JPS6078637A - リチウムイオン吸着剤の製造方法 - Google Patents
リチウムイオン吸着剤の製造方法Info
- Publication number
- JPS6078637A JPS6078637A JP18594883A JP18594883A JPS6078637A JP S6078637 A JPS6078637 A JP S6078637A JP 18594883 A JP18594883 A JP 18594883A JP 18594883 A JP18594883 A JP 18594883A JP S6078637 A JPS6078637 A JP S6078637A
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- Japan
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- adsorbent
- lithium ion
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- Pending
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- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はリチウムイオン吸着剤の製造方法に関するもの
である。さらに詳しくは、天然海水などのように種々の
金属イオンが溶存する水溶液から。
である。さらに詳しくは、天然海水などのように種々の
金属イオンが溶存する水溶液から。
リチウムイオンを選択的に回収する吸着剤の製造方法に
関するものである。
関するものである。
従来９種々の金属イオンが共存する水溶液からリチウム
イオンを選択的に回収する方法としては。
イオンを選択的に回収する方法としては。
上記水溶液に塩化アルミニウムとアルミン酸ナトリウム
を加えて、アルミン酸リチウム錯塩を沈澱させる共沈法
（米国特許第３，３０６，７００号）、有機溶媒で抽出
する抽出法（米国特許第３，３０７，９９２号）。
を加えて、アルミン酸リチウム錯塩を沈澱させる共沈法
（米国特許第３，３０６，７００号）、有機溶媒で抽出
する抽出法（米国特許第３，３０７，９９２号）。
イオン交換樹脂を用いるイオン交換法（特開昭５４−６
６．３１１号）および無定形水酸化アルミニウムによる
吸着法Ｃ特公昭５３−３４，１１６号）などが知られて
いる。
６．３１１号）および無定形水酸化アルミニウムによる
吸着法Ｃ特公昭５３−３４，１１６号）などが知られて
いる。
共沈法、抽出法およびイオン交換法は、いずれもリチウ
ムイオン濃度の高い水溶液からリチウムイオンを回収す
る場合には有効な方法であるが。
ムイオン濃度の高い水溶液からリチウムイオンを回収す
る場合には有効な方法であるが。
天然海水などのようにリチウムイオン濃度が極めて低い
溶液には適用できない。これらの方法に比較して吸着剤
を用いる吸着法は、リチウムイオンの稀薄な水溶液から
リチウムイオンを回収する方法として、もっとも経済的
で好ましい方法と推察される。しかし、現在まで開発さ
れた吸着剤は。
溶液には適用できない。これらの方法に比較して吸着剤
を用いる吸着法は、リチウムイオンの稀薄な水溶液から
リチウムイオンを回収する方法として、もっとも経済的
で好ましい方法と推察される。しかし、現在まで開発さ
れた吸着剤は。
大部分、天然海水中のそれよりも若干高いリチウムイオ
ン濃度の水溶液を対象としており９例えば。
ン濃度の水溶液を対象としており９例えば。
特公昭５３−３４．１１６号公報の実施例においては。
リチウムイオン濃度が約１．２ｐｐｍの水溶液を対象と
しており、天然海水のようにその濃度が極めて稀薄な溶
液（約０．１７ ｐｐｍ）には吸着能などの面で適用で
きない。
しており、天然海水のようにその濃度が極めて稀薄な溶
液（約０．１７ ｐｐｍ）には吸着能などの面で適用で
きない。
本発明の目的は、天然海水などのように、リチウムイオ
ン濃度が極めて稀薄で、しかも種々の金属イオンが溶存
する水溶液から、リチウムイオンを選択的に吸着する吸
着剤の製造方法を掃供することにある。
ン濃度が極めて稀薄で、しかも種々の金属イオンが溶存
する水溶液から、リチウムイオンを選択的に吸着する吸
着剤の製造方法を掃供することにある。
