JPS6058713B2 - ノ−カ−ボン複写紙 - Google Patents

ノ−カ−ボン複写紙

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JPS6058713B2
JPS6058713B2 JP54103848A JP10384879A JPS6058713B2 JP S6058713 B2 JPS6058713 B2 JP S6058713B2 JP 54103848 A JP54103848 A JP 54103848A JP 10384879 A JP10384879 A JP 10384879A JP S6058713 B2 JPS6058713 B2 JP S6058713B2
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JP
Japan
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ammonium
color developer
acid
parts
color
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JP54103848A
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English (en)
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JPS5627392A (en
Inventor
勲 長安
孝治 外山
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Expired legal-status Critical Current

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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11CSTATIC STORES
    • G11C27/00Electric analogue stores, e.g. for storing instantaneous values
    • G11C27/02Sample-and-hold arrangements
    • G11C27/024Sample-and-hold arrangements using a capacitive memory element
    • G11C27/026Sample-and-hold arrangements using a capacitive memory element associated with an amplifier

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はメーカーホン複写紙用顕色剤シートに関するも
のであり、更に詳しくは顕色剤としてフェノール樹脂を
単独で用いる系あるいはフェノール樹脂を活性白土と併
用した系において酸のアンモニウム塩を存在させておく
ことを特徴とする顕色剤シートに関する。
メーカーホン複写紙は公知であり、例えば米国Al門
にゴルに^門^ハー^−i号明細書などに記載されてい
るように電子供与性、被吸着性、呈色反応性を有する無
色有機化合物(以下、発色剤と称す)の有機溶媒の溶液
を含有したマイクロカプセルと電子受容性の反応性吸着
性物質(以下顕色剤と称す)を利用したものである。
従来よりマイクロカプセルの製造はコアセルベーション
法、界面重合法、insitu法などによりおこなわれ
ており、発色剤としてはマラカイトグリーンラクトン、
クリスタルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、口ーグミンーB−ラクタム、3−ジアル
キルアミノー ージアルキルアミルフルオラン、3−メ
チルー2、2スピロピ(ベンゾー〔f〕−クロメン)な
どが使用されている。また前記顕色剤としては、活性白
土、酸性白土、アタパルジヤイト、ゼオライト、ベント
ナイトなどの無機頭色剤、パラターシヤリブチルフエノ
ール樹脂、パラフェニルフェノール樹脂などのフェノー
ル樹脂、或いはコハク酸、タンニン酸、マロン酸、マレ
イン酸、没食子酸などの有機酸化合物、更に安息香酸、
サルチル酸、置換サルチル酸、ナフトエ酸、ジフェン酸
などの芳香族カルボン酸又はそれらの金属化合物などの
有機顕色剤が知られている。これら顕色剤のうちフェノ
ール樹脂を用いた顕色剤シートは発色が良くかつ発色文
字の堅牢性が優れているため一般に広く使用されている
が、大気中の窒素酸化物(NOO)吸着による顕色剤シ
ートの白紙部の黄変性ならびに耐候性(特に紫外線照射
による黄変性)が悪いという欠点がある。また最近特公
昭50−17888号公報の様にフェノール樹脂と固体
