JPS6076508A - 高弾性エチレン−アクリルエステル共重合体の製造 - Google Patents
高弾性エチレン−アクリルエステル共重合体の製造Info
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- JPS6076508A JPS6076508A JP59146164A JP14616484A JPS6076508A JP S6076508 A JPS6076508 A JP S6076508A JP 59146164 A JP59146164 A JP 59146164A JP 14616484 A JP14616484 A JP 14616484A JP S6076508 A JPS6076508 A JP S6076508A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/18—Introducing halogen atoms or halogen-containing groups
- C08F8/20—Halogenation
- C08F8/22—Halogenation by reaction with free halogens
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/38—Sulfohalogenation
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- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、ガス相プロセスでエチレン−アクリル酸エス
テル共重合体を変性してそれから弾性生成物を製造する
方法に関する。より詳細には、本発明は炭素−壌累結合
及び選択により炭素−８Ｏ２Ｃ１結合を含有するエチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体からエラストマーを製
造するガス相方法に関する。
テル共重合体を変性してそれから弾性生成物を製造する
方法に関する。より詳細には、本発明は炭素−壌累結合
及び選択により炭素−８Ｏ２Ｃ１結合を含有するエチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体からエラストマーを製
造するガス相方法に関する。
発明の背景
高圧法エチレンーアクリル酸エステル共重合体は、塩素
化及びその他の変性剤により水性或は溶剤スラリー或は
溶液プロセスにおいて処理されて機械的及び化学的性質
の改良された生成物を提供してきた。これに関しては、
例えば米国特許２．４０５，９７１号及び同３．９６０
．８２１号を谷照のこと。
化及びその他の変性剤により水性或は溶剤スラリー或は
溶液プロセスにおいて処理されて機械的及び化学的性質
の改良された生成物を提供してきた。これに関しては、
例えば米国特許２．４０５，９７１号及び同３．９６０
．８２１号を谷照のこと。
しかし、これらの塩素化型プロセスは、溶剤を使用する
ことに包含される明白な不利益、すなわ又は高温の条件
下で除去する必要、をこうむる。
ことに包含される明白な不利益、すなわ又は高温の条件
下で除去する必要、をこうむる。
また、これらの塩素化型プロセスは、溶剤の使用容量を
供給するために、高温の使用及び／又は比較的大きいサ
イズの反応器の使用をも必要とする。
供給するために、高温の使用及び／又は比較的大きいサ
イズの反応器の使用をも必要とする。
米国特許へ７７０．７０６号及び同４，２２０，７３９
号は、比較的に少い量の変性剤による種々のエチレン共
重合体の表面スルホン化について開示している０ 米国特許４１口２９．８６２号は、ガス相流動相プロセ
スにおける結晶性の高いエチレン炭化水素重合体のガス
状塩素による処理について開示している。この特許の実
施例に開示されるデータは、この特許の方法によって製
造される生成物もまた結晶性の高い物質であり、かつ、
第１７図に記載されるように明らかに外挿することによ
り、この特許の教示するところに従って約２０％よりも
低い結晶度のレベルを得るためには、同特許に開示され
るエチレン重合体に約５５重以外を越える塩素を加える
必要があることを示している。
号は、比較的に少い量の変性剤による種々のエチレン共
重合体の表面スルホン化について開示している０ 米国特許４１口２９．８６２号は、ガス相流動相プロセ
スにおける結晶性の高いエチレン炭化水素重合体のガス
状塩素による処理について開示している。この特許の実
施例に開示されるデータは、この特許の方法によって製
