JPS6055053A - 電磁波遮蔽性を有する樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、共重合体と炭素繊維及び可塑剤とからなる樹
脂組成物とすることにより、繊維の切断がなくしかも分
散性良好にして、かつ遮蔽効果等にすぐれた１１磁波遮
蔽性を有する樹脂組成物に関する。

従来、事務機器、電子計舞機、ＴＶレシーバ−１などの
電子機器は、それ自体が’ｌｌｌ５波の発生源と（１） なり、周囲の電子機器の１４動作やノイズの原因となっ
ている。

一方、これらの電子機器は、その近傍に設置された電気
機器などの影響を受け、それ自身が誤動作やノイズを発
生することも有る。

これら電子機器の筐体には、電磁波を遮蔽する性能を有
する板金や、アルミダイキャストなどが使用されており
、この場合には、電磁波による障害はある程度防止され
ていた。

しかしながら近年、成形の容易さ、自由なデザイン、軽
普性、などのメリットにより、プラスチック材料が電子
機器の筐体に１多く使われている。

プラスチック材１は、一般に導電性に乏しく、電磁波を
遮蔽する性能が殆んどない為に、電子機器の筐体にプラ
スチック材料を用いる場合は、電磁波に対する遮蔽処理
が必要となる。

特に、最近では、国内、国外を問わず、電子機器からの
電磁波の放射に対して厳しい制限が加えられており、シ
ラスナック材料の電磁波遮蔽性ｌｌｉに対する請求が高
まりつつある。

（２） プラスチック材料に電磁波遮蔽効果を付与する方法とし
て、従来より■、アルミニウム箔や導電テープの貼り合
せ、■、亜鉛溶射、■、導電塗料の塗工、■、プラスチ
ックメッキ、■、真空蒸着、スパッタリング、イオンブ
レーティング、■、導電性フィラー混入導電性プラスチ
ックによる成形、など数多くの方法が検討されている ■　アルミニウム箔や導電テープの貼り合わせによる電
磁波遮蔽効果を付与する手法は、作業に熟練を要する、
複雑な形状に適さないといった数多くの欠点を有し、最
近では、殆んど行なわれていない。

■　亜鉛溶射や■、導電性塗料の塗工は、現在最も一般
的に用いられる方法であるが、複雑な形状でげ膜厚が不
均一になる上に、基材との密着性が不充分で、導電層の
剥落により、電磁波遮蔽効果が失なわれたり、火災の危
険があるとされる。

■　プラスチックメッキは、その耐久性や密着性が良好
ではあるが、基材となるプラスチックの（３） 種類が限られており、更に、その対象も小型品に限定さ
れる。

■　真空蒸着、スパッタリング、イオンブレーティング
なとは、金属蒸着技術の応用で良好な電磁波遮蔽効果が
４１られるが、装置が高価でル、石上に、高度な技術が
必要であるので、商業生産は、殆んど行なわれていない
。

以上に述べてきた様な、プラスチック成形品の表面に導
電層を形成し、電磁波遮蔽効果を付与する手法に対して
、■、導電性フィラーをプラスチック中に分散複合化し
て４電性プラスチツクの成形品は、導電８層の剥落によ
る篭七′岐波遮蔽効果の低下や、火災の危険の心配はな
い。

しかしながら、この様な導電性プラスチック成形品は、
導電性フィラーを多佃に力［１えなければ、電磁波の遮
蔽効果が上がらす、添７Ｊｎ銅を増加するとペースにな
るプラスチックの力学物性を損なったり、不良な外観と
なり、更にコスト的にも非常に高価なものとなる、とい
った欠点を有しでいる。

特に、導電性フィラーが増加すると、樹脂との（４） 均一分散性が悪くなったり、混線中の繊維の切断による
遮蔽効果の低下、１１脂組成物の粘度上昇に伴なう成形
性の困難度の増加及び溶融温度上昇による樹脂劣化から
くる成形品物性の低下及び外観、着色性不良等の欠点が
あった。

本発明は、かかる欠点を解決したものであり、共重合体
と炭素繊維との混合物に可塑剤を加えることにより、共
１合体と繊維との分散が均一でしかも繊維の切断がほと
んどなく、かつ樹脂組成物の流動性が向上するので、成
形性が良好で、溶融温度を必要以上に高めることがない
ので、樹脂劣化からくる物性低下及び外観の不良のない
電磁波遮蔽性を有する樹脂組成物を提供するものである
。

すなわち本発明は、 （１）　エチレン性不飽和ニトリル−ジエンゴム−芳香
族ビニル共重合体またはこれとエチレン性不飽和ニトリ
ル−芳香族ビニル共重合体との混合物５７〜９０重量％ （２）可塑剤３〜２５重量％ （３）炭素繊維５〜４０重蓋チ （５） からなることを％徴とする。

