ばれる）によって表わ
すことができる。

Ａによって表わされる二価炭化水素基は２〜約２個の炭
素原子を含むアルキレン基、／〜約２個の炭素原子を含
むアルキリデン基、環構造中にグル約７個の炭素原子を
含むシクロアルキレン基及び環構造中にグル約７個の炭
素原子を含むシクロアルキリデン基から選ばれる。

Ａによって表わされるアルキレン及びアルキリデン基の
若干の非限定的な例はエチレン、プロピレン、イソプロ
ピレン、エチリデン、プロピリデン基等を包含する。

Ａがシクロアルキレン又はシクロアルキリデン基を表わ
す場合、これらの基は一般式：％式％） （式中、９はグル約７個の環炭素原子を含むシクロアル
キレン及びシクロアルキリデン基から選ばれ、ｎＦはそ
れぞれ低級アルキル基、好ましくは／〜約ｊ個の炭素原
子を含むアルキル基から選ばれそしてｂはθからＣ９上
に存在する置換し得る水素原子の数までの肢数であり、
好ましくはｂはθ〜乙の整数である）によって表わすこ
とができる。

Ｒ２及びＲ３によって表わされる一価炭化水素基は／〜
約と個の炭素原子を含むアルキル基、グル約７個の環炭
素原子を含むシフロアＪしキＢ、基、６〜７２個の炭素
原子を含むアリール基、７〜約／２個の炭素原子を含む
アルキレン基及び７〜約／、、２個の炭素原子を含むア
ルカリール基から選ばれる。

Ｒ２及びＲ３によって表わされるアルキル基の若干の非
限定的例はメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、イソブチル、ペンチノシ、ネオペンチル及びヘ
キシル基を包含する。

アリール基はフェニル、ナフチル及びビフェニル基を包
含する。

好ましいハロゲン基は塩素又は臭素である。

Ｒ２及びＲ３によって表わされる炭化水素オキシ基は一
般式−〇Ｒ５（式中、Ｒ５はＲ２及びＲ′について述べ
た型の一価炭化水素基である）によって表わされる。

式■の二価フェノール化合物において、７個より多いＲ
２置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっても
よい。　同じことはＲ’　置換基についてもあてはまる
。　式■においてｙがθである場合には、芳香族環は介
在するアルキレン架橋基又はその他の架橋基なしに直接
結合される。　芳香族核残基上のヒドロキシル基及び１
工２又はＲ５０位置はオルト、メタ又はパラ位置のいず
れであることもできそして芳香族炭化水素残基の２個又
はそれ以上の環炭素原子がＲ２又はＲ′及びヒドロキシ
ル基で置換されている場合、これらの置換基は隣接、非
対称又は対称関係であり得る。

式■の二価フェノールは当業者には周知である。　式Ｈ
の二価フェノールの若干の非限定的な例はつぎの化合物
を包含する。

、２．、．２−ビス（グーヒドロキシフェニル）プロパ
ン（ビスフェノール−Ａ）； 認、グージヒドロキシジフェニルメタン；ビス（、！−
ヒドロキシフェニル）メタン；ビス（クーヒドロキシフ
ェニル）メタン；／、／−ビス（クーヒドロキシフェニ
ル）エタン； ／、３−ビス（３−メチルーグーヒドロキシフ工二ル）
プロパン； 認、２−ビス（３，Ｓ−ジブロム−グーヒドロキシフェ
ニル）プロパン； 認１．２−ビス（３−イソプロピル−クーヒドロキシフ
ェニル）プロパン； ／、／−ビス（グーヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン； ／、／−ビス（３，！−ジメチルーグーヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン； ビス（３−エチル−グーヒドロキシフェニル）工ヘテル
； ビス（クーヒドロキシフェニル）エーテル；３．３′−
ジメチルーグ、￥−ジヒドロキシジフェニル；及び ビス（クーヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン
。

式■の好ましい二価フェノールは乞り′−ビスフェノー
ル類である。

特ニ有用な二価フェノールはビスフェノール−Ａとして
も知られる認、２−ビス（ターヒドロキシフェニル）プ
ロパンである。

勿論、本発明の実施に際しては式■の二種又はそれ以上
の異なる二価フェノールの混合物を使用することもでき
る。　したがって、本発明において用語６二価フェノー
ル”′が使用される場合、それは個々の二価フェノール
及び二種又はそれ以上の異なる二価フェノールの混合物
を包含するものであることを理解すべきである、。