造される生成物もまた結晶性の高い物質であり、かつ、
第１７図に記載されるように明らかに外挿することによ
り、この特許の教示するところに従って約２０％よりも
低い結晶度のレベルを得るためには、同特許に開示され
るエチレン重合体に約５５重以外を越える塩素を加える
必要があることを示している。
しかし、かかる先行技術の手順の中で、弾性のエチレン
−アクリル酸エステル共重合体、すなわち、結晶度が１
０％よりも低くかつ２５℃におけルモジエラスが２００
０ ｐｓｉ （１４０１１’９／ｃｍ２）よりも小さい
共重合体を製造する溶剤の無いガス相プロセスを開示し
ているものは無い。
−アクリル酸エステル共重合体、すなわち、結晶度が１
０％よりも低くかつ２５℃におけルモジエラスが２００
０ ｐｓｉ （１４０１１’９／ｃｍ２）よりも小さい
共重合体を製造する溶剤の無いガス相プロセスを開示し
ているものは無い。
本発明の目的
本発明の目的は、塩化スルホニル及び／又は塩素の含有
量が比較的に低い弾性エチレン−アクリル酸エステル共
重合体を、粒状エチレン−アクリル酸エステル共重合体
から最少の反応体でかつ比較的に温和な反応条件下で容
易に製造することができる簡単な一工程のプロセスを提
供することである。
量が比較的に低い弾性エチレン−アクリル酸エステル共
重合体を、粒状エチレン−アクリル酸エステル共重合体
から最少の反応体でかつ比較的に温和な反応条件下で容
易に製造することができる簡単な一工程のプロセスを提
供することである。
本発明のそれ以上の目的は、塩素等の変性剤の含有量が
比較的に低い弾性エチレン−アクリル酸エステル共重合
体を粒状エチレン−アクリル酸エステル共重合体から種
々の処理剤で作ることができる簡単な一工程プロセスを
提供することである。
比較的に低い弾性エチレン−アクリル酸エステル共重合
体を粒状エチレン−アクリル酸エステル共重合体から種
々の処理剤で作ることができる簡単な一工程プロセスを
提供することである。
本発明の更にそれ以上の目的は、弾性の塩化スルホニル
及び／又は塩素含有エチレン−アクリル酸エステル共重
合体を、溶剤或は触媒残分を除くために該重合体を後処
理する必要無く容易に作ることができるプロセスを提供
することである。
及び／又は塩素含有エチレン−アクリル酸エステル共重
合体を、溶剤或は触媒残分を除くために該重合体を後処
理する必要無く容易に作ることができるプロセスを提供
することである。
発明の要約
本発明の目的は、以下に説明するような低圧ガス相プロ
セスで、エチレンとアクリル酸エステルとの所定の粒状
共重合体を所定の塩素含有変性剤により処理する場合に
容易に得られることが、今、分った。
セスで、エチレンとアクリル酸エステルとの所定の粒状
共重合体を所定の塩素含有変性剤により処理する場合に
容易に得られることが、今、分った。
本発明の方法で用いられるべきエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体は、エチレン約５０〜９９ｆｆｉ量％、
好ましくは約８０〜９８重量−と、アクリル酸エステル
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート等の１種以上約１〜５０重量襲、好ましくは約
２〜２０重量％とから形成する粒状物質である。
ステル共重合体は、エチレン約５０〜９９ｆｆｉ量％、
好ましくは約８０〜９８重量−と、アクリル酸エステル
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート等の１種以上約１〜５０重量襲、好ましくは約
２〜２０重量％とから形成する粒状物質である。
２１１ＬＯＯＯｐａｉ（’１４０〜ｚ ａ ｏ ｏ ｋ
ｇ／ｃｍ” ） 、好ましくは約４０００〜１５，００
０ｐｓｉ（２１０〜１、０５０ Ｉｃ９７ｃｍ” ）及
び結晶度約３０〜６０％、好ましくは約２０〜４０％を
有する。これらの重合体は、本発明の方法で使用するた
めに、粒状形、すなわち粒径約１５０−１．０００ミク
ｐンの範囲、平均粒径約７００±１００ミクロンにすべ
きである。
ｇ／ｃｍ” ） 、好ましくは約４０００〜１５，００
０ｐｓｉ（２１０〜１、０５０ Ｉｃ９７ｃｍ” ）及
び結晶度約３０〜６０％、好ましくは約２０〜４０％を
有する。これらの重合体は、本発明の方法で使用するた
めに、粒状形、すなわち粒径約１５０−１．０００ミク
ｐンの範囲、平均粒径約７００±１００ミクロンにすべ
きである。
本発明の方法は、溶剤或は液状希釈剤の不存在において
ガス相で実施する簡単な一工程方法である。かかるガス
