JPS607611B2 - アミノシアノ酢酸エチルの製造法 - Google Patents
アミノシアノ酢酸エチルの製造法Info
- Publication number
- JPS607611B2 JPS607611B2 JP52003441A JP344177A JPS607611B2 JP S607611 B2 JPS607611 B2 JP S607611B2 JP 52003441 A JP52003441 A JP 52003441A JP 344177 A JP344177 A JP 344177A JP S607611 B2 JPS607611 B2 JP S607611B2
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- JP
- Japan
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- ethyl
- hydrogenation
- aminocyanoacetate
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- nitrosocyanoacetate
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- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
- C07C255/01—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C255/24—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to acyclic carbon atoms containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the same saturated acyclic carbon skeleton
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
この発明はァミノシァノ酢酸エチルの製造法に関する。
ニトロソシアノ酢酸エチルェステルを湿潤ジェチルェー
テル中アマルガム化したアルミニウムで還元することが
知られている（ケミカルアブストラクツ、４８、４４４
０夕／１９５４）。この方法はアマルガム化したアルミ
ニウムの製造が面倒であり且つ溶媒として使用すべきジ
ェチルェーテルが非常に希釈されるので大量に使用しな
ければならずかなりの危険があるために困難であった。
この発明によれば簡単な方法で且つ高収率でアミノシア
ノ酢酸エチルの製造法が提供されるもので、その方法は
ニトロソシアノ酢酸エチルを低沸点極性溶媒中、ラネー
ニッケルの存在下、１〜１０気圧の水素の過剰圧下で約
１０午０で約４餌時間ないし約６０ｑＣで約８時間水素
添加することからなるものである。使用する低沸点極性
溶媒は炭素数３までを含むアルコールすなわちメタノー
ル、エタノールまたはプロパノールが好ましい。
テル中アマルガム化したアルミニウムで還元することが
知られている（ケミカルアブストラクツ、４８、４４４
０夕／１９５４）。この方法はアマルガム化したアルミ
ニウムの製造が面倒であり且つ溶媒として使用すべきジ
ェチルェーテルが非常に希釈されるので大量に使用しな
ければならずかなりの危険があるために困難であった。
この発明によれば簡単な方法で且つ高収率でアミノシア
ノ酢酸エチルの製造法が提供されるもので、その方法は
ニトロソシアノ酢酸エチルを低沸点極性溶媒中、ラネー
ニッケルの存在下、１〜１０気圧の水素の過剰圧下で約
１０午０で約４餌時間ないし約６０ｑＣで約８時間水素
添加することからなるものである。使用する低沸点極性
溶媒は炭素数３までを含むアルコールすなわちメタノー
ル、エタノールまたはプロパノールが好ましい。
水素の過剰圧下の好ましい範囲としては３〜５気圧であ
る。
る。
この発明による方法は、市販の入手可能なラネーニッケ
ル水素添加触媒の存在下、ニトロソシアノ酢酸エチルを
低圧で水素添加することに基づくものである。
ル水素添加触媒の存在下、ニトロソシアノ酢酸エチルを
低圧で水素添加することに基づくものである。
過少又は過剰の水素添加を最少限におさえるためには、
水素添加温度及び時間をある一定の範囲に保たなければ
ならない。ニトロソシアノ酢酸エチルは３５〜４５ｑ０
の温度で１０〜１３時間水素添加するのが好ましい。生
成したアミノシアノ酢酸エチルは貯蔵安定性があるｐー
トルェンスルホン酸塩の形で単機することができ且つそ
れはほとんどの有機溶媒に溶けるのでそのまま各種の反
応に使用することができる。
水素添加温度及び時間をある一定の範囲に保たなければ
ならない。ニトロソシアノ酢酸エチルは３５〜４５ｑ０