本発明のポリアリ−レートの製造のために式Ｉのチオジ
フェノール及び式■の二価フェノールと反応せしめられ
る芳香族ジカルボン酸は周知であり、通常商業的に入手
し得るものであるか又は既知の方法で製造し得るもので
ある１、　一般に、ポリエステルの製造に慣用的に使用
されている任意の芳香族ジカルボン酸を使用し得る。　
これらの芳香族ジカルボン酸は一般式： ％式％ （式中、Ａｒは二価芳香族基から選ばれる）によって表
わすことができる。　好ましい二価芳香族基は乙〜約／
（５＞個の環炭素原子を含むものであり、たとえばフェ
ニレン、ナフチレン、ビフェニレン、置換フェニレン、
置換ナフチレン及び置換ビフェニレンをあげることがで
きる。　置換されたこれらの二価芳香族基は一価炭化水
素基、好ましくはアルキル基及びハロゲン基、好ましく
は塩素又は臭素で置換されたものであることが好捷しい
。

式■の好ましい芳香族ジカルボン酸は一般式：（式中、
Ｒ６はそれぞれアルキル基、好ましくは／〜約６個の炭
素原子を含むアルキル基及びハロゲン基、好ましくは塩
素及び臭素から選ばれる）によって表わされるものであ
る。　式■において、ｐはθ〜グの整数を表わす。　式
Ｖにおいて、７個より多いＲ６置換基が存在する場合、
それらは同一でも異なっていてもよい。

式Ｖの若干の特に有用な芳香族ジカルボン酸はイソフタ
ル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物を包含する。

芳香族ジカルボン酸それ自体を使用する代シに、それら
の反応性誘導体を使用することができ、か＼る誘導体を
使用することが好ましい場合もある。　特に有用な芳香
族ジカルボン酸の反応性誘導体は酸ハライドであり、特
に好ましい酸ハライドは酸塩化物である。　したがって
、たとえばイリ″″３ｈ１１．醋　−１１ｈ庄酩ηｊ斗
）躬ムハ梢ム脇も使用する代シにインフタロイルジクロ
リド、テレフタロイルジクロリド又はそれらの混合物を
使用することができる。

本発明のポリアリ−レートの製造においては、一種類の
特定の芳香族ジカルボン酸のみを使用することができ、
あるいは二種又はそれ以上の異なる芳香族ジカルボン酸
の混合物を使用することもできる。

本発明のポリアリ−レートの製造はたとえば不均一界面
重合法、溶液縮合重合法及び溶融縮合重合法のような既
知の方法によって行なうことができる。

本発明のポリアリ−レートは、もっとも好都合には、等
モル量又ははソ等モル景の（１）少なくとも一種の芳香
族ジカルボン酸又はその反応性誘導体及び（１１）使用
されるチオジフェノール及び二価フェノールの合計重量
に基づいて約／〜約７００重量俤の式Ｉの少なくとも一
種のチオジフェノール及びθ〜約約９霊 価フェノールから不均一界面重合法にょって製造するこ
とができる。　通常の不均一界面重合法に従えば、これ
らの反応剤は、互いに非混和性であシかつ本発明の重合
体の製造においては二つの溶剤媒質を構成する異なる液
体相中に存在する。すなわち、チオジフェノール及び二
価フェノールを一つの溶剤媒質中に溶解し、芳香族ジカ
ルボン酸又はその反応性誘導体を前記第一の溶剤とは混
和しない第二の溶剤媒質中に溶解しそして二りの溶液を
一緒にする。　通常、アルカリ性水性媒質がチオジフェ
ノール及び二価フェノール用の溶剤として使用されそし
て有機溶剤が芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導体
用の溶剤として使用される。　該有機溶剤は製造される
ポリアリ−レートを溶解するか又はポリアリ−レートの
膨潤剤として作用するように選定される。　さらにこの
反応中には触媒及び連鎖停止剤又は分子量調節剤を存在
させる。

使用し得る触媒は界面重合反応を助長する周知の触媒の
任意のものであシ得る。　適当な触媒はトリエチルアミ
ンのような第３級アミン、第グ級アンモニウム化合物及
び第グ級ホスホニウム化合物を包含するが、これらに限
定されるものではない。

使用される分子量調節剤は連鎖停止機構によってポリア
リ−レートの分子量を調節する周知の化合物の任意のも
のであり得る。　これらの化合物はフェノール、第３級
ブチルフェノール及びクロマン−■を包含するが、これ
らに限定されるものではない。