相方法の内の好ましいものは、流動又は攪拌床型方法で
ある。
ガス相で実施する簡単な一工程方法である。かかるガス
相方法の内の好ましいものは、流動又は攪拌床型方法で
ある。
方法は、粒状エチレン共重合体を使用する操作条件下で
ガス状になるのに適した変性剤で処理或は変性剤に反応
させて所望の処理の度合を達成することによって行う。
ガス状になるのに適した変性剤で処理或は変性剤に反応
させて所望の処理の度合を達成することによって行う。
所望の処理レベルは、十分な量の変性剤をエチレン共重
合体に反応させて該重合体の結晶を１０％よりも低い、
好ましくは０〜Ａｄ１１Ｉｌｌｌ許＾１−ＲルＬ−士−
ｌルτ者赫スト＾Ｌ−ナスものである。変性剤は、重合
体主鎖上の水素原子を一層かさの大きい基、Ｃ１及びＢ
Ｏ２Ｃ１で無作為に置換することによって、出発重合体
の結晶度、こうしてモジュラスを低下させるものと考え
られる０ これが起−きるのに必要な時間は一部使用する特有の変
性剤及び／又はエチレン共重合体及び共重合体の粒径に
よって約３〜１０時間の範囲である。
合体に反応させて該重合体の結晶を１０％よりも低い、
好ましくは０〜Ａｄ１１Ｉｌｌｌ許＾１−ＲルＬ−士−
ｌルτ者赫スト＾Ｌ−ナスものである。変性剤は、重合
体主鎖上の水素原子を一層かさの大きい基、Ｃ１及びＢ
Ｏ２Ｃ１で無作為に置換することによって、出発重合体
の結晶度、こうしてモジュラスを低下させるものと考え
られる０ これが起−きるのに必要な時間は一部使用する特有の変
性剤及び／又はエチレン共重合体及び共重合体の粒径に
よって約３〜１０時間の範囲である。
こうして、結晶度が低くなるにつれて、共重合体の粒径
が小さくなり、変性プロセスが早く進行する。使用すべ
き温度は約５０°−１００℃の範囲であり、使用すべき
圧力は大気圧〜約１０００ ｐｓｉ（７０ｋｇ／ｃＩｎ
” ）の範囲である。また、圧力は全反応条件スキーム
下で反応体或は副生物のいずれもが凝縮しないものとす
べきである。圧力及び温度は、その他の全ての条件が同
じ場合には、高くなる程、反応時間が短くなる。使用す
ることができる変性剤は以下を含む： 塩素化の場合：Ｃ１□ り四ルスルホン化の場合： ８０ｚＣ１を又は８０ｔ＋
ＣＩ＊本方法は開始剤無しで実施することができる。
が小さくなり、変性プロセスが早く進行する。使用すべ
き温度は約５０°−１００℃の範囲であり、使用すべき
圧力は大気圧〜約１０００ ｐｓｉ（７０ｋｇ／ｃＩｎ
” ）の範囲である。また、圧力は全反応条件スキーム
下で反応体或は副生物のいずれもが凝縮しないものとす
べきである。圧力及び温度は、その他の全ての条件が同
じ場合には、高くなる程、反応時間が短くなる。使用す
ることができる変性剤は以下を含む： 塩素化の場合：Ｃ１□ り四ルスルホン化の場合： ８０ｚＣ１を又は８０ｔ＋
ＣＩ＊本方法は開始剤無しで実施することができる。
開始剤を使用することが望ましい場合には、好適な開始
剤はアゾビスイソブチロニトリルである。
剤はアゾビスイソブチロニトリルである。
塩素化処理の結果として、塩り（化重合体は、重合体の
主鎖全体にわたって炭素−塩素結合を無作為に分布させ
て含有する。かかる生成物中、塩素濃度は５〜５５重位
％の範囲、好ましくは１５〜３０重量％の間である。ク
ロルスルホン化処理の結果として、クロルスルホン化重
合体の主鎖は無作為に分布した炭素−塩素結合及び炭素
−８ｏ２Ｃ１結合を含有する。クロルスルホン化重合体
中、全塩素濃度は約５〜５５重量％の範囲、好ましくは
１５〜３０重量％の範囲であり、イオウ台足は約α１〜
１０重鍬％の範囲、好ましくは約０．５〜５重垣％の範
囲である。
主鎖全体にわたって炭素−塩素結合を無作為に分布させ
て含有する。かかる生成物中、塩素濃度は５〜５５重位
％の範囲、好ましくは１５〜３０重量％の間である。ク
ロルスルホン化処理の結果として、クロルスルホン化重
合体の主鎖は無作為に分布した炭素−塩素結合及び炭素
−８ｏ２Ｃ１結合を含有する。クロルスルホン化重合体
中、全塩素濃度は約５〜５５重量％の範囲、好ましくは
１５〜３０重量％の範囲であり、イオウ台足は約α１〜
１０重鍬％の範囲、好ましくは約０．５〜５重垣％の範
囲である。
処理されるべき粒状共重合体の量に対する反応器中で使
用すべきガス状変性剤の量は約２０〜１００重鍛メ、好
ましくは約２０〜１００重Ｍ％である０８０２及びＣ１
２を変性剤として使用する場合には、使用すべきＣＩ２
対ＳＯ２のモル比は約５：１〜１０：１、好ましくは約
５：１である。窒素等の不活性ガス約１０〜５０容量％
をガス状変性剤と共に使用することができる。
用すべきガス状変性剤の量は約２０〜１００重鍛メ、好
