JPS6079070A

JPS6079070A - 塗料用組成物

Info

Publication number: JPS6079070A
Application number: JP18509383A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Asami; 浅見　正廣; Motoshi Ishikura; 石倉　許志; Katsuo Ito; 勝男伊藤
Original assignee: Daicel Chemical Industries Ltd
Current assignee: Daicel Corp
Priority date: 1983-10-05
Filing date: 1983-10-05
Publication date: 1985-05-04
Also published as: JPH0412748B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はグラフト変性され相溶性を改良されたセルロー
ス誘導体を含む、塗料用組成物に関するものである。

従来、セルロース誘導体を含む塗料はセルロース誘導体
とともに、天然または合成の樹脂、可塑剤、溶剤とを添
加し、更に顔料等を混和分散し製造されてきた。セルロ
ース誘導体を含有した塗料の皮膜は一般に耐ガソリン性
、研磨性、耐ブロッキング性に優れ、硬度も高いという
性質を有している。

しかし、塗料に用いるセルロース誘導体と天然または合
成樹脂との間には本質的にその構造が異なっているため
相溶性が十分で７【い場合が多く塗料として使用すると
きは制約が大きい。

また、セルロース誘導体は比較的剛直な分子構造をして
いるため、フタル酸エステルやリン酸トリエステル等の
可塑剤を併用して塗料に用いられることが多く、塗装後
経時的に可塑剤が塗膜より矢なわれ、塗膜が塗装置後の
柔軟性を失ないクラック、チー−キング等の塗膜欠陥が
生じ易くなる。

本発明者はこれらの問題を解決すべく鋭意検討した結果
、セルロース誘導体の存在下で環状エステル、いわゆる
ラクトン類を開環反応させて得られるグラフト重合体と
熱可塑性樹脂とを用いることによって、これらの問題を
解決できることを見出し本発明を完成させた。

即ち、本発明はセルロース誘導体の存在下で環状エステ
ルを開環反応させて得られるグラフト重合体と少なくと
も１種の熱可塑性樹脂とを含有することを特徴とする塗
料用組成物を提供するものである。

本発明におい′て使用されるセルロース誘導体としては
分子中に水酸基を含有するセルロース誘導体であれば良
く、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテー
トプロピオネート、セルローヌアセテートプチレート、
セｌレロースアセテートフタレー）’　、　硫酸セルロ
ース、硝酸セルロース等のセルロースエステルｌｌｌ１
ｌｉモＬ＜１よ、工ｆ　）Ｖセルロース、ベンジンセル
ロース等のセルロースエーテル類等が挙げられる。これ
らのセルロース誘導体のなかでも、工業的に入手し易く
取り扱いの容易で、さらにその存在下で環状エステルを
開環反応させて得られるグラフト重合体を塗料として用
いた時、美麗な塗膜力；得うレルセルロースエステルが
有利で、とりワケセｌレロースアセテートプチレーＦ、
セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセ
テートが好ましい。

なお、これらのセルロース誘導体をよ１種または２種以
上混合して、用いることができる。

本発明において使用される環状エステルとしては、公知
の方法で開環反応をして重合するものであれば良く、例
えばプロビオラク１−ン、β−ブチロラクトン、α、α
−ビスタロロメチルプロピオラクトン、α、α−ジメチ
ル−β−プロピオラクトン、δ−バレロラクトン、β−
エチル−δ−バレロラクトン、３．４．５−　トリメト
キシ− −２−オン、グリコリド、トリメチレンカルボネー計、
ネオペンチルカルボネートオキサレーし、プロピレンオキサｖ．−１−、α−メチ
ル−ε−カプロラクトン、β−メチル−ε−カプロラク
トン、γーメチルーεーカフ０ロラ゛クトン、ε−カプ
ロラクトン、４−メチル−７−４ソプロピル−εーカフ
゛ロラクトン、３，３，５−ドリメチルーε−カプロラ
クトン、シスーシサリンリド、トリサリンリド等が挙げ
らｉする。