本発明の目的は、チタン化合物およびアンチモン酸金属
塩を、アンチモンに対するチタンのダラム原子比が０．
５〜９．０の範囲内になる割合で、水中でｐＨ値を２〜
７に維持しつつ接触させ、得られる反応生成固体を分離
した後、水に分散させて。
塩を、アンチモンに対するチタンのダラム原子比が０．
５〜９．０の範囲内になる割合で、水中でｐＨ値を２〜
７に維持しつつ接触させ、得られる反応生成固体を分離
した後、水に分散させて。
ｐＨ値を１〜３に維持しつつ加熱処理することによって
達成される。
達成される。
次に本発明について詳しく説明する。
本発明において使用されるチタン化合物の具体例として
は、四塩化チタン、硫酸第二チタンなどのように鉱酸中
で安定な可溶性化合物が挙げられる。これらの中でも、
四塩化チタンが好ましく用本発明において使用されるア
ンチモン酸金属塩の具体例としては、ヘキサヒドロキソ
アンチモン酸カリウム、ヘキサヒドロキソアンチモン酸
カリウムなどが挙げられる。中でもヘキサヒドロキソア
ンチモン酸カリウムが好ましく用いられる。
は、四塩化チタン、硫酸第二チタンなどのように鉱酸中
で安定な可溶性化合物が挙げられる。これらの中でも、
四塩化チタンが好ましく用本発明において使用されるア
ンチモン酸金属塩の具体例としては、ヘキサヒドロキソ
アンチモン酸カリウム、ヘキサヒドロキソアンチモン酸
カリウムなどが挙げられる。中でもヘキサヒドロキソア
ンチモン酸カリウムが好ましく用いられる。
チタン化合物およびアンチモン酸金属塩は、アンチモン
に対するチタンのダラム原子比が０．５〜９．０．好ま
しくは０．８〜７．０．・よシ好ましくは０．９〜５．
０になる割合で使用される。上記ダラム原子比が、０．
５よシ小さくても、９．０より大きくても吸着剤のリチ
ウムイオンに対する吸着能が低−ドする。
に対するチタンのダラム原子比が０．５〜９．０．好ま
しくは０．８〜７．０．・よシ好ましくは０．９〜５．
０になる割合で使用される。上記ダラム原子比が、０．
５よシ小さくても、９．０より大きくても吸着剤のリチ
ウムイオンに対する吸着能が低−ドする。
本発明においては、チタン化合物およびアンチモン酸金
属塩を水中でｐＨ値を２〜７に維持しつつ接触させる。
属塩を水中でｐＨ値を２〜７に維持しつつ接触させる。
固化合物は５個別まだは同時に水に加えて接触させても
よいが、それぞれの水溶液を予め調製し、ついで雨水溶
液を接触させる方法が便利に採用される。後者の場合、
水溶液の分解を抑え、安定性を向上させるためにチタン
化合物の濃度を０．５Ｍ以下とし、塩酸、硫酸などの鉱
酸を加えて酸性水溶液にすることが好ましい。アンチモ
ン酸金属塩水溶液の濃度は、特に制限はないが、チタン
化合物の水溶液濃度と同程度にする方がよい。
よいが、それぞれの水溶液を予め調製し、ついで雨水溶
液を接触させる方法が便利に採用される。後者の場合、
水溶液の分解を抑え、安定性を向上させるためにチタン
化合物の濃度を０．５Ｍ以下とし、塩酸、硫酸などの鉱
酸を加えて酸性水溶液にすることが好ましい。アンチモ
ン酸金属塩水溶液の濃度は、特に制限はないが、チタン
化合物の水溶液濃度と同程度にする方がよい。
水溶液のｐＨ値が２より低くてもあるいは７よシ高くて
も沈澱が生成しにくくなるか、生成しなくなる。ｐＨ調
整用の酸としては２通常、塩酸。
も沈澱が生成しにくくなるか、生成しなくなる。ｐＨ調
整用の酸としては２通常、塩酸。
硫酸などが用いられ、アルカリとしては、アンモニア水
、水酸化カリウム水溶液などが用いられる。
、水酸化カリウム水溶液などが用いられる。
こうして得られた反応生成固体含有混合物を。
１５分間以上、９０°Ｃ〜沸点に保持することが。
反応生成固体を安定化と熟成させる点で好ましい。
得られた反応生成固体を濾過、傾斜などにより分離した
後、水に分散させて、塩酸、硫酸などの酸を添加してｐ
Ｈ値を１〜ろに調整する。ｐｕ値が１よシ低いと反応生
成固体の溶解度が増大し。
後、水に分散させて、塩酸、硫酸などの酸を添加してｐ
Ｈ値を１〜ろに調整する。ｐｕ値が１よシ低いと反応生
成固体の溶解度が増大し。
ｐＨ値が６を越えると、原料として用いたアンチモン酸
金属塩に由来する金属イオンあるいはｐＨ調整用として
用いた金属イオンで反応生成固体に吸着されたものが完
全に離脱しにくくなる。つぎに９反応生成固体の安定化
と金属イオンの離脱を促進するため、Ｓ分間以上、９０