ましくは約２０〜１００重Ｍ％である０８０２及びＣ１
２を変性剤として使用する場合には、使用すべきＣＩ２
対ＳＯ２のモル比は約５：１〜１０：１、好ましくは約
５：１である。窒素等の不活性ガス約１０〜５０容量％
をガス状変性剤と共に使用することができる。
変性した弾性共重合体を本発明の方法で作った後に、全
ての残留未反応物質、例えば単量体又は変性剤、又はＨ
ＣＩ副生物を共重合体から、単に窒素等の不活性ガスで
洗い出す（ｆｌｕｓｈ ｏｕｔ ）ことによって除くこ
とがずっと容易であることが分った。
ての残留未反応物質、例えば単量体又は変性剤、又はＨ
ＣＩ副生物を共重合体から、単に窒素等の不活性ガスで
洗い出す（ｆｌｕｓｈ ｏｕｔ ）ことによって除くこ
とがずっと容易であることが分った。
本発明の方法で用いる単量体、変性剤、ＨＣＩ副生物、
選択により不活性ガス以外に反応系の成分、例えば溶剤
、希釈剤、膨潤剤、流動化剤又は触媒が無いから、これ
ら後者の型の任意の材料を弾性生成物から除去する努力
を何ら費す必要が無い。
選択により不活性ガス以外に反応系の成分、例えば溶剤
、希釈剤、膨潤剤、流動化剤又は触媒が無いから、これ
ら後者の型の任意の材料を弾性生成物から除去する努力
を何ら費す必要が無い。
本明細書中で論じた共重合体の性質は以下の試験方法に
よってめた： 結晶度 圧力ＤＳＣ七ルを有するデュ ポン−９９０分析計を用いて示 差走査熱屋計（ＤＳＣ）によつ ダ１張モジュラス（ｐｓｉ） １ ％割線モジュラス；
４“×４“Ｘｏ、０２０“のフィルムを １３０°−’１５０℃で圧縮成形して そのモジュラスをＡＳＴＭ− ６３８に従って測定する。
よってめた： 結晶度 圧力ＤＳＣ七ルを有するデュ ポン−９９０分析計を用いて示 差走査熱屋計（ＤＳＣ）によつ ダ１張モジュラス（ｐｓｉ） １ ％割線モジュラス；
４“×４“Ｘｏ、０２０“のフィルムを １３０°−’１５０℃で圧縮成形して そのモジュラスをＡＳＴＭ− ６３８に従って測定する。
引張強さく Ｉｌｌ＠ｉ ） 引張モジュラスについて
上述したように調製した同様のフィ ルムをＡＳＴＭ−６３８に従っ て試駆する。
上述したように調製した同様のフィ ルムをＡＳＴＭ−６３８に従っ て試駆する。
破断点伸び％ 引張モジュラス及び引張強さについて上
述したように調製し た同様のフィルムをＡＳＴＭ− ６３８に従って持ち上げる。
述したように調製し た同様のフィルムをＡＳＴＭ− ６３８に従って持ち上げる。
以下の実施例は本発明の方法を例示するために与えるも
ので、本発明の範囲を制限するつもりのものではない。
ので、本発明の範囲を制限するつもりのものではない。
実施例において使用したエチレン−アクリル酸エステル
共重合体は、高圧条件下で遊離基開始剤を用いて作った
エチレン８２重２％とエチルアク共重合体は３２％の結
晶質で、引張モジュラス５．５６０ ｐａｌ （３９１
ｋｙ／ｃｍ” ）、引張強さ２．５００ｐａｌ （１６
２ｋｇ７ｃｍ” ） 、伸び率９１９％で、平均粒径５
００ミクロンの粒子状であった。
共重合体は、高圧条件下で遊離基開始剤を用いて作った
エチレン８２重２％とエチルアク共重合体は３２％の結
晶質で、引張モジュラス５．５６０ ｐａｌ （３９１
ｋｙ／ｃｍ” ）、引張強さ２．５００ｐａｌ （１６
２ｋｇ７ｃｍ” ） 、伸び率９１９％で、平均粒径５
００ミクロンの粒子状であった。
装置／方法
熱電対温度計及びモーター活性Ｕ形ハステロイ攪拌器を
装備した２リツトルのガラスライニングを施したステン
レススチール又はハステロイ（５５Ｎｉｓ １７Ｍｏｓ
１６Ｃｒｓ ６Ｆｅｚ ４Ｗ）反応器でエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を塩素化成ハクロルスルホン化
した。
装備した２リツトルのガラスライニングを施したステン
レススチール又はハステロイ（５５Ｎｉｓ １７Ｍｏｓ
１６Ｃｒｓ ６Ｆｅｚ ４Ｗ）反応器でエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を塩素化成ハクロルスルホン化
した。
ハステロイディップチューブ（直径〜２ｃｒｎ）を用い
てガス状変性剤を反応器の中へ供給した。未反応変性剤
及びＨＣＩを２５％水性ＮａＯＨを収容する収集トラッ
プにベントした。ガス状変性剤を約１５〜４５０ ｐｓ
ｌ （１〜３２ ｋｇ／ｃｍ” ）の圧力下でＣ１，１
時間当り１０〜１２ｒの速度、８０２２〜３ｆ／時間の
速度で供給した。処理すべき重合体、約１００〜２００
２を反応器に装入して外部加熱器によって加熱した。こ
れらの実験のいずれにおいても触媒を使用しなかった。