本発明の電磁波遮蔽性を有する樹脂組成物のペースとな
る樹脂はエチレン性不飽和ニトリル−ジエンゴム−芳香
族ビニル共重合体またはこれとエチレン性小胞和二）　
ＩＪシル−香族ビニル共重合体との混合物が用いら」す
る。

本発明におけるエチレン性小胞′Ａ１１ニドＩＪル化合
物とは、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メチルメタクリロニトリルな
どであり、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルが
特に好ましい。

本発明におけるジエンゴムは、１椎またはそれ以上の共
役１，３−ジエン、例えば、ブタジェン、イソプレン、
２−クロロ−１，３−ブタジェン、１−クロロ−１，６
−ブタジェン、ピペリレンなどの任意のゴム状重合体で
あるが、特にブタジェンが好ましい。

本発明における芳香族ビニル化合物とは、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン
、クロロスチレン、などの単独あ（Ａ） るいは混合物を意味するが、なかでもスチレン単独で用
いると、本発明の場合にはより良い結果を与える。

更に本発明の、エチレン性不飽和ニトリル−ジエンゴム
−芳香族ビニル共重合体としては、ジエンゴムまたはジ
エンゴム５０重ｉｔ％以上を含有するジエン含有重合体
２０〜７５’１ｉｉｔ部にエチレン性不飽和ニトリル化
合物及び芳香族ビニル化合物の混合物８０〜２５重量部
をグラフトさせた重合体が良い。

一方、エチレン性不飽和ニトリル−ジエンゴム−芳香族
ビニル共重合体とエチレン性不飽和ニトリル−芳香族ビ
ニル共重合体との混合物を用いる場合、その比率は、前
者が２５〜９９重量部、後者が１〜７５重量部の範囲が
良い。これらの製造方法は、例えば特公昭５１−３７６
７５号があけられる。

次に本発明に用いる可塑剤は、具体的には、フタル酸エ
ステル系としては、ジブチルフタレート、ジ、２−エチ
ルへキシルフタレート、脂肪酸ニス（７） チル系としては、ジ・２−エチルへキシルアジペート、
ジブチルセバケート、ジ・２−エチルへキシルセバケー
ト、ジ・２−エチルへキシルアゼレート、エポキシ系と
しては、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化大
豆油、エポキシ化アマニ油、リン酸エステル系としては
、トリクレジルホスフェート、トリ・２−エチルへキシ
ルフォスフェート、トリプトキシエチルフォスフェート
、エーテル系としては、トリエチレングリコールジ・２
−エチルブチレート、ジブチルカルピトールアジペート
、シブチルカルピトールホルマール、ポリエステル系と
しては、アシビン醜ポリエステル、セベシン酸ポリエス
テル、アゼライン酸ポリエステル及び塩素系としては、
塩素化脂肪族エステル、塩素化パラフィン等の少なくと
も１ｆｆｌであ、って、好ましくは、フタル酸エステル
系、リン酸エステル系及び脂肪酸エステル系可塑剤であ
る。

可塑剤の添加量は、６〜２５甫Ｉ］ｉｌ：％、好ましく
を丁５〜１５重量％であり、添加量が６重量−未満では
、混練時の樹脂の溶融粘度が高いため繊維長（８） が短かく切断され、しかも分散不良を起し遮蔽性効果が
低下し、しかも粘度上昇に伴゛なう成形性が困難となる
。また、２５重量−を越えると、力学物性、耐熱性が低
下し、しかも可塑剤のブリードによる成形品のベトッキ
が現われる。

さらに本発明に用いる炭素繊維は、ポリアクリロニトリ
ル系炭素繊維、ぎツチ系炭素繊維、フェノール系炭素繊
維の群より選ばれる１種又は２種以上の混合物が用いら
れるが、なかでもポリアクリロニトリル系炭素繊維を単
独で用いると特に良好な電磁波遮蔽効果が得られる。

炭素繊維の冷加針は、５〜４０重蓋チ、好ましくは１０
〜２５重量％であり、添加量が５重量−未満では電磁波
遮蔽効果が殆んど得られず、添加量が４０’［７１％を
越えると押出成形、射出成形が困難であり、更に成形品
の力学物性に劣るものとなる。

更に本発明の樹脂組成物の性能を改良する為に酸化防止
剤、安定剤、内部滑剤、外部滑剤、などの加工助剤を添
加することも出来る。

次に、本発明の樹脂組成物の製造方法は、まず粉末状、
ビーズ状、ペレット状など各種形状のエチレン性不飽和
ニトリル−ジエンゴム−芳香族ビニル共重合体またはこ
れと各種形状のエチレン性小胞和ニドＩＪルー芳香族ビ
ニル共重合体との混合物、更に可塑剤及び炭素繊維から
なるが、成形性や