の温度で１０〜１３時間水素添加するのが好ましい。生
成したアミノシアノ酢酸エチルは貯蔵安定性があるｐー
トルェンスルホン酸塩の形で単機することができ且つそ
れはほとんどの有機溶媒に溶けるのでそのまま各種の反
応に使用することができる。
この発明によって得られる製品はベージュないし淡褐色
の結晶で融点１１４〜１１５００である。放置すると５
〜１０％重量の水を吸収（トシレート１モル当り１〜２
モルの結晶水に相当）し、水和物として常温で貯蔵でき
る。アミノシアノ酢酸は各種の合成に使用しうる多才な
試剤で例えばィミダゾール類、チアゾール類およびピラ
ジン類の合成に用いられる。
の結晶で融点１１４〜１１５００である。放置すると５
〜１０％重量の水を吸収（トシレート１モル当り１〜２
モルの結晶水に相当）し、水和物として常温で貯蔵でき
る。アミノシアノ酢酸は各種の合成に使用しうる多才な
試剤で例えばィミダゾール類、チアゾール類およびピラ
ジン類の合成に用いられる。
（ＡＨ．ＣＭＫ、Ｊ，Ｃｈｅｍ，ＳＭ．・１９４９・１
０７２；Ａ，日，Ｃｏｏｋ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、
１９４７、１５９６；Ａ．日．Ｃｏｏｋ、Ｊ．Ｃｈｅｍ
．Ｓ比．、１９４９ １４４６および１６０７；Ｄ．
ＨＲｏｂｉｎｓｏｎ、Ｃｈｅｍ．Ａ戊．、７７、１０１
４６４／１９７２；Ｅ．Ｃ．Ｔａｙｌｏｒ、Ｊ．Ａ．Ｃ
．Ｓ．、９ふ ６０４７１９７３）．次にこの発明を実
施例によって説明するがこれによってこの発明は限定さ
れるものではない。実施例 １平板状魔梓機付１そのス
チール製加圧釜中に工業規格のニトロソシアノ酢酸エチ
ル（ｍｐ１３０〜１３３ｑｏ）２０夕、無水エタノール
２００の‘及び緑潤し、調整したラネーニッケル３夕（
乾燥ラネーニッケル２のこ相当）を入れ１００仇．ｐ．
ｍ．、４ｋ９／洲の水素圧で、４０００において１１時
間水素添加した。水素添加終了後、触媒を炉別し、炉液
を２６．７夕のｐ−トルヱンスルホン酸水和物と混合し
た。ついで回転式蒸発器を用いエタノールを留去し、残
澄を全量で５００の上のジェチルェーテル（各１６５の
‘を分けて使用）に懸濁し、縄拝、炉別した炉過残澄を
３５００以下で乾燥後、アミノシアノ酢酸エチルのトシ
レートをベージュ粉末の形で２８．７夕（使用したニト
ロソシアノ酢酸エチルに対し理論量の６５％）を単離し
た。放置するとこの製品は１１重量％の水分を吸収した
。実施例 ２ 実施例１と同じ装置および同じバッチを使用し３０℃で
他は実施例４と同じ条件下で水素添加を行なった。
０７２；Ａ，日，Ｃｏｏｋ、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、
１９４７、１５９６；Ａ．日．Ｃｏｏｋ、Ｊ．Ｃｈｅｍ
．Ｓ比．、１９４９ １４４６および１６０７；Ｄ．
ＨＲｏｂｉｎｓｏｎ、Ｃｈｅｍ．Ａ戊．、７７、１０１
４６４／１９７２；Ｅ．Ｃ．Ｔａｙｌｏｒ、Ｊ．Ａ．Ｃ
．Ｓ．、９ふ ６０４７１９７３）．次にこの発明を実
施例によって説明するがこれによってこの発明は限定さ
れるものではない。実施例 １平板状魔梓機付１そのス
チール製加圧釜中に工業規格のニトロソシアノ酢酸エチ
ル（ｍｐ１３０〜１３３ｑｏ）２０夕、無水エタノール
２００の‘及び緑潤し、調整したラネーニッケル３夕（
乾燥ラネーニッケル２のこ相当）を入れ１００仇．ｐ．
ｍ．、４ｋ９／洲の水素圧で、４０００において１１時
間水素添加した。水素添加終了後、触媒を炉別し、炉液
を２６．７夕のｐ−トルヱンスルホン酸水和物と混合し
た。ついで回転式蒸発器を用いエタノールを留去し、残
澄を全量で５００の上のジェチルェーテル（各１６５の
‘を分けて使用）に懸濁し、縄拝、炉別した炉過残澄を
３５００以下で乾燥後、アミノシアノ酢酸エチルのトシ
レートをベージュ粉末の形で２８．７夕（使用したニト
ロソシアノ酢酸エチルに対し理論量の６５％）を単離し
た。放置するとこの製品は１１重量％の水分を吸収した
。実施例 ２ 実施例１と同じ装置および同じバッチを使用し３０℃で
他は実施例４と同じ条件下で水素添加を行なった。
８時間後２０の‘のサンプルを取り炉過した。
炉液を蒸発乾固した。残澄（１．４３夕、使用したニト
ロソシアノ酢酸エチルに対し理論量の８０％）を分析し
た。赤外スペクトルで水素添加が不十分であることが示
された。ついで４０ｑＣで４時間水素添加を継続した。
さらに２０羽‘のサンプルを取り同様に分析した。アミ
ノシアノ酢酸ェスチル１．４０夕（理論値の７８％）を
得た。赤外スペクトルはアルミニウムアマルガム還元に
よって得た純品と同一であった。実施例 ３ 実施例１に記載した実験をくりかえし、水素添加は４０
００で１母時間行なった。
ロソシアノ酢酸エチルに対し理論量の８０％）を分析し
た。赤外スペクトルで水素添加が不十分であることが示
された。ついで４０ｑＣで４時間水素添加を継続した。
さらに２０羽‘のサンプルを取り同様に分析した。アミ
ノシアノ酢酸ェスチル１．４０夕（理論値の７８％）を
得た。赤外スペクトルはアルミニウムアマルガム還元に
よって得た純品と同一であった。実施例 ３ 実施例１に記載した実験をくりかえし、水素添加は４０
００で１母時間行なった。
実施例２に記載したごとくサンプルをとり赤外スペクト
ルをみると水素添加が進みすぎていることが示された。
残りの反応混合物を実施例１のように仕上げた。アミノ
シアノ酢酸ヱチルのトシレートを褐色結晶として、使用
したニトロソシアノ酢酸エチルに対し５１％の理論収率
で単離した。実施例 ４ 平板状濃梓機付２そのスチール製加圧釜中に工業規格の
ニトロソシアノ酢酸エチル（ｍｐ１３０ｏｏ）９９．５
夕．、無水エタノール１〆および湿潤したラネーニツケ
ル１５夕を入れ、１００仇．ｐ．ｍへ ４ｋｇ′係の水
素圧で４０ｑｏにおいて１０．朝時間水素添加した。
ルをみると水素添加が進みすぎていることが示された。
残りの反応混合物を実施例１のように仕上げた。アミノ
シアノ酢酸ヱチルのトシレートを褐色結晶として、使用
したニトロソシアノ酢酸エチルに対し５１％の理論収率
で単離した。実施例 ４ 平板状濃梓機付２そのスチール製加圧釜中に工業規格の
ニトロソシアノ酢酸エチル（ｍｐ１３０ｏｏ）９９．５
夕．、無水エタノール１〆および湿潤したラネーニツケ
ル１５夕を入れ、１００仇．ｐ．ｍへ ４ｋｇ′係の水
素圧で４０ｑｏにおいて１０．朝時間水素添加した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ニトロソシアノ酢酸エチルを低沸点極性溶媒中、ラ
ネーニツケルの存在下、１〜１０気圧の水素の過剰圧下
で約１０℃で約４０時間ないし約６０℃で約８時間水素
添加してアミノシアノ酢酸エチルを得ることからなるア
ミノシアノ酢酸エチルの製造法。 ２ 低沸点極性溶媒が炭素数３までを含むアルコールで
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 使用されるアルコールがメタノール、エタノールま
たはプロパノールである特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ４ ３〜５気圧の水素過剰圧下で行う特許請求の範囲第
１〜３項のいずれかに記載の方法。 ５ 水素添加を３５〜４５℃の温度で１０〜３０時間行
なう特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法
。 ６ アミノシアノ酢酸エチルがそのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩の形で単離される特許静求の範囲第１〜５項のい
ずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH31276A CH597162A5 (ja) | 1976-01-13 | 1976-01-13 | |
| CH312/76 | 1976-01-13 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5287118A JPS5287118A (en) | 1977-07-20 |
| JPS607611B2 true JPS607611B2 (ja) | 1985-02-26 |
Family
ID=4184126
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52003441A Expired JPS607611B2 (ja) | 1976-01-13 | 1977-01-13 | アミノシアノ酢酸エチルの製造法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4071550A (ja) |
| JP (1) | JPS607611B2 (ja) |
| CH (1) | CH597162A5 (ja) |
| DE (1) | DE2700733C2 (ja) |
| FR (1) | FR2338254A1 (ja) |
| GB (1) | GB1519931A (ja) |
| IT (1) | IT1084253B (ja) |
| NL (1) | NL7700331A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI89906C (fi) * | 1988-05-17 | 1993-12-10 | Lonza Ag | Foerfarande foer framstaellning av aminocyanacetamid |