てガス状変性剤を反応器の中へ供給した。未反応変性剤
及びＨＣＩを２５％水性ＮａＯＨを収容する収集トラッ
プにベントした。ガス状変性剤を約１５〜４５０ ｐｓ
ｌ （１〜３２ ｋｇ／ｃｍ” ）の圧力下でＣ１，１
時間当り１０〜１２ｒの速度、８０２２〜３ｆ／時間の
速度で供給した。処理すべき重合体、約１００〜２００
２を反応器に装入して外部加熱器によって加熱した。こ
れらの実験のいずれにおいても触媒を使用しなかった。
重合体を反応器に加えて所望の反応温度にまで加熱した
後に、樹脂を攪拌器によって攪拌し、ガス状変性剤を供
給した。変性プロセス中、変性樹脂の試料を反応器から
取り出してＳ及び／又はＣＩ含量、結晶塵％について試
験した。変性化プロセスが、樹脂の結晶塵が約１０％よ
りも低い所に達した点にまで進行した際に、ガス状変性
剤の流れを停止し、生成物を反応器中窒素でパージして
ｓｏ２及び／又はＣ１！及びＨＣＩを除きながら冷却さ
せた。
後に、樹脂を攪拌器によって攪拌し、ガス状変性剤を供
給した。変性プロセス中、変性樹脂の試料を反応器から
取り出してＳ及び／又はＣＩ含量、結晶塵％について試
験した。変性化プロセスが、樹脂の結晶塵が約１０％よ
りも低い所に達した点にまで進行した際に、ガス状変性
剤の流れを停止し、生成物を反応器中窒素でパージして
ｓｏ２及び／又はＣ１！及びＨＣＩを除きながら冷却さ
せた。
実施例１
本実施例では、エチレン−エチルアクリレート（ＥＥＡ
）共重合体を〜７０℃で〜１０時同以下の開環素化し
、塩素含量２１重量％を得た。出発材料、中間生成物、
最終生成物の性質は以下の通りであった： 表１ ＣＩ、襲 ０ １０ ２１ 結晶度、％ ５２ １５ ６ 伸び率、％ ９１９ ４８５ ２８７ ＭＰａ＝メガパスカル この実施例１のデータは、本発明に従ってエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を容易に塩素化して結晶塵が１
０％よりも低く、かつモジュラスが２０００ ｐｓｉ
（１４０Ｉｃ９／ｃＩｎ” ）よりも低い弾性生成物を
与えることができることを示す。
）共重合体を〜７０℃で〜１０時同以下の開環素化し
、塩素含量２１重量％を得た。出発材料、中間生成物、
最終生成物の性質は以下の通りであった： 表１ ＣＩ、襲 ０ １０ ２１ 結晶度、％ ５２ １５ ６ 伸び率、％ ９１９ ４８５ ２８７ ＭＰａ＝メガパスカル この実施例１のデータは、本発明に従ってエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を容易に塩素化して結晶塵が１
０％よりも低く、かつモジュラスが２０００ ｐｓｉ
（１４０Ｉｃ９／ｃＩｎ” ）よりも低い弾性生成物を
与えることができることを示す。
実施例２
この実施例では、一連の５つの異るクロルスルッチから
作った。各々の場合において、共重合体を６０−７０℃
で約６〜１０時間りｐルスルホン化した。出発材料及び
最終生成物の各々の性質番１次の通りであった： この実施例２のデータは、本発明に従ってエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を容易にりｐルスルホン化して
モジュラスが２０００ ｐｓｌ （１４０’？／３”
）よりも低くかつ結晶度が１０！ｇよりも低い弾性生成
物を製造することができることを示す。
作った。各々の場合において、共重合体を６０−７０℃
で約６〜１０時間りｐルスルホン化した。出発材料及び
最終生成物の各々の性質番１次の通りであった： この実施例２のデータは、本発明に従ってエチレンエチ
ルアクリレート共重合体を容易にりｐルスルホン化して
モジュラスが２０００ ｐｓｌ （１４０’？／３”
）よりも低くかつ結晶度が１０！ｇよりも低い弾性生成
物を製造することができることを示す。
実施例３
本発明の方法によって製造した弾性生成物は、たわみ性
、耐薬品性、難燃性の故に、広範囲の用途を有する。該
弾性生成物は、例えば、ワイヤ及びクープル絶縁材とし
て、かつポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤として用いるこ
とができる６本発明の方法によって作った塩素化エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体を硬化ワイヤ及びケー
ブルジャケット配合物における基材樹脂として使用した
。塩素化エチレン−エチルアクリレート共重合体はエチ
レン８２重麓％とエチルアクリレート１８重量−とを含
有する出発樹脂から形成され、結晶５２％で、モジュラ