酸とを併用することもおこなわれるようになつたが、こ
の場合更に窒素酸化物により黄変化しやすい欠点が目立
ち改良が検討されていた。本発明の目的は改良されたノ
ーカーポン複写紙用顕色剤シートを提供することにあり
、すなわち、大気中の窒素酸化物吸着による黄変性なら
びに耐候性特に紫外線による黄変性を改良することにあ
る。
前者は暗所保存耐性、後者は明所保存耐性に対応し、共
に紙の商品性に大きな意味を持つ因子てある。本発明名
等は顕色剤として少くとも金属変性していないフェノー
ル樹脂を用いた系に酸のアンモニウム塩を添加すること
により上記目的が達成されることを見い出した。
これはフェノール樹脂と固体酸特に活性白土を併用した
系において特に顕著な効果が見られる。本発明に使用さ
れる酸のアンモニウム塩とは例えば酢酸アンモニウム、
ギ酸アンモニウム、n一酪酸アンモニウム、シユウ酸ア
ンモニウム、クエン酸二アンモニウム、クエン酸三アン
モニウム、洒石酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム
、乳酸アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、セバシ
ン酸アンモニウム、フタル酸アンモニウム、安息香酸ア
ンモニウムなどの有機酸アンモニウム塩、塩化アンモニ
ウム、硫酸アンモニウム、硝酸.アンモニウム、チオ硫
酸アンモニウム、硫酸水素アンモニウム、過硫酸アンモ
ニウム、リン酸一アンモニウム、リン酸二アンモニウム
、リン酸三アンモニウムなどの無機酸アンモニウム塩で
ある。
これらは単独もしくは併用して使用するが、特に!好ま
しい例としては、フタル酸アンモニウム、クエン酸アン
モニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、塩
化アンモニウムを挙げることができる。これらの酸のア
ンモニウム塩の添加量はフェノール樹脂100(重量)
部、対して1〜300く(重量)部であり、特に好まし
くは30〜120(重量)部である。1部以下では充分
な効果を示さず、300部以上でも顕著な効果が得られ
ないし、液性や発色性を阻害する場合もある。
これらの酸アンモニウム塩の添加方法は特に限定されな
い。本発明に用いられるフェノール樹脂はバラフェニル
フェノール樹脂、パラターシヤリブチルフエノール樹脂
、バラオクチルフェノール樹脂、バラクロルフェノール
樹脂、パラクミルフエノール樹脂及びその金属塩(Zn
,Mg等)などがあるが、発色性および発色文字の退色
性の点から特にバラフェニルフェノール樹脂が好ましい
。またフェノール樹脂と併用する系て用いる活性白土は
酸性白土ノあるいはこれに類似の粘土類を鉱酸にて処理
し酸に可溶のアルミナ、鉄、その他の塩基性成分を溶出
してその表面積を200rr1/g以上としたものであ
るが亜鉛、マグネシュウムなどの金属塩が混合されても
さしつかえない。本発明に使用されるバインダーとして
はデン粉、デキストリン、力ティン、アラビアゴム、ス
チレン−ブタジエンラテックス、ブタジエン−アクリル
ニトリルラテックス、酢酸ビニルラテックス、ポリビニ
ルアルコールなど特に限定されないで使用できる。
原料として炭酸カルシウム、酸化亜鉛、カオリン、クレ
ーなどの無機顔料や尿素一ホルマリン樹脂微粉末などの
有機顔料を適当量使用する。上記顔料、バインダーなど
と共にフェノール樹脂及び酸のアンモニウム塩は塗液と
され、紙の如き支持体に塗布され顕色剤シートとされる
。また酸のアンモニウム塩を通常の方法で顕色剤シート
の製造後、オーバーコートすることにより同様の効果を
得る。発色剤を含有するマイクロカプセルは、例えば米
国特許第2800457号明細書に従つて製造すること
ができるがその具体例を下記に示す。
クリスタルバイオレットラクトン2部、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー1部を溶解したジイソプロピルナフタ
レン10唾量部(以下部は重量部を示す)に溶解し、酸
処理ゼラチン(等電点7.8)10%水溶液1(イ)部
に乳化した。
この乳化液を150娼の水に2(2)のアラビアゴムを
溶解した溶液を加えPHを8.5とした。50℃に液温
を保ち、PHを酢酸により4.4とし、10℃まで冷却
し更に37%ホルマリン水溶液を2(2)加え、一昼夜
攪拌を続けた後カセイソーダでPHを10とし、発色剤
を含有するマイクロカプセル液を得た。発色剤シートは
次のようにして得た。
発色剤を含有するマイクロカプセル100t!l)(固
型分)に10%酸化でん粉水溶液(資)部、小麦でん粉
粒3唱を加え40y/イの上質紙に塗抹量が5f/イ(
固型分)となる様にエアーナイフコーターで塗抹した。
実施例1 ピロリン酸ナトリウム0.5部を溶解した水溶液1卯部
に顔料として重質炭酸カルシウムl(1)部を攪拌しな
がら除々に添加しよく分散したのち、10%酸化デン粉