重合反応を行なう温度は０℃以下から７０θ℃以上まで
変え得る。　この重合反応は室温（、２Ｊ−’Ｃ）から
約ｊθ℃までの温度で満足に進行する。

本発明のポリアリ−レートは一般に約ぶθ００〜約認θ
Ｑθθθの範囲、好ましくは約／ｅθθθ〜約１０ＱＯ
θ０の範囲の重量平均分子量を有する。

本発明のポリアリ−レートは（１）少なくとも一種の芳
香族ジカルボン酸と式Ｉの少なくとも一種のチオジフェ
ノールとを反応させる仁とによって製造する（以下樹脂
Ａと呼ぶ）か又は（１１）少なくとも一種の芳香族ジカ
ルボン酸と式Ｉの少なくとも一種のチオジフェノール及
び式］の少なくとも一種の二価フェノールとを反応させ
ることによって製造する（以下樹脂Ｂと呼ぶ）ことがで
きる。ポリアリ−レート樹脂Ａは一般式： （式中、ＲＩ　Ｒ’Ｉ　ｎ　Ｉ　ｎ’及びＭは前記の意
義を有する）によって表わされる少なくとも一種の反復
構造単位を含む。

ボリアリーレ〜ト樹脂Ｂは式Ｖｌによって表わされる少
なくとも一種の反復構造単位及び一般式＝（式中、Ｒ２
＋　Ｒ’＋　ｍ，ｍ’，Ａｔ　ｙ及びＮは前記の意義を
有する）によって表わされる少なくとも一種の反復構造
単位を含む。

樹脂Ｂ中に存在する式■及び■の構造単位の量はチオジ
フェノール及び二価フェノールの使用ｆｅＫよって決ま
るであろう。　二価フェノールの使用量が多いほどポリ
アリ−レート樹脂Ｂ中に存在する式■の構造単位の量は
増加する。

樹脂Ｂの製造に使用される式■のチオジフェノールの量
は得られるポリアリ−レート樹脂Ｂに難燃性を付与し得
る有効量である。　一般にこの量は使用されるチオジフ
ェノール及び二価フェノールの合計量に基づいて少なく
とも約７重ｉ％である。　一般に、樹脂Ｂの製造に約／
重量襲よりも少ない量の式Ｉのチオジフェノールが使用
される場合には、得られる樹脂は大部分の商業的用途に
対して十分な８９１Ａ性を示さないであろう。　したが
って樹脂Ｂは使用されるチオジフェノール及び二価フェ
ノールの合計重量に基づいて約／〜約９９重量％のチオ
ジフェノールと約９２〜約／重ｉ％の二価フェノールと
を用いて製造される。

特に有用なポリアリ−レート樹脂Ｂは（１）少なくとも
一種の芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導体と（１
１）使用されるチオジフェノール及び二価フェノールの
合計重量に基づいて約コθ〜約２θ重ｉ％の少なくとも
一種のチオジフェノール及び約とθ〜約約３貢 ェノールとの反応によって得られるものである。

本発明のポリアリ−レートは不活性充填剤、たとえばク
レー、冥母、タルク及びガラス繊維；酸化防止剤；加水
分解安定剤二色安定剤等のごとき既知、慣用の添加剤を
含有し得る３、好ましい実施態様 本発明をより詳細かつ明瞭に説ツゴするために以下に本
発明の実施例を示す。　これらの実施例は単に例証のだ
めのものであって本発明を限定する意図をもつものでは
ない。　実施例中、特に示さない限シ、すべての部及び
パーセントは重量基準である。

つぎの実施例は本発明の範囲外のものである従来技術の
ポリアリ−レートを例証するものであり、比較の目的で
示すものである。

実施例　／ 本実施例はビスフェノール−Ａ及びインフタロイルジク
ロリドから誘導される従来技術のポリアリ−レートを説
明するものである。

ビスフェノール−Ａ２２．ざ１（０１モル）、フェノー
ルθ／９ｔＣ２モルチ）、トリエチルアミンθ２と一１
塩化メチレン揖η−及び水３θθｄを反応器に装入する
、　この混合物をよく攪拌しそしてこの攪拌された混合
物に塩化メチ１２５０ｍｌ中のインフタロイルジクロリ
ドコθ３り（０１モル）の溶液を滴加し、その間得られ
る混合物のｐＨを２タチ水酸化ナトリウム水溶液を自動
滴定装置を通じて添加することにより／／Ｉ／Ｃ保持す
る。　ｐＨが不変になったとき、有機相と水性相を分離
し、塩化メチレン相をθ０／Ｎ水性ＨＣＩで洗滌しつい
で水で２回洗滌する。　ついで有機層をシリカゲルで乾
燥し、濾過しそしてポリアリ−レート樹脂をメタノール
で沈澱させる。

真空炉中で乾燥した後、ポリアリ−レート樹脂を約６θ
θ°Ｆで約ｚ＃　ｘ　％＃　ｘ約１／１６　’及びイ（
厚み）の試験棒に圧縮成形しそしてアンダーライターズ
ラボラトリーズ，インニーボレーテッド（Ｕｎｄｅｒｗ
ｒｉｔｅｒｓ’　１ａｂｏｒａ　ｔｏｒ　ｉｅｓ　、　
Ｉｎｃ．）のブレチン（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ）　ＵＬ−９
’ｌ″Ｂｕｒｎｉｎｇ　Ｔｅ５ｔ　ｆｏｒ　Ｃｌａｓｓ
ｉｆｉｅｄＭａｔｅｒｉａｌｓ″に示される燃料試験法
に従って試験する。　仁の試験法に従って、この試験に
合格した材料を！個の試片の結果に基づいてＶ−θ、■
−１又はＶ−１の等級に分類する。　ＵＬ−９￥にょる
各Ｖ（垂直方向）等級の基準は概略っぎのとふ・シであ
る。　゛ Ｖ−θ′”二点火焔の除去後の平均有炎燃焼及び／又は
無炎燃焼が５秒を超えてはならず かつすべての試験片は脱脂綿を着火さ せる火炎粒子を滴下してはならない１、ｆｉｖ　Ｉ　Ｉ
Ｔ　６点火焔を除去後の平均有炎燃焼及び／又は無炎燃
焼が２５秒を超えてはなら ずかつ無炎燃焼は有炎燃焼が止んだ後 試験片の垂直方向に晃“　を超えて移動せずかつ無炎燃
焼は脱脂綿を着火しな い。

′ｖ−■゛′：　点火焔を除去後の平均有炎燃焼及び／
又は無炎燃焼が２３秒を超えて はならずかつ試験片は脱脂綿を着火 させる火炎粒子を滴下する。

さらに、着火焔を除去した後２ｊ秒以上燃焼し続ける試
験棒はＵＬ−９グによってではなく本発明の基準によっ
て６燃焼”として分類される。さらに、ＵＬ−９￥は各
試験群中のすべての試験棒がある特定の分類等級を達成
するようにＶ＃級を満たさなければならない。　さもな
ければ、５個の試ａ律は最悪の７個の試験棒の等級を受
ける。たとえば、７個の試験棒がｖ−４＋に分類されそ
して他のグ個の試験棒が■　θに分類される場合には５
個の試験棒のすべてに対する等級はＶ−■である。

これらの試験結果を後記第１表に示す。

つぎの実施例は本発明のポリアリ−レートの製造を例証
するものである。

実施例　２ 本実施例はポリ（グ、り′−チオジフェノールイソフタ
レート）の製造を説明するものである。

り、り′−チオジフェノール２／、、Ｉ”ｆ（０１モル
）、フェノールθ／９ｆ／Ｃ，２モル％）、トリエチル
アミンθ、、２Ｊ”−１塩化メチレン３００　ｍｌ及び
水３００　ｔｎｅを反応器に装入する。　この混合物を
よく攪拌１〜そ１〜てこの攪拌された混合物に塩化メチ
レンΔ゛θｍｅ中のインフタロイルジクロリドλθ３２
（０１モル）の溶液を滴加し、その間得られる混合物の
ｐＨを２！チ水酸化ナトリウム水溶液を自動滴定装置を
通じて添加することによって／／に保持する。

ｐＨが不変になったとき、有機相及び水性相を分離し、
塩化メチレン相を００ＩＮ水性）ｔｅｌで洗滌１２、つ
いで水で一回洗滌する。　ついで有４’ＭＭをシリカゲ
ルで乾燥し、濾過しそしてポリアリ−レート樹脂をメタ
ノールによって沈澱させる。

真空炉中で乾燥した後、ポリアリ−レート樹脂を約ｔ０
０”Ｆ−Ｃ約５’ｘ１１２’ｘ　１７’１６’及ヒ’Ａ
３’　（Ｎミ）の試験棒に圧縮成形しそしてＵＬ−９￥
のＥ験法に従って試験する。　この試験の結果を第１表
忙示す。

実施例　３ 本実施例はグ、￥′−チオジフェノール及びビスフェノ
ール−へ〇共ポリアリーレート樹脂の製造を説明するも
のである。

り、り′−チオジフェノール２／と２の代りにり、り′
−チオジフェノール／θ９２及びビスフェノール−Ａ／
／４ｔ、ｙを用いた以外は実質的に実施例コの方法を反
魯する。