ス５５６０ ｐａｉ（Ｓ ９１７９／３” ）を有して
いた。塩素化物質は塩値〜９００ ｐｓｉ （６５ｋｖ
／ｃｍ” ）であった。
、耐薬品性、難燃性の故に、広範囲の用途を有する。該
弾性生成物は、例えば、ワイヤ及びクープル絶縁材とし
て、かつポリ塩化ビニル樹脂用の可塑剤として用いるこ
とができる６本発明の方法によって作った塩素化エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体を硬化ワイヤ及びケー
ブルジャケット配合物における基材樹脂として使用した
。塩素化エチレン−エチルアクリレート共重合体はエチ
レン８２重麓％とエチルアクリレート１８重量−とを含
有する出発樹脂から形成され、結晶５２％で、モジュラ
ス５５６０ ｐａｉ（Ｓ ９１７９／３” ）を有して
いた。塩素化物質は塩値〜９００ ｐｓｉ （６５ｋｖ
／ｃｍ” ）であった。
ワイヤ及びケーブルジャケット配合物は次の通りであっ
た： ＰＷ ７９４ 塩素化エチレン−エチルアクリレート共重合体 ２αＯＣａＣ０５（充填材） ０．６ アゼライトＭＡ（安定剤） １００．０ 次いで、配合物をシランを用い米国特許４、５２８．５
２３号の実施例に記載されている手順に従って硬化して
以下の性質を有する硬化生成物を製造した： 引張強さ、Ｐ！ｌｉ （ｋｇｌｏｎ”） １５５０ （
９５）伸び率、％ ４００ 易燃性（ＡＳＴΔ’１−８２Ｂ６！１−７０）この実施
例３のデータは、本発明の方法に従って調製した塩素化
共重合体から作った配合生成物がワイヤ及びクープル領
域で実用性を有することを示す。かかる配合生成物は優
れた室温でのたわみ性を有し、これは高温において保持
される。更に、該配合生成物は、また、良好な難燃性を
も有する。
た： ＰＷ ７９４ 塩素化エチレン−エチルアクリレート共重合体 ２αＯＣａＣ０５（充填材） ０．６ アゼライトＭＡ（安定剤） １００．０ 次いで、配合物をシランを用い米国特許４、５２８．５
２３号の実施例に記載されている手順に従って硬化して
以下の性質を有する硬化生成物を製造した： 引張強さ、Ｐ！ｌｉ （ｋｇｌｏｎ”） １５５０ （
９５）伸び率、％ ４００ 易燃性（ＡＳＴΔ’１−８２Ｂ６！１−７０）この実施
例３のデータは、本発明の方法に従って調製した塩素化
共重合体から作った配合生成物がワイヤ及びクープル領
域で実用性を有することを示す。かかる配合生成物は優
れた室温でのたわみ性を有し、これは高温において保持
される。更に、該配合生成物は、また、良好な難燃性を
も有する。
手続補正書（方式）
％式％
特許片長゛ｄ 志 ズ 学 殿
事件の表示 昭和５９年特 願第 １４６１６４号−補
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ユニオン・カーバイド・コーポレーション代即人 補７Ｆ命令通知の日付 ｌＩ８和５９年１０月５０日、
° −り拭橿ヒ＝＝ 補正の対象 明＠畜 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄Ｗ（内容に変更なし）
正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ユニオン・カーバイド・コーポレーション代即人 補７Ｆ命令通知の日付 ｌＩ８和５９年１０月５０日、
° −り拭橿ヒ＝＝ 補正の対象 明＠畜 補正の内容 別紙の通り 明細書の浄Ｗ（内容に変更なし）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｔ エチレン−アクリル酸エステル共重合体を変性して
該共重合体からエラストマーを製造する方法であって、 エチレン約５０〜９９重量％とアクリル酸エステルの少
くとも１種約１〜５０重澁％とを含有し、かつモジュラ
スが少くとも２０００ ｐｓｉ （１４Ｇ’９／ｃＩｎ
２）の粒状エチレン−アクリル酸エステルをガス相方法
において、塩素化剤及びクロルスルホン化剤から成る群
より選ばれ該方法の間にガス相の状態にあるのに適した
塩素含有変性剤の少くとも１種により処理して核剤の十
分な量を該共重合体に反応させてその結晶度を約１０％
以下に低下させる前記方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US51433683A | 1983-07-15 | 1983-07-15 | |
| US514336 | 1983-07-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6076508A true JPS6076508A (ja) | 1985-05-01 |