°Ｃ〜沸点で加熱処理する。室温まで冷却後、濾過、傾
斜などで分離し、十分水洗して室温で乾燥する。
金属塩に由来する金属イオンあるいはｐＨ調整用として
用いた金属イオンで反応生成固体に吸着されたものが完
全に離脱しにくくなる。つぎに９反応生成固体の安定化
と金属イオンの離脱を促進するため、Ｓ分間以上、９０
°Ｃ〜沸点で加熱処理する。室温まで冷却後、濾過、傾
斜などで分離し、十分水洗して室温で乾燥する。
本発明で得られる吸着剤は２種々の金属イオンと共存す
る極めて稀薄なリチウムイオンを効率よく回収すること
ができる。吸着剤の使用量は、対象溶液中のリチウムイ
オン濃度により変動するが。
る極めて稀薄なリチウムイオンを効率よく回収すること
ができる。吸着剤の使用量は、対象溶液中のリチウムイ
オン濃度により変動するが。
通常の天然海水においては０．０５〜０．１重量％であ
る。吸着剤に吸着さ：ｈだリチウムイオンは９例えば、
塩酸等でｐＨ値を１〜３に調整した水溶液に、リチウム
イオンを吸着した吸着剤を入れることにより脱着するこ
とができる。
る。吸着剤に吸着さ：ｈだリチウムイオンは９例えば、
塩酸等でｐＨ値を１〜３に調整した水溶液に、リチウム
イオンを吸着した吸着剤を入れることにより脱着するこ
とができる。
次に実施例および比較例を示す。
本発明の実施例に使用した天然海水のｐＨおよび化学組
成を第１表に示す。なおリチウムイオン濃度は原子吸光
光度計を用い標準添加法によって測定した。
成を第１表に示す。なおリチウムイオン濃度は原子吸光
光度計を用い標準添加法によって測定した。
実施例１
四塩化チタン（１級試薬）１９２を塩酸（１＋１）に溶
解後、水で稀釈して０．１Ｍ溶液１ｔを、またへキ廿ヒ
ドロキシアンチ七ン酸カリウム４水塩（１級試薬） ３
３．５１ｉ’を温水に溶解して０．１Ｍ溶液１ｔを得た
。
解後、水で稀釈して０．１Ｍ溶液１ｔを、またへキ廿ヒ
ドロキシアンチ七ン酸カリウム４水塩（１級試薬） ３
３．５１ｉ’を温水に溶解して０．１Ｍ溶液１ｔを得た
。
０．１Ｍ四塩化チタン水溶液１０ ｏｙｌ ３００ｍビ
ーカーに採り、攪拌しながら０．１Ｍへキサヒドロキソ
アンチモン酸カリウム水溶液５０ｒＩＬｇを徐々に加え
Ｔｉ／Ｓｂグラム原子比２．０の溶液を調製後、アンモ
ニア水（，１＋１）によって溶液のｐＨ値を５．０に調
整し約３０分間煮沸した。得られた反応生成固体を濾過
分離したのち、水２ｏｏｒｒｔｌを入れたビーカーに移
し、ＩＮ塩酸を添加して水溶液のｐＨ値を２に調整し、
再び１０分間煮沸した。室温まで冷却したのち吸引濾過
し、洗液に塩素イオンが認められなくなるまで水洗し室
内で風乾して吸着剤を得た。
ーカーに採り、攪拌しながら０．１Ｍへキサヒドロキソ
アンチモン酸カリウム水溶液５０ｒＩＬｇを徐々に加え
Ｔｉ／Ｓｂグラム原子比２．０の溶液を調製後、アンモ
ニア水（，１＋１）によって溶液のｐＨ値を５．０に調
整し約３０分間煮沸した。得られた反応生成固体を濾過
分離したのち、水２ｏｏｒｒｔｌを入れたビーカーに移
し、ＩＮ塩酸を添加して水溶液のｐＨ値を２に調整し、
再び１０分間煮沸した。室温まで冷却したのち吸引濾過
し、洗液に塩素イオンが認められなくなるまで水洗し室
内で風乾して吸着剤を得た。
上記吸着剤０．１２を第１表の化学組成の天然海水１５
０’ｍｌに添加し、２０°Ｃ恒温−室内で６時間振盪し
たのち、吸着剤を分離した海水中のリチウムイオン濃度
を測定した結果、リチウムイオン濃度は０．０１４ ｐ
ｐｍであり、吸着率は９２チであった。
０’ｍｌに添加し、２０°Ｃ恒温−室内で６時間振盪し
たのち、吸着剤を分離した海水中のリチウムイオン濃度
を測定した結果、リチウムイオン濃度は０．０１４ ｐ
ｐｍであり、吸着率は９２チであった。
結果を第２表に示す。
実施例２〜４
０．１Ｍ四塩化チタン水溶液と０．１Ｍへキサヒドロキ
ソアンチモン酸カリウム水溶液の混合割合を種々変えた
以外は実施例１と全く同じ方法にしたがって、Ｔｉ／Ｓ
ｂグラム原子比の異なった吸着剤を得た。
ソアンチモン酸カリウム水溶液の混合割合を種々変えた
以外は実施例１と全く同じ方法にしたがって、Ｔｉ／Ｓ
ｂグラム原子比の異なった吸着剤を得た。
吸着剤０．１７を用いて実施例１と全く同じ方法で天然
海水中のリチウムイオン吸着を行ない、吸着率をめた。
海水中のリチウムイオン吸着を行ない、吸着率をめた。
その結果を第２表に示す。
比較例１〜２
０．１Ｍ四塩化チタン水溶液と０．１Ｍへキサヒドロキ
ソアンチモン酸カリウム水溶液の混合割合を種々変えた
以外は実施例１と全く同じ方法にしたがって、Ｔｉ／Ｓ
ｂグラム原子比の異なった吸着剤を得た。
ソアンチモン酸カリウム水溶液の混合割合を種々変えた
以外は実施例１と全く同じ方法にしたがって、Ｔｉ／Ｓ
ｂグラム原子比の異なった吸着剤を得た。
この吸着剤０．１ｆを用いて、実施例１と全く同じ方法
で天然海水中のリチウムイオン吸着を行ない、吸着率を
めた。その結果を第２表に示す。
で天然海水中のリチウムイオン吸着を行ない、吸着率を
めた。その結果を第２表に示す。
比較例ろ
特公昭５３−３４１１１６号にしたがってリチウムイオ
ン吸着剤を調製した。すなわち、アルミン酸ナトリウム
１０１を水２００ｔｎｌに溶解したのち。
ン吸着剤を調製した。すなわち、アルミン酸ナトリウム
１０１を水２００ｔｎｌに溶解したのち。
過マンガン酸カリウム０．０３ ｆ！を溶解し、過酸化
水素水を少量添加して二酸化マンガンを生成し。
水素水を少量添加して二酸化マンガンを生成し。
炭酸ガスを吹込んで二酸化マンガンの混入した水酸化ア
ルミニウムを調製した。
ルミニウムを調製した。
得られた吸着剤０．１０ ｒを用いて、実施例１と全く
同じ方法で吸着実験を行なった結果、天然海水中のリチ
ウムイオン濃度は帆１６３ ｐｐｍであり。
同じ方法で吸着実験を行なった結果、天然海水中のリチ
ウムイオン濃度は帆１６３ ｐｐｍであり。
吸着率は４チであった。
特許出願人 宇部興産株式会社
Claims (1)
- チタン化合物およびアンチモン酸金属塩を、アンチモン
に対するチタンのダラム原子比が０．５〜９．０の範囲
内になる割合で、水中でｐＨ値を２〜７に維持しつつ接
触させ、得られる反応生成固体を分離した後、水に分散
させて、ｐＨ値を１〜３に維持しつつ加熱処理すること
を特徴とするリチウムイオン吸着剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18594883A JPS6078637A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | リチウムイオン吸着剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18594883A JPS6078637A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | リチウムイオン吸着剤の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078637A true JPS6078637A (ja) | 1985-05-04 |
Family
ID=16179675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18594883A Pending JPS6078637A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | リチウムイオン吸着剤の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078637A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1002821A1 (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-24 | Enichem S.p.A. | Catalyst and its use for the synthesis of polyol polyethers |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP18594883A patent/JPS6078637A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1002821A1 (en) * | 1998-11-19 | 2000-05-24 | Enichem S.p.A. | Catalyst and its use for the synthesis of polyol polyethers |
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