試験棒は実質的に実施例コの方法に従って製造する。　
これらの試験棒をＵＬ　−９’ｌの試験法に従って試験
する。　この試験の結果を第１表に示す０ 第１表 実施例ＮＯ，ＵＬ−タグ等級 ／　燃焼 、２　Ｖ−θ ３Ｖ−θ 第１表のデータによって例証されるごとく、本発明のポ
リアリ−レートは優れた難燃性を示す。

一般に、本発明のポリアリ−レートはさらに厚形部材に
ついてよ）良好な衝撃強さを示す。

上述した本発明の教示に基づいて本発明の他の修正及び
変形が可能であることは明らかである。

したがって、上述した本発明の特定の実施態様に本発明
で意図する技術思想の範囲内で種々の変更を加え得るこ
とが理解されるべきである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／（１）少なくとも一種の芳香族ジカルボン酸又はその
   反応性誌導体；及び（１１）存在するチオジフェノール
   及び二価フェノールの合計重量に基づいて約７〜７００
   重量％の少なくとも一種のチオジフェノール及びθ〜約
   ９９重量％の少なくとも一種の二価フェノール； から誘導された少なくとも一種のポリアリ−レート樹脂
   を含む難燃性を示すポリアリ−レート組成物。 之　該ポリアリ−レートが（１）及び（１１）少なくと
   も一種のチオジフェノールから誘導されたものである特
   許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　該ポリアリ−レートが（１）及び（１１）存在する
   チオジフェノール及び二価フェノールの合計重量に基づ
   いて約／〜約９２重量％の少なくとも一種のチオジフェ
   ノール及び約９２〜約／重量−の少なくとも一種の二価
   フェノールから誘導されたものである特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。 グ　該ポリアリ−レートが０）及び（１１）存在するチ
   オジフェノール及び二価フェノールの合計重量に基づい
   て約コθ〜約７０重量％のチオジフェノール及び約とθ
   〜約３θ重量％の二価フェノールから誘導されたもので
   ある特許請求の範囲第３項記載の組成物。 よ　該チオジフェノールが一般式： （式中、Ｒはそれぞれ一価炭化水素基から選ばれ；Ｒ１
   はそれぞれ一価炭化水素基から選ばれ；ｎ及びｎ′はそ
   れぞれθ〜グの整数から選ばれる）によって表わされる
   ものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 乙　該−価炭化水素基がアルキル基、アリール基、アラ
   ルキル基及びアルカリール基から選ばれる特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。 ７　該−測成化水素基がアルキル基から選ばれる特許請
   求の範囲第１項記載の組成物。 と　該チオジフェノールがグ、ｌ−チオジフェノール類
   から選ばれる特許請求の範囲第７項記載の組成物。 ワ　該二価フェノールが一般式： 基から選ばれ；Ｒ２はそれぞれ一価炭化水素基、ハロゲ
   ン基及び−測成化水素オキシ基から選ばれ；Ｒ３はそれ
   ぞれ一価炭化水素基、ハロゲン基及び−測成化水素オキ
   シ基から選ばれ；ｙは０又は／であシ；そしてｍ及びｍ
   ′はそれぞれθ〜りの整数から週ばれる）によって表わ
   されるものである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ／θ　該二価炭化水素基がフルキレン基、シクロアルキ
   レン基、アルキリデン基及びシクロアルキリデン基から
   選ばれる特許請求の範囲第９項記載の組成物。 ／ｌ　該−測成化水素基がアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、アラルキル基及びアルカリール基から
   選ばれる特許請求の範囲第１θ項記載の組成物。 ／２．該−測成化水素基がアルキル基から選ばれる特許
   請求の範囲第１／項記載の組成物。 ／３　該二価フェノールがり、クービスフェノールであ
   る特許請求の範囲第７２項記載の組成物。 ／グ　該り、り′−ビスフェノールがビスフェノール−
   Ａである特許請求の範囲第７３項記載の組成物。 ／よ　該芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導体がイ
   ソフタル酸、テレフタル酸及びそれらの混合物から選ば
   れる特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ／Ｊ、該芳香族ジカルボン酸の該反応性誘導体がインフ
   タロイルジクロライド、テレフタロイルジクロライド及
   びそれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 ／Ｚ　該芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸、テレフタ
   ル酸及びそれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第
   ２項記載の組成物。 ／ざ　該芳香族ジカルボン酸の該反応性誘導体がインフ
   タロイルジクロライド、テレフタロイルジクロライド及
   びそれらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第２項記
   載の組成物。