| JPS6336605B2 JPS6336605B2 (ja) | 1988-07-21 |
Family
ID=24046744
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59146164A Granted JPS6076508A (ja) | 1983-07-15 | 1984-07-16 | 高弾性エチレン−アクリルエステル共重合体の製造 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0131949B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6076508A (ja) |
| AT (1) | ATE38523T1 (ja) |
| CA (1) | CA1235846A (ja) |
| DE (1) | DE3475075D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163904A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | クロロスルホン化重合体組成物の製造法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0342659B1 (en) * | 1988-05-20 | 1994-12-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorinated terpolymers of ethylene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL86304C (ja) * | 1955-03-03 | |||
| US4029862A (en) * | 1975-06-25 | 1977-06-14 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer chlorination products having improved handling properties and process for their preparation |
| US4108612A (en) * | 1977-04-04 | 1978-08-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Derivatized ethylene/polar monomer polymers of improved performance |
-
1984
- 1984-07-13 CA CA000458911A patent/CA1235846A/en not_active Expired
- 1984-07-16 EP EP84108353A patent/EP0131949B1/en not_active Expired
- 1984-07-16 DE DE8484108353T patent/DE3475075D1/de not_active Expired
- 1984-07-16 AT AT84108353T patent/ATE38523T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-07-16 JP JP59146164A patent/JPS6076508A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60163904A (ja) * | 1984-02-07 | 1985-08-26 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | クロロスルホン化重合体組成物の製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3475075D1 (en) | 1988-12-15 |
| EP0131949B1 (en) | 1988-11-09 |
| JPS6336605B2 (ja) | 1988-07-21 |
| ATE38523T1 (de) | 1988-11-15 |
| CA1235846A (en) | 1988-04-26 |
| EP0131949A1 (en) | 1985-01-23 |
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