これらの環状エステルのうちで、工業的に入手し易く、
取り扱い易い、しかもセ，υロースアセテートグチレー
ト、セルロースアセテートプロピオネート、セルロース
アセテート等のセルロースエステルと相溶性の良いε−
カプロラクトンを用いるのが有利である。

本発明のグラフト重合体はセルロース誘導体の少なくと
も１！！４の存在下で、環状エステルの開環反応に用い
られる触媒、例えば有機酸類、ラム類、チタンの有機化
合物、塩化スズ等のハロゲン化物等の触Ｗ．．（なお、
環状エステルの開環反応に用いられる触媒は、成書　三
枝武夫著「講座　重合反応論７．開環重合（ｆｆ）ＪＰ
ｉｏ４〜Ｐ１２８（■化学同人　１９７３年発行）にも
記載されている。）を用いて、一般に１２０〜２３０“
Ｃの温度で０．１〜９６時間程時間区させる方法、即ち
本出願人が特願昭５７−１９７３３３で開示した方法を
こよって得ることができる。

本発明において使用される熱可塑性樹脂としては、一般
に塗料に用いられる樹脂で、樹脂を溶剤に溶かした溶液
を塗布した後、単に溶剤の蒸発によって塗膜を形成し得
るものであれば良。

く、例えば（メタ）アクリル酸エステルな主成分とする
アクリル系樹脂、ビニル芳香族類を主成分とするスチレ
ン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステルとビニル芳香族
類との共重合体を主Ｅ成分とするアクリル・スチレン樹脂、塩素。コ゛ム、異
性化ゴム、酢酸ビニＩし樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビ
ニル・酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル会酢酸
ビニル共重合体、ビニルホルマール樹脂、あるいは、多
価アルコールと多塩基酸から得られる熱可塑性のボリエ
ヌテル樹脂、ポリアミド樹脂、石油樹１指、クマロン・
インデン樹脂、テルペン樹脂、ロジン樹脂等か埜げられ
、本発明では熱可塑性樹脂を少なくとも１種用いれば良
い。

本発明のグラフト重合体と熱可塑性樹脂の混合割合は特
に制限はないが、グラフト重合体１〜６０重量％、熱可
塑性樹脂９９〜４０市量％用いるのが一般的である。ま
た本発明のグラフト重合体と熱可塑性樹脂の混合方法は
特に制限はないが、一般にはグラフト重合体と熱可塑性
樹脂とを有機溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンン類、酢酸エチル、酢酸グチル等の酢酸エステル類、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類、グ
チルセロソルブ、セロソルブ等のエーテルアルコ−＃傾
、酢酸セロソルブ、酢酸グチルセロソルブ等のエーテル
エヌテル類、ジメチルホルムアミド等をこ溶解してディ
スパー等の攪拌混合機を用いるなどの公知の方法にて混
合すれば良い。また溶剤を加えずいわゆる粉体塗料の樹
脂として使用することもできる。

かくして得られる本発明の塗料用組成物に通常塗料に加
える添加物、例えばアルコール類や芳香族炭化水素等の
希釈剤、塗膜の乾燥速度の調節剤、フタル酸エステル等
の可塑剤、レベリング剤、あるいはメラミン化合物、ポ
リイソシアネート類、エポキｌ化合物等の架橋剤、増粘
剤、染料、顔料等を適量加えても良い。

、　本発明の塗料用組成物はハケ塗り、スプレー塗装、
ロール塗装、カーテンフロー塗装、ｍｓ塗装等の公知の
方法で被塗物、即ち金属、木。

紙、セラミックス、コンクリート、ガラス、モルタル、
グラスチックス等に塗装することができる。

次に実施例にて本発明をさらに説明する。

合成例　１攪拌機、還流冷却器、滴下装置及び温度計を備えた反応
器にトルエン３２８部、酢酸エチル８．０部及び１１−
ブタノール８．０部を仕込み８０℃に加熱する。次いで
このものに窒素雰囲気下で、メタクリル酸メチル２２．
０部、メタクリル酸ｎ−ブチル４．０部、アクリル酸エ
チル１０．０部、α、α′ーアゾビスイソブチロニトリ
ルα５部および過酸化ベンゾイル０、５部の混合物を２
時間かけて滴下する。その後８０°Ｃで４時間重合反応
を続けた後、α、α′ーアゾビスイソブチロニトリル０
．　５％ヲ含ムトルエン／ｎーゲタノー／Ｉ／（［＆重
ｆ比２／１）混合溶剤９．８部を添加した後、さら。

に３時間重合反応を行なう。かくして、固形分４０．０
％の透明なアクリル樹脂溶液が得られた。

実施例　１攪拌機、還流冷却器および温度計を備えた反応器に乾燥
した窒素を流しながら、塩化スズ（　ＩＩ　）　５　０
　ｐ　ｐ　＋ｎを含む、ε−カブロックトン１００部を
仕込み次いで，予め十分に乾燥シたセルローヌアセテー
トグチレート（ＣＡＢ５５１−α２イ一ストマンケミカ
ル社製）１００部を攪拌しながら徐々に加える。十分に
攪拌しなから１５０”Ｃまで昇温し、１５０・Ｃで１５
時間反応を行なう。その後７０℃まで冷却しメチルエチ
ルケトン６００部を加えて溶解する。かくして固形分２
０％の淡黄色のグラフト重合体溶液が得られた。

上記グラフト重合体溶液１００部と合成例１で得られた
アクリル樹脂溶液５０部を十分に混合した後、眉’４　
０パーコーターを用いて軟鋼板に塗布して乾燥したとこ
ろ透明で光沢゛のある塗膜が得られた。この塗膜の性能
を評価した結果を表１に示す。

実施例　２攪拌機、還流冷却器および温度計を備えた反応器に乾燥
した窒素を流しながら、トリプチルチタネー）　７　５
　ｐ　Ｉ）　ｍを含む、ε−カプロラクトン１００部と
キシレン５０部を仕込み、次いで予め十分に乾燥したセ
ルロースアセテ−１−（ＬＬ−１０＋ダイセル化学工業
■製）１００部を攪拌しながら徐々に加える。

十分に攪拌しながら１５０°Ｃまて昇温し、１５０°Ｃ
で１６時間反応を行なう。その後７０°Ｃまて冷却しメ
チルエチルケトン５５０部を加えて溶解する。かくして
固形分２０％淡黄色のグラフト重合体溶液が得られた。

上記グラフト重合体溶液が１００部と合成例１で得られ
たアクリル樹脂溶液２００部を十分に混合した後、屓４
０パーコーターを用いて軟鋼板に塗布し乾燥した後、透
明な塗膜が得られた。この塗膜の性能を評価した結果。

を表１に示す。

表１透　明　性・・・ガラス板に塗布し、その透明性を肉眼
で判定した。

塗　膜　硬　度・・ＪＩＳＫ−５４００鉛筆引っかき試
験に準じて行なった。

付　着　性・・塗面に１ｗＭ間隔で縦横１１本の線を切
り込み、このごばん目にセロハン粘着テープを圧着してテープをひきはがした後のごばん目の、はがれた状態を評価した。

耐　水　性・・・２０°Ｃの水に浸漬し３時間後の塗膜
の状態を調べた。

耐湿　水性・・・５０°Ｃの水に浸漬し、３時間後の塗
膜の状態を調べた。

塗布を耐ガソリン性・・ガソリンを含んだ脱脂−二ご１１００
回ラビングした後の状態を調べた。

Claims

【特許請求の範囲】

セルロース誘導体の存在下で環状エステルを開環反応さ
せて得られるグラフト重合体と少なくとも１種の熱可塑
性樹脂とを含有することを特徴とする塗料用組成物。