水溶液1(1)部、SBRテラツクス(ダウケミカル(
株)製DOW67O)W部(固型分)、40%バラフェ
ニルフェノール樹脂分散液3娼を添加し更にフタル酸ア
ンモニウム5部加えたのち20%カセイソーダでPH9
.Oとしこれを塗液とした。
この塗液を40y/dの上質紙に塗抹量が7y/d(固
型分)となるようエアーナイフで塗抹し顕色剤シートを
得た。実施例2 実施例1においてフタル酸アンモニウムのかわりにクエ
ン酸二アンモニウムを同量置き換えた以外は同様にして
顕色剤シートを得た。
比較例1 ピロリン酸ナトリウム0.5部を溶解した水溶液10(
2)に顔料として重質炭酸カルシウムl(1)部を攪拌
しながら除々に添加しよく分散したのち10%酸化デン
粉水溶液100部、SBRラテックス10部(固型分)
を添加し更に40%バラフェニルフェノール樹脂分散液
3?を添加したのち、20%カセイソーダてPH9.O
としこれを塗液とした。
この塗液を40g/Rflの上質紙に塗抹量が7y/d
(固型分)となるようエアーナイフで塗抹し顕色剤シー
トを得た。実施例3 ピロリン酸ナトリウム0.5部を溶解した水溶液1(4
)部に顔料として重質炭酸カルシウム8娼、さらに活性
白土20ffV)を攪拌しながら除々に添加しよく分散
したのち、10%酸化デン粉水溶液1叩部、SBRラテ
ックス1C8(固型分入40%バラフェニルフェノール
樹脂分散液3(2)を添加し更に塩化アンモニウムw部
加えたのち、20%カセイソ−ダーでPH9.Oとしこ
れを塗液とした。
この塗液を40q/dの上質紙に塗抹量が7ダ/ボ(固
型分)となるようエアーナイフで塗抹し顕色剤シートを
得た。実施例4 実施例3において塩化アンモニウムのかわりにりん酸二
アンモニウムを同量置き換えた以外は同様にして顕色剤
シートを得た。
実施例5 実施例3において塩化アンモニウムのかわりに硫酸アン
モニウムを同量置き換えた以外は同様にして顕色剤シー
トを得た。
実施例6 実施例3において塩化アンモニウムのかわりに乳酸アン
モニウムを同量置き換えた以外は同様にして顕色剤シー
トを得た。
比較例2 ピロリン酸ナトリウム0.5部を溶解した水溶液1(4
)部に顔料として重質炭酸カルシウムa部、さらに活性
白土2(2)を攪拌しながら除々に添加しよく分散した
のち、10%酸化デン粉水溶液1(1)部、SBRラテ
ックスw部(固型分)を添加し更に40%バラフェニル
フェノール樹脂分散液30部を添加し、20%カセイソ
ーダでPH9.Oとしこれを塗液とした。
この塗液を40y/TTlの上質紙に塗抹量が7y/d
(固型分)となるようエアーナイフて塗抹し顕色剤シー
トを得た。試験結果を第1表に示した。この様にして得
られた顕色剤シートを前記発色剤シートと合わせて96
k9/C7rlの圧力でカレンダーを通して発色させ下
記の値を測定した。
(カレンダー通したのち1時間後) ノO窒素酸化物による顕色剤シートの黄変性:日本工業
規格JISLO855−1976記載の方法で発生させ
た150ppmの窒素酸化物(NOO)を含む容器中へ
顕色剤シートを3紛放置したのちに日本電色測色色差計
にて反射率をブルーフイルタータ で測定した。
値の高い程黄色が少ないことを表わしている。
この試験は顕色剤シートの暗所保存における黄変性をテ
ストするために行なつたものである。90紫外線照射に
よる顕色剤シートの黄変性:島津製作所製フェードメー
ターにて紫外線を顕色剤シートに4時間照射させたのち
日本電色測色色差計にてブルーフィルターで測定した。
値の高い程黄変が少ないことを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 顕色剤として少くとも金属変性していないフェノー
    ル樹脂を使用するノーカーボン複写紙用顕色シートにお
    いて、該顕色剤を含有する塗層にフタル酸アンモニウム
    、クエン酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸ア
    ンモニウム、塩化アンモニウム及び乳酸アンモニウムか
    らなる群から選ばれる1種以上の酸アンモニウム塩が混
    合状態で含有されていることを特徴とするノーカーボン
    複写紙。 2 顕色剤としてフェノール樹脂と活性白土を併用する
    特許請求の範囲第1項記載のノーカーボン複写紙。 3 酸のアンモニウム塩をフェノール樹脂100重量部
    に対して1〜30重量部使用する特許請求の範囲第1項
    記載のノーカーボン複写紙。
JP54103848A 1979-08-15 1979-08-15 ノ−カ−ボン複写紙 Expired JPS6058713B2 (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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