JPS6082336A - 熱収縮性複合フイルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、最外層としてのオレフィン系樹脂と、芯層と
しての塩化ビニリデン共重合体と、最内層としてのポリ
アミド９と、且つ最外層と芯層及び最内Ｊ−；と芯層と
の間の１）ト着剤層としてエチレンとビニルエステルも
しくはアクリル酸エステルとの共重合体をエチレン性不
飽和カルボン酸もしくはその酸無水物で変性した重合体
又は該酸変性重合体を金屑化合物で変性した重合体上を
管状形態に溶融積層し、該ポリアミド゛の２次転移温度
以上で且情Ｃ以上高くない温水により冷却しながら環状
グイ中央部下方に取・ｆ；」けられた円錐状内部マン１
°レルに沿わせ°Ｃ且つ捲取方向に引っばりながら同時
に２軸延伸し、続いて管状体に空気を内封するこ４とに
よって、捲取方向に直交する横方向の管：［ｋ体内径が
ｊｊｔＪ円錐状内部マンビレルの最大径以上となるよう
に膨張す、゛也同時２　ｉ！Ｍｈ延伸することからなる
熱収縮性複合フィルムの製造方法に関する。

従来、イースト状のハム、ソーセー：）等の食肉は熱可
塑性ケーシングフィルムに充填包装後、包装製品を約７
０〜９５℃の温度範囲で数分〜数時間加熱処理した後に
市場に提供されてきた。

このような加熱処理を施す食品を包装するための適切な
包装材としては次に記載の事項を満足すべきものでなけ
ればならない。

（１）、ケーシングフィルムは適切な流通期間中の内容
物の腐敗を防止するに十分な酸素ガス遮へい性を有して
いること。

（２）、ケーシングフィルムと内容物との界面には肉汁
等のゼリーが沈着しないように、特に内容物がハム、ソ
ーセージ等の食肉の場合にはケーシングフィルムが内容
物と強固に密着していること。

（３）、包装製品にしわが寄ったり又はひだの多い外観
は消費者に古い商品という印象を与えるためケーシング
フィルムにしわが寄らないこと。

（４）、ケーシングフィルムが充填時の圧力（一般に０
．２〜０．５ｋｐ／ｄＧ）及び加熱処理時の内容物の膨
張等による圧力によって破断したり又包装製品の円筒形
状が変形しないこと。即ちケーシングフィルムは特に耐
高温クリープ性が要求され、例えば７０〜９５℃の加熱
処理時で少なくとも０−２　ｋｆ／　ｍｍ２〜ｏ、　３
　ｋｇ　／　ｍｍ２の応力で変形しないことが要求され
る。

（５）、ケーシングフィルムは操作の上から十分な可撓
性を有しており、充填時等にピンホールが生じないこと
。

（６）、包装製品を約７０〜９５℃の温度範囲で数分間
〜数時間加熱処理した時に、ケーシングフィルムにメル
トホールが生じないこと。

（７）、ケーシングフィルムが鰻れた強度（ヤング率、
＋ｌ＋ｊ寒強度）を有すること。

このような包装フィルムとして要求される事項に関し゛
〔公知のホモボリアミド（ナイロン１１及びナイロン１
２）を内層としナイロン６を外層とした２層の共押出し
ケーシングフィルムは充填圧力で変形しやすく、又非延
伸フィルムであるため加熱処理後、冷却時にケーシング
にしわが著しく発生する。一方、特開昭５５−７４７４
４においてはポリアミド９若しくはこれらのポリアミド
９とオレフィン系樹脂との混合物からなる熱収縮性ケー
シングフィルムが開示されている。

更に熱収縮包装においては熱可塑性ポリエステル（例え
ばポリエチレンテレフタレート）からなるケーシングフ
ィルムも知られている。しかし」二連のケーシングフィ
ルムはいずれも十分な酸素ガス遮へい性及び水蒸気遮へ
い性を有しないため可食保存期間を短縮せざるを得ない
という共通した欠点を有する。又該ポリエステルからな
るケーシングフィルムはハム、ソーセージ等の内容物と
強固に密着しないという欠点がある。

他方、酸素ガス遮へい性及び水蒸気遮へい性を有する塩
化ビニリデン系共重合樹脂からなるケーシングフィルム
は既に食品包装月利料として広く使われているが、これ
等のケーシングフィルムは、内容物であるハム、ソーセ
ージとの密着の程度が十分でないばかりか、多量の内容
物を包装すると加熱処理時の内容物の自重により円筒形
状が変形する傾向があり、耐高温クリープ性の不足が指
摘されている。更に、塩化ビニリデン系共重合体からな
るケーシングフィルムは充填時にピンホールが発生しや
すい欠点を有している。

塩化ビニリデン系共重合体を有する積層体フィルムの一
例としての、塩化ビニリデン系共重合体を芯層としオレ
フィン系樹脂を最外層とし、アイオノマーを最内層とし
、芯層と最外層及び最内層をエチレン−酢酸共重合体の
９口き接着剤層で接着してなる熱収縮性５層積層体フィ
ルムは、該フィルムで多量の内容物を包んだ包装製品を
沸騰水（９０〜９８“Ｃ）中に１０分間以上つけて、加
熱・殺菌処理した場合、メルトポールを生じ且つクリー
プ変形を生ずる欠点を有している。更に該５層積層体の
最内層が内容物に付着し難いという欠点を有している。

本発明の目的は、これ等従来技術の欠点を克服した酸素
ガス遮へい性、水蒸気遮へい性、耐高温クリープ性、耐
ピンホール性、内容物肉密着性及び衛生性優れた且つひ
だがなく、シわの寄らない、優れた強度、特に捲取方向
に直交する横方向の力に対する強さを有する食品包装用
熱収縮性複合フィルムの製造方法を提供することにある
。

本発明で芯層として使用される塩化ビニリデン共重合体
とは塩化ビニリデンを主とする共重合体であり、６５〜
９５重量％の塩化ビニリデン及びこれと共重合可能な少
なくとも１種の単量体３５〜５重量％とからなる共重合
体である。共重合可能な単量体きしては、例えば塩化ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリル酸アルキルエステル
（アルキル基炭素数１〜１８個）、メタアクリル酸アル
キルエステル（アルキル基炭素数１〜１８個）、アクリ
ル酸、メタアクリル酸等から選ばれたものである。塩化
ビニリデン共重合体において塩化ビニリデンが６５７３
ｊｉ％より少量では塩化ビニリデン共重合体は常温でゴ
ム状となり、形状安定な成形物が得られない。また塩化
ビニリデンが９５重量％より多量では融点が高くなり過
ぎ、熱分解し易く安定な溶融押出加工が難しい。塩化ビ
ニリデン共重合体中には必要に応じて少量の可塑剤及び
安定剤その他の添加剤を含有してもよい。これ等の添加
剤は当業者には公知であり、判売献塩化ビニリデン共重
合体に使用される代表的可塑剤としてはジオクヂルセノ
Ｚケート、ジグチルセノＺケート。

アセチルドリゾチルサイトレート等があり、安定剤とし
てはエポキシ化大豆油等がある。

本発明における熱収縮性複合フィルムの塩化ビニリデン
共重合体層は３〜３０μの厚みを有する。

３μ以下の厚みでは目的とする酸素ガス、水蒸気の婆へ
い特性を維持することが困難となり、また３０μを越す
と最外層のポリオレフィン系樹脂層と最内層のポリアミ
ド層によって保護されていても低温脆性のクラック乃至
ピンホール発生を防止することが困難となる。

最外層全形成するオレフィン系樹脂としては、高圧法ポ
リエチレン、中低圧法ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−７クリル酸エステル共重合体
、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−αオレフィン共重合体でいわゆる低密度線状ポ
リエチレン、アイオノマーが使用される。オレフィン系
樹脂ル１は機械的強度、特に耐寒強度及び柔軟性を熱収
縮性腹合フィルムに附与するのに有効である。特に制約
はないが熱収縮性複合フィルムの延伸性を阻害しないた
めには熱収縮性複合フィルムのオレフィン系樹脂層の厚
さは５〜５０μであることが好ましい。