| US6635632B1 (en) | 1996-12-23 | 2003-10-21 | Athena Neurosciences, Inc. | Cycloalkyl, lactam, lactone and related compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds |
| US6683075B1 (en) | 1996-12-23 | 2004-01-27 | Athena Neurosciences, Inc. | Cycloalkyl, lactam, lactone and related compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use |
| US6774125B2 (en) | 1998-06-22 | 2004-08-10 | Elan Pharmaceuticals, Inc. | Deoxyamino acid compounds, pharmaceutical compositions comprising same, and methods for inhibiting β-amyloid peptide release and/or its synthesis by use of such compounds |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB601184A (en) * | 1944-12-19 | 1948-04-29 | Winthrop Chem Co Inc | Improvements in or relating to the preparation of alkyl acylaminocyanoacetates |
| US2487004A (en) * | 1947-05-10 | 1949-11-01 | Sterling Drug Inc | Preparation of lower alkyl (lower aliphatic acyl) aminocyanoacetates |
| DE824042C (de) * | 1948-10-02 | 1951-12-10 | Farbwerke Hoechst Vormals Meis | Verfahren zur Herstellung von Acylaminocyanessigestern |
| US3395176A (en) * | 1964-03-06 | 1968-07-30 | Merck & Co Inc | Alpha-hydroxymethylphenylalanine compounds |
-
1976
- 1976-01-13 CH CH31276A patent/CH597162A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-06 GB GB365/77A patent/GB1519931A/en not_active Expired
- 1977-01-10 DE DE2700733A patent/DE2700733C2/de not_active Expired
- 1977-01-11 IT IT47584/77A patent/IT1084253B/it active
- 1977-01-13 US US05/759,027 patent/US4071550A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-01-13 NL NL7700331A patent/NL7700331A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-01-13 JP JP52003441A patent/JPS607611B2/ja not_active Expired
- 1977-01-13 FR FR7700878A patent/FR2338254A1/fr active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5287118A (en) | 1977-07-20 |
| FR2338254A1 (fr) | 1977-08-12 |
| US4071550A (en) | 1978-01-31 |
| IT1084253B (it) | 1985-05-25 |
| GB1519931A (en) | 1978-08-02 |
| NL7700331A (nl) | 1977-07-15 |
| FR2338254B1 (ja) | 1980-05-09 |
| DE2700733C2 (de) | 1985-02-21 |
| CH597162A5 (ja) | 1978-03-31 |
| DE2700733A1 (de) | 1977-07-14 |
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