JPS6081202A - 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 - Google Patents
塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤Info
- Publication number
- JPS6081202A JPS6081202A JP18768583A JP18768583A JPS6081202A JP S6081202 A JPS6081202 A JP S6081202A JP 18768583 A JP18768583 A JP 18768583A JP 18768583 A JP18768583 A JP 18768583A JP S6081202 A JPS6081202 A JP S6081202A
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- JP
- Japan
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- polymerization inhibitor
- polymerization
- basic vinyl
- vinyl monomer
- general formula
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（但し、Ｒは−Ｈまたは−ＯＨ３，Ａはアルキレン基を
あられす。）で示される塩基性とニルモノマーの重合防
止剤に関する。
あられす。）で示される塩基性とニルモノマーの重合防
止剤に関する。
従来、上記一般式（１）で示される塩基性ビニルモノマ
ーの重合防止剤として、一般に芳香族アミン化合物、フ
ェノール性化合物、フェノチアジン等が多用されており
、その地鉄化合物（米国特許第４２２８１０２号明細書
）、銅化合物（特開昭５４−１４５６１２号公報）等も
提案さｎている。
ーの重合防止剤として、一般に芳香族アミン化合物、フ
ェノール性化合物、フェノチアジン等が多用されており
、その地鉄化合物（米国特許第４２２８１０２号明細書
）、銅化合物（特開昭５４−１４５６１２号公報）等も
提案さｎている。
一般式（１：ｌで示される塩基性ビニルモノマーは。
たとえばメタクリル酸メチル全所定のアミンでアミツリ
シスさせることにより製造さｎる。
シスさせることにより製造さｎる。
この際の反応温度は一般に１００〜１．２０℃程度であ
って、このような温度範囲の限りでは、従来の重合防止
剤でも生成モノマーの重合防止にかなり有効である。
って、このような温度範囲の限りでは、従来の重合防止
剤でも生成モノマーの重合防止にかなり有効である。
しかし２反応混合物より目的生成物を蒸溜により単離す
る際、目的生成物を前記反応温度よりもかなり高温に曝
さざるを得す、このような高温の下においては９本発明
者らの研究によ几ば、従来の重合防止剤では満足すべき
効果が得らｆ’Ｌ ｒｘいかまたは重合防止剤の蒸気圧
、昇華性、安定性等に問題があり、蒸溜後の製品中にこ
ｎら重合防止剤が混入して製品価値を低下させる場合が
ある。
る際、目的生成物を前記反応温度よりもかなり高温に曝
さざるを得す、このような高温の下においては９本発明
者らの研究によ几ば、従来の重合防止剤では満足すべき
効果が得らｆ’Ｌ ｒｘいかまたは重合防止剤の蒸気圧
、昇華性、安定性等に問題があり、蒸溜後の製品中にこ
ｎら重合防止剤が混入して製品価値を低下させる場合が
ある。
特に、蒸溜時における塩基性とニルモノマーの重合の問
題は、単にその収量低下かもたらさ几るだけで１１ ｒ
、ｃ ＜ ｒ釜残の摘出、蒸溜塔内の掃除等の作業に重
大な支障を来たす大きな問題である。
題は、単にその収量低下かもたらさ几るだけで１１ ｒ
、ｃ ＜ ｒ釜残の摘出、蒸溜塔内の掃除等の作業に重
大な支障を来たす大きな問題である。
このようなことから１本発明者らは、かかる従来の欠点
がない前記一般式〔■〕で示さｎる塩基性ビニル七ツマ
ー用の重合防止剤を見出すべく鋭意研究した結果、ピロ
リン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダその他の縮合リン
酸塩がその目的に適ったものであることを知９２本発明
に到達した。
がない前記一般式〔■〕で示さｎる塩基性ビニル七ツマ
ー用の重合防止剤を見出すべく鋭意研究した結果、ピロ