最内層を形成するポリアミドとしては、ナイロン−６（
ポリカゾラミド）、ナイロン６−６（ポリへキサメチレ
ンアジノＺミド９）、ナイロン６−６６（ε−カプロラ
クタムとへキサメチレンアジパミト９の共重合体）、ナ
イロン６−１０（ポリヘキサメチレンセパカミド）、ナ
イロン１２（ラウリンラクタムの開環ｊ１（合体）が使
用される。

これらのポリアミドは押出しの加工性及び延伸工程にお
ける操作性の観点から溶融粘度が高化式フローテスター
で２３０℃、１０９ｓｅｃ　の剪断速度で５Ｘ１０　〜
５０χ１０　ボイズの範囲のものが好ましく、特に１０
〜２０Ｘ１０　ボイズのものが最も好ましい。

一方積層管状体を同時２ＩＩＩＩ延伸する際に大きな吊 延伸力を要う積層フィルム自体ｊさその延伸中の応藁 力に１Ｎｔｙ−なければならない。更に熱収縮性覆合フ
ィルムは内容物を充填する際の圧力に耐える性質及び加
熱処理（７０〜９５℃で数分〜数時間）時の耐高温クリ
ープ性を有していなければならない。

この要求を満すために、熱収縮性複合フィルムのポリア
ミド９樹脂層の厚みは５〜５０μ、好ましくは２０〜４
０μが好ましい。またポリアミド樹脂層は食品内に含ま
れる力旨肪によって膨潤されにくいと言う耐油性を有し
ており更に内容物であるハム、ソーセージとは強固に密
着する特性を有することから最内層に配することが好ま
しい。

本発明においては芯層の塩化ビニリデン共重合体と外層
のオレフィン系樹脂又はホリアミトとを強固に接着せし
めるため接着剤層を使用する。接着剤としてはエチレン
−酢酸ビニル共重合体とエチレン−アクリル酸共重合体
の混合物（０開昭４９−４１４７６号）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重
合体（特開昭５１−１１９０７５号）が知られている。

しかし本発明のように各層をグイ内接着したのちに共押
出し、あるいは押出したのちに積層し、得られた管状熔
妙体を２軸に延伸して熱収縮性フィルムを製造する際に
は、延伸時の層間剥離に対抗するため極めて優れた接着
力を有する接着剤が必要である。しかし上述の従来の接
着剤では本発明の目的とする熱収縮性捏合フィルムのノ
ア％造において延伸時に層間剥離が生じたりして未だ十
分満足な結果が得られなかった。

本発明ではエチレンとビニルエステルｂ龜ぬｉ合体もし
くは曇千品品壱アクリル酸エステルとの共ｆ１（合体を
エチレン性不飽和カルボン酸４与４は該峡；ｆ、東水物
で変性した重合体又は該酸変性重合体をイ９　ＣｒＪｉ
化合物で変性した重合体を接着剤１審に使用するころに
よりその目的を達成することが初めてできるようになっ
た。

不順発明の接着剤のエチレンと共重合するビニルエステ
ルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルが用いられ
、アクリル酸エステルとしては炭素ＩＸ１〜８のアルキ
ルノ１％を有するアクリルｒｊｉエステルが好ましい。

本発明の接着剤にｆｅ用される重合体はこれらのエチレ
ン−ビニルエステル、エチレン−アクリル故エステル共
車合体に例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、フマール酸の不飽和カルボン酸又は該酸無水物例えば
無水マレイン酸で変性した重合体が用いられる。ここＺ
”＋１う変性とはグラフト重合反応等で不飽和カルボン
酸又は該酸無水物を共重合体中に導入することを指す。

更に本発明の接着剤としてはこれら酸変性重合体を金属
化合物、好ましくはアルカリ金ＰＡ塩、アルカリ金属酸
化物等、若しくはアルカリ土類金属塩、アルカリ上傾酸
化物等で変性した重合体も用いられる。こ＝’ｉ＝’ｔ
ｌう変性とは中和反応等により金属を重合体に導入する
ことを指す。酸変性重合体中の不飽和カルボン酸の景は
好ましくは０．０１〜１０重景％で重量、金属変性重合
体中の金属の−Ｈｆは１７５０〜１０モル％の範囲のも
のが好ましい。

接着剤として代表的なものとしては商品名Ｎ−ポリマー
〔日本石油化学（株）製品〕が挙げられる。

熱収縮性複合フィルムの接着剤層の厚みは１μ以上で５
μ未滴好ましくは１．５〜４．０μが用いられる。１μ
より薄いと好適な接着力を発揮することができない。

本発明の積層フィルムは４台の押出機を用いてＪ：、４
ｊ状ダイを使用して筒状に押出すことにより、グイ内又
はグイ外で積層される。

次いで高融点樹脂であるポリアミドの融点以上で溶融積
層された管状体を溶融状態から速やかに冷却して延伸４
４度まで降下させると同時に延伸を開始することによっ
て各構成樹脂とも球晶の生成を防止することができ、透
明性の優れた且つ延伸配向効果を附与した熱収縮性複合
フィルムを得ることができる。

管状体フィルムの延伸方法として空気を内封したインフ
レーション法を用いつるが、本発明のポリアミド層を含
む複合５層構成フィルムを延伸する場合、必要とする延
伸張力が大きいためインフレーション空気圧を大きくし
なければならない。

そのためにフィルム中の若干の厚み斑に対して応力集中
が発生し、フィルムの肉厚斑が生じたり、破裂が生じた
りして空気を内封したインフレーション法では連続した
延伸捲取が困難である。

本願発明の、溶融積層された管状体を、溶融状態から速
やかに冷却して延伸温度まで降下させると同時に、管状
体を環状グイ中央部下方に取付けられた円錐状内部マン
ドレルに沿わせ且つ、引取ロールによって捲取方向に引
っばりながら同時２軸延伸し、続いて直ちに管状体に空
気を内封４”＝４−して、捲取方向に直交する横方向の
管状体内径が該円錐状内部マンドレルの最大径よりも大
きくなるように膨張さ、鵡鷹％同時２軸延伸することに
よって、従来よりも苛酷な条件下においても十分優れた
耐高温クリープ性を有し、そして延伸後にフィルムの肉
厚斑が生じない且つ、フィルムが延伸時に破裂しない熱
収縮性複合フィルムの連続した延伸捲取が可能となった
。

苛酷な条件下においても満足し得る耐高温クリープ性を
得るためには、複合フィルムの捲取方向に直交する横方
向の延伸配向率が捲取方向の延伸配向率よりも高いこと
が必要である。すなわち、包装製品を円柱状と見做した
場合、内容物にかかる圧力をＰ　ｏ　Ｈ複合フィルムの
肉厚をｔ１内容物の半径をＲとすると、 複合フィルムの捲取方向（Ｌ＋に 複合フィルムの捲取方向に となり、複合フィルムの捲取方向に直交する横方向の応
力（σＴ）が捲取方向の応力（σＬ　）の２倍の値を示
し、複合フィルムは、捲取方向に直交する横方向により
大きな変形力を受ける。従って、複合フィルムは、捲取
軸方向よりも捲取方向に直交する横方向により高度に延
伸配向されることが好ましい。

以下、本発明の複合フィルムの製造方法を附図により説
明する。

第１図　ｇ２図において押出機７（実際には４台である
が図では省略した）により環状グイ１を経て押出された
筒状の５層管状蕃ｉ体１４は環状グイ・リップ直後に設
置したニアリング２によって管状を容易に維持できる程
度の温度、奸才しくは本質的に非晶質状態を維持するた
めに最内層のポリアミド層の結晶化温度より５〜１０℃
高い温度まで冷却し、その後シャワーリング３によって
最内層のポリアミド９層の２次転移温度以上で且つす瞥
や以上高くない、好ましくは２次転移温度より５〜１０
℃高い温水を膜状に、５層管状轄徹淋を好ましくは５０
℃／’ｓｅａ以上の速度で延伸温度（ポリアミドの結晶
化温度と２次転移温度との間の温度）才で冷却するよう
に吹付ける。次いで環状グイ中央部から下方に垂直に支
持棒１３８介して取付けられた円錐状内部マンドレル４
に冷却された５層管状幕観体を沿わせて且つ、引取ロー
ル９により複合フィルム１５ｉ引っばりながら同時２軸
延伸をおこなう。この際必要あれば内部マンドレルは熱
媒体循纜温度調節磯８により好ましくは３０〜８０℃に
４１１度調整され管状癩−林を内部からも冷却する。

しかし、上述のように単に円錐状内部マンドレル４によ
り捲取方向に直交する横方向の延伸倍率を捲取方向と同
じく所定の倍率（２〜５倍）まで延伸する方法では２軸
延伸後の５層管状体１５は引取ロール９による引取張力
により、捲取軸方向に再延伸配向される傾向があり、延
伸配向が捲取す？１１方向に支配的な５層管状熱収縮フ
ィルムとなり易く、横方向により延伸配向されたフィル
ムを得稚い。

従って本発明では、この点を改良するため内部マンドレ
ルで延伸した後続いて、空気圧調節弁１７によって適度
に圧力調整された空気を内封することによって、該内部
マンドレルの外径以上に予め同時２軸延伸された５層管
状体を膨張づ沖１且つ、引取りローラ９で５層管状体を
引取ることにより同時２軸延伸する。この時、シャワー
リング３よりかけられた温水は、押えリング５により排
除される。

この場合環状ダイのダイリップ口径と円錐状内部マンド
レルの最大径部の直径との比は１，５〜２．５倍が好ま
しい。更に、該ダイリップ口径と空気圧によって膨張せ
しめたバブル部最大径部の直径との比及び延伸直前の管
状体重４の軸方向速度と引取ローラ９の速度との比を調
節することにより捲取軸方向及び該方向と直交する横方
向の延伸倍率が決定される。一般には捲取軸方向及び横
方向ともに２〜５倍の倍率が奸才しい。

以上のように円錐状内部マンドレル及び直後に空気圧に
よって延伸されたフィルム１５はもはや更に延伸する必
要がないため冷却リング６により５〜３０℃の冷却水を
吹付けることによって特−ζ最内層のポリアミド°の２
次転移温度以下に冷却し、場合フィルム１５の捲取軸方
向の延伸を防止する。

この時複合フィルム１５は十分冷却されているためピン
チしても最内層同志が粘着することがないので、Ｓイル
剤を使用する必要がない。従ってこのチューブ状熱収縮
性複合フィルムをソーセージ等のケーシングに応用する
場合内容物であるハム。

ソーセージ等と最内層のポリアミド系樹脂層との密着を
阻害する物質が存在せず極めて好都合である。延伸され
た複合フィルム１５は引取りローラ９を経て、過剰に延
伸された板金フィルムをリラックスさせるため及びしわ
のばしのため１対のピンチローラ１０，１１（ピンチロ
ーラ１１はピン千ローラＩｌｌ、Ｌ−１ｊｌ凍肝プハ芸
壬遅し１捕昨で獣ｉｋｌ＋六わている）の間で複合フィ
ルムを緩和処理し、好ましくは空気を封入して緩和処理
し、更に必要であれば遠赤外オーブン１２にて４０〜１
００℃に管理された雰囲気内で加熱された後、捲取りロ
ール１６にて捲き取られ、透明性光沢の良好な５層管状
熱収縮フィルムを得ることができる。

以上のような本発明の製造方法により付られた本発明の
熱収縮複合フィルムは９０℃で３秒間弛緩状態で加熱し
た場合、熱収縮率が捲取軸方向（Ｌ＋及び横方向（Ｔ）
のそれぞれ平均１５％以上である。

また本発明の方法によって得られた２軸に延伸された熱
収縮性複合フィルムを食品包装用フィルムとして用いた
場合、内容物を充填した後、加熱するに際し適当な収縮
が起り、内容物である食品練製品等に密着し、しわがよ
ったり、ひだの多い外観を呈することがない。

・以下実施例を示す。

実施例１ 以下に記載する重合体 Ａ；塩化ビニリデン−塩化ビニル共重合体（８３／１７
重量％）’　１ｏｏｚ量部ジブチルセパレート　１　〃 エポキシ化大豆油　２　〃 Ｂ；エチレンーエチルアクリレート共重合体（エチルア
クリレート含量１ら鰭ｙ＝）を無水マレイン酸でグラフ
ト重合した重合体を更にＭｇＯ仇で変性した重合体。

Ｍｅｌｔ　Ｉｎｄｅｘ　６　ｉ／１０分。グラフト重合
体中の無水マレイン酸は０．５重量％。

Ｂ　、Ｎｔ合体中のＭｇは０．８４モル％であった。

Ｃ；低密度ポリエチレン　Ｍｅｌｔ　Ｉｎｄｅｘ　１．
２２ｙ／１０分、密度０，９２ Ｄ；ポリアミド９　ナイロン６−６６、東洋レーヨン（
株）製、商品名ＣＭ−６０４１、融点２００℃、結晶化
温度１５０℃、二次転移点６０℃、ηζ１，７χ１０　
ボイズ（２２０℃）を４台の押出様で別々に押出し、溶
融された重合体を環状グイに導入し、ここで内より外ｌ
にＤＢＡＢＣの順に溶融接合しグイ内で５屈′とじ共押
出した。グイ出口部で−ｍ管状体１４の開用温度は２２
０℃であった。該管状体はグイリップ部の０、２　ｋｌ
、／ｉ　Ｇの空気圧で吹付けるニアリング２で冷却され
、更にシャワーリング３によって６０°Ｇの温水をかけ
て延伸温度まで冷却された。次いで下部最大径部の直径
がグイリップ口径の２倍からなる円錐状内部マンドレル
４に沿わせて初期延伸を行ないその直後に空気圧調節弁
１７によって０．３ｋｙ／ｃｔｄａに調整された内封空
気によってグイリップ口径の３倍まで延伸した。この時
マン１−９レルには６０℃の媒体を循環し、この時の引
取り［コーラ９の速度は２０ｍ／分であり、延伸直前の
管状体極地 ＾方向速度は６ｍ／分で捲取軸方向の倍率は約３．３倍
であった。押えリング５は温水を排除すると同時にバブ
ル内部に封入された圧縮空気が券砿・ＩＪ状体１４へ洩
れないように延伸途中のフィルムを円ｆ＋ｌｉｋ状内部
マント゛レル４に押えている。更に延伸フィルムを冷却
覆るためバブル冷却リング６によって１５℃の冷却水を
吹付け、次の緩和ゾーン１８でしわ伸し後捲取った。該
２軸延伸フイルムの折り幅は２３０　ｍｍ、厚み構成は
Ｄ層＝３０μ、Ｂ層＝３μ、Ａ層＝１０μ、Ｃ１※＝１
０μであり、全層の厚さが５６μであった。

この実施例１で・ｔＢＩられたフィルム及びクリップ包
装体に対して表１に示す方法で物性測定を行なった。そ
の結果を表２に示す。該延伸フィルムは熱収縮率が捲取
軸方向より寧ろ横方向の値が大きい。得られた熱収縮性
複合フィルムに、通常の方法によって約６ｋｇのソーセ
ージを充填後、従来より高温且つ長時間吊下げ状態で加
熱処理（９０℃４時間）した包装製品も及び５℃の冷蔵
庫で一日保督したものも、複合フィルムにしわがなく且
つ包装製品の外径変化のないものであった。

表　１ 実施例２ 実施例１の東金体Ｃ：低密度ポリエチレンのかイつりに
重合体Ｅ：低密度線状ポリエチレン（三井峠イヒ学社製
、ウルトぜツクス２０２１Ｌ）を用いることを除いては
、実施例１と同じ重合体を４台の押出機で別々に押出し
、溶融された１１１合体をＪｓａ状ダイに導入し、ここ
で内側よりＤＢＡＢＥの順に溶融接合しグイ内で５層と
し共押出した。

続いて実施例１に記載の方法と同じ方法を用いて複合フ
ィルムを製造した。該複合フィルムの各ＩＣＩの厚みは
、ＤＪＶｌ＝３０μ、Ｂ層＝３μ、Ａ層＝１０μ及びＥ
Ｊｎ＝ＵＯμであり全層の厚さは５６μであった。

この実施例２で得られたフィルム及びクリップ包装体に
対して表１に示す方法で物性測定を行なった。結果を表
２に示す。

以下余白 実施例２により製造された熱収縮性複合フィルムに通常
の方法により、約５ｋＦのソーセージを充填後、９０℃
で４時間吊下げ状態で加熱処理した包装製品も５℃の冷
蔵庫で２４時間保管したものも、複合フィルムにしわが
なく且つ包装製品の外径変化が見られなかった。

更に、実施例１及び２によって製造された熱収縮性複合
フィルムに対して表３に示す方法で物性測定をおこなっ
た。その結果を表４に示す。

表　３ 表　４ 表４より実施例１及び２の２軸延伸複合フィルムは、捲
取軸方向に直交する横方向の熱収縮率が捲取軸方向の熱
収縮率よりも大きい。更に引張強１（、引張伸度、熱収
縮応力及び熱水クリープに関する長４の値より、催取軸
方向に直交する横方向の延伸配向が捲取ｔ１Ｍｂ方向の
それよりも高いことが明ら力）である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の複合フィルムの製造するためのレイア
ウトを示した図であり、 ｐ、ｉ、ｒ　２図は、第１図のグイ及び円錐状内部マン
ト。 レル部分の拡大図である。 １・・・・・・環状グイ、２・・・・・・ニアリング、
３・・・・・・シャワリング、４・・・・・・円錐状内
部マント９レル、５・・・・・・押えリング、６・・・
・・・冷却リング、９・・・・・・引取ローラ、１０．
１１・・・・・・ヒ０ンチローラ、１４・・・・・・管
状≠融准、１５・・・・・・複合フィルム。 代理人プｔＩ！Ｉ士今　村　ノじ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）最外層としてのオレフィン系樹脂と、芯層として
   の塩化ビニリデン共重合体と、最内層としてのポリアミ
   ド９と、且つ最外層と芯層及び最内層と芯層との間の接
   着剤層としてエチレンとビニルエステルもしくはアクリ
   ル酸エステルとの共重合体をエチレン性不飽和カルボン
   酸もしくはその酸無水物で変性した重合体又は核酸変性
   １（（合体を金属化合物で変性した重合体とを％状体形
   態に溶融積層し、得られた管状体を該ポリアミド９の２
   次転移温度以上で且希℃以上高くない温水により冷却し
   ながら環状グイ中央部下方に取り付けられた円ｆｌｉｌ
   ｌ：状内部マンドレルに沿わせて且っ捲取方向に引っば
   りながら同時に２軸延伸し、続いて管状体に空気を内封
   することによって捲取方向に直交する横方向の管状体内
   径が該円錐状内部マンドレルの最大径以上となるように
   膨張させ同時２軸延伸することを特徴とする熱収縮性複
   合フィルムの製造方法。
2. （２）熱収縮性複合フィルムの両外層の厚みが５〜５０
   μ、芯層の厚みが３〜３０μ且つ、接着剤層の厚みが１
   μ以上５μ未満であることを特徴とする特許請求の範囲
   第１項に記載の熱収縮性複合フィルムの製造方法。
3. （３）管状体の捲取方向及び捲取方向に直交する横方向
   の延伸倍率がそれぞれ２〜５倍となるように同時２軸延
   伸することを特徴とする特許、請求の範囲第１項に記載
   の熱収縮性複合フィルムの製造方法。