リン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダその他の縮合リン
酸塩がその目的に適ったものであることを知９２本発明
に到達した。
すなわち本発明は［縮合リン酸塩の少なくとも１種を含
有する一般式（１） Ｒ （但し、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３，Ａはアルキレン基を
あられす。）で示される塩基性とニルモノマー用の重合
防止剤。」に係るものである。
有する一般式（１） Ｒ （但し、Ｒは−Ｈまたは−ＣＨ３，Ａはアルキレン基を
あられす。）で示される塩基性とニルモノマー用の重合
防止剤。」に係るものである。
本発明に用いる縮合リン酸塩の代表的なものを例示する
と、ピロリン酸ソーダ、ピロリン酸カリ。
と、ピロリン酸ソーダ、ピロリン酸カリ。
トリポリリン酸ソーダ、トリポリリン酸カリまたはへキ
ザメタリン酸ソーダが挙げらｎるが、特にトリポリリン
酸ソーダおよびヘキサメタリン酸ソーダが好適に用いら
几る。
ザメタリン酸ソーダが挙げらｎるが、特にトリポリリン
酸ソーダおよびヘキサメタリン酸ソーダが好適に用いら
几る。
ま７ｃ ｒ本発明に用いる一般式〔Ｉ〕で示さｎる塩基
性ビニル七ツマ−としては、たとえばＮ、 Ｎ−ジメチ
ルアミノエテルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドまたはアクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミンが挙げられる。
性ビニル七ツマ−としては、たとえばＮ、 Ｎ−ジメチ
ルアミノエテルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピ
ルメタクリルアミドまたはアクリルアミド−３−メチル
ブチルジメチルアミンが挙げられる。
本発明の実施にあたり、縮合リン酸塩の使用量は特に制
限するものではないが、一般式〔Ｉ〕で示さ几る塩基性
ビニル七ツマ−に対して通常０．０１〜２．０重量％で
あゃ、好ましくは０．０５〜１０重量％である。
限するものではないが、一般式〔Ｉ〕で示さ几る塩基性
ビニル七ツマ−に対して通常０．０１〜２．０重量％で
あゃ、好ましくは０．０５〜１０重量％である。
縮合リン酸塩は、単に一般式（１）で示さｎる塩基性ビ
ニルモノマー自体に適用さ几るだけではなく、該塩基性
ビニル七ツマ−を合成する際・反応原料と共に反応槽に
仕込むことによって、その合成過程における重合を防止
することができる。
ニルモノマー自体に適用さ几るだけではなく、該塩基性
ビニル七ツマ−を合成する際・反応原料と共に反応槽に
仕込むことによって、その合成過程における重合を防止
することができる。
また１合成反応後の蒸溜時におけるモノマーの重合を防
止する場合は、蒸溜釜又は蒸溜塔塔部に縮合リン酸塩を
添加することにより目的を達成することができる。
止する場合は、蒸溜釜又は蒸溜塔塔部に縮合リン酸塩を
添加することにより目的を達成することができる。
縮合リン酸塩は高温でも極めて安定で９分解して異物を
発生するおそれもなく、かつ一般式〔Ｉ〕で示される塩
基性ビニルモノマーの合成反応にも通常不活性である。
発生するおそれもなく、かつ一般式〔Ｉ〕で示される塩
基性ビニルモノマーの合成反応にも通常不活性である。
このため、縮合リン酸塩は、一般式〔ｌ）で示される塩
基性七ツマ−の合成反応および反応後の蒸溜に何等の支
障もなく用いらルる。
基性七ツマ−の合成反応および反応後の蒸溜に何等の支
障もなく用いらルる。
縮合リン酸塩は、後記の実施例の記載からも明らかなよ
うに通常１２０℃以上の高温下においても、一般式［１
）で示される塩基性ビニルモノマーの重合防止に充分な
効果を発揮する。
うに通常１２０℃以上の高温下においても、一般式［１
）で示される塩基性ビニルモノマーの重合防止に充分な
効果を発揮する。
したがって、縮合リン酸塩は高温用の重合防止剤として
用いられる点に特に意義があり、そしてこの点において
従来の重合防止剤と明確に区別される。
用いられる点に特に意義があり、そしてこの点において
従来の重合防止剤と明確に区別される。
なお１本発明においては、縮合リン酸塩だけではなくこ
几と公知の重合防止剤とを併用することも可能である。
几と公知の重合防止剤とを併用することも可能である。
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
内ｉＪｘｏＯｍ／のフラスコに充填塔（塔径１５＋ｍ。
塔長２００璽、６Ｘ６調ステンレス製マクマホンｆ ８
０ ｔｒｍ充填）を接続し、更にその上に還流コンデン
サーを据え付け７’Ｃｔ。
０ ｔｒｍ充填）を接続し、更にその上に還流コンデン
サーを据え付け７’Ｃｔ。
上記フラスコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタク
リルアミド（以下ＤＭＡＰＭＡという。）３０りと重合
防止剤０．０６ｔ’を加え、フラスコを油浴中に浸漬し
た。
リルアミド（以下ＤＭＡＰＭＡという。）３０りと重合
防止剤０．０６ｔ’を加え、フラスコを油浴中に浸漬し
た。
次いで、装置内を減圧にし１弱い還流が起る程度に加熱
して所定時間還流を続けた。
して所定時間還流を続けた。
その後、フラスコを室温に冷却してから内容物を取り出
し、 Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度計で粘度を測定
して、その重合度を判定した。云うまでもなく。
し、 Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ粘度計で粘度を測定
して、その重合度を判定した。云うまでもなく。
粘度が高いほど内容物の重合度は高い。
用いた重合防止剤についての試験結果を第１表に示す。
第 １ 表
処理条件 浴 温；１８０±５℃ 、液 温；１６０±
５℃真空度；２０〜２５ｔＯｒｒ、処理時間；７時間実
施例２ 実施例１におけるＤＭＡＰＭＡの代９にアクリルアミド
−３−メチルブチルジメチルアミンを用い。
５℃真空度；２０〜２５ｔＯｒｒ、処理時間；７時間実
施例２ 実施例１におけるＤＭＡＰＭＡの代９にアクリルアミド
−３−メチルブチルジメチルアミンを用い。
実施例１と同じ方法でその重合性の試験音した。
得ら几た結果を第２表に示す。
第 ２ 表
処理条件 浴 温；１６５±５℃ 、液 温；１４５±
５℃真空度；１５±５ ｔｏｒｒ、処理時間；７時間実
施例３（ＤＭＡＰＭＡの合成反応における重合防止剤の
使用例） 温度計およびオルダシ３９１０段の蒸釜塔を備えた内容
３００ｄの反応器にメタクリル酸メチル１５０．２１Ｆ
、 ジブチル錫メトキシド（触媒）２９およびフェノチ
アジン（従来の重合防止剤）０．４３ｆｔ−仕込んだ。
５℃真空度；１５±５ ｔｏｒｒ、処理時間；７時間実
施例３（ＤＭＡＰＭＡの合成反応における重合防止剤の
使用例） 温度計およびオルダシ３９１０段の蒸釜塔を備えた内容
３００ｄの反応器にメタクリル酸メチル１５０．２１Ｆ
、 ジブチル錫メトキシド（触媒）２９およびフェノチ
アジン（従来の重合防止剤）０．４３ｆｔ−仕込んだ。
この混合液を攪拌しながら、窒素の導通下に加熱し、液
温９８℃にてＮ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン
５１．１Ｆを時間９０分を要して徐々に添加した。この
間に生成したメタノールは適宜還流比を調節してメチル
メタクリレートとの共沸混合物として系外に留去した。
温９８℃にてＮ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン
５１．１Ｆを時間９０分を要して徐々に添加した。この
間に生成したメタノールは適宜還流比を調節してメチル
メタクリレートとの共沸混合物として系外に留去した。
（塔頂温度は６４．５〜７０℃）
Ｎ、 Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンの添加後。
約２時間反応を続けた。その間に内容液温度は１１０℃
附近１で上昇し、塔頂温度も反応末期には７０℃以上に
なった。
附近１で上昇し、塔頂温度も反応末期には７０℃以上に
なった。
反応後、減圧下にメチルメタクリレートを留去したのち
、１０ ｒｍｎＨｆの圧力下に内容物を減圧蒸釜した。
、１０ ｒｍｎＨｆの圧力下に内容物を減圧蒸釜した。
その際、還流比を適宜調整し、塔頂温度１３９’Ｃ／
１０ ｍａ Ｈり迄の留分を初留分としてカットした後
、１３９〜１４０ ℃７１０ｗＨ？（Ｄ主留分を分離取
得した。（内容液温は２００〜２１０’Ｃ）この結果、
主留分の収量は６６、Ｏｆであった。
１０ ｍａ Ｈり迄の留分を初留分としてカットした後
、１３９〜１４０ ℃７１０ｗＨ？（Ｄ主留分を分離取
得した。（内容液温は２００〜２１０’Ｃ）この結果、
主留分の収量は６６、Ｏｆであった。
そし゛ＣＣ蒸釜釜残は高粘性の液体で室温では固化して
しまった。
しまった。
次に、フェノチアジンの代りに、ヘキチメタリン酸ソー
ダ（本発明における重合防止剤）をフェノチアジンと同
重量用いた以外は上記と全く同じ方法でＤＭＡＰＭＡの
合成をした。
ダ（本発明における重合防止剤）をフェノチアジンと同
重量用いた以外は上記と全く同じ方法でＤＭＡＰＭＡの
合成をした。
その結果、目的生成物の収量は、７３．１Ｆで。
蒸釜釜残は熱時流動性がよく１重合防止剤としてフェノ
チアジンが用いら几た場合にくらべてスムースに摘出す
ることができた。
チアジンが用いら几た場合にくらべてスムースに摘出す
ることができた。
特許出願人 日東化学工業株式会社
代表者難波正彦
Claims (1)
- （１） 縮合リン酸塩の少なくとも１種を含有する一般
式ＣＩ） ＣＨ２＝Ｃ・・・・・・・・・〔ｌ〕（但し
。 曝 Ｃ０ＮＨ−Ａ−Ｎ（ＣＨ３）２ ■（は−Ｈまたは−ＣＨ３，Ａはアルキレン基をあられ
す。）で示さｆる塩基性ビニル七ツマー用の重合防止剤
。 （２ン 縮合リン酸塩がピロリン酸ソーダ、ピロリン酸
カリ、トリポリリン酸ソーダ、トリポリリン酸カリまた
はヘキサメタリン酸ソーダである特許請求の範囲第１項
記載の重合防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18768583A JPS6081202A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18768583A JPS6081202A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081202A true JPS6081202A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0455201B2 JPH0455201B2 (ja) | 1992-09-02 |
Family
ID=16210348
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18768583A Granted JPS6081202A (ja) | 1983-10-08 | 1983-10-08 | 塩基性ビニルモノマ−用重合防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6081202A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190071991A1 (en) * | 2016-03-25 | 2019-03-07 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Rotary machine |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5014623A (ja) * | 1973-06-13 | 1975-02-15 | ||
| JPS5446711A (en) * | 1977-09-21 | 1979-04-12 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Stabilization of cationic vinyl monomer |
-
1983
- 1983-10-08 JP JP18768583A patent/JPS6081202A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5014623A (ja) * | 1973-06-13 | 1975-02-15 | ||
| JPS5446711A (en) * | 1977-09-21 | 1979-04-12 | Nitto Chem Ind Co Ltd | Stabilization of cationic vinyl monomer |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20190071991A1 (en) * | 2016-03-25 | 2019-03-07 | Mitsubishi Hitachi Power Systems, Ltd. | Rotary machine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0455201B2 (ja) | 1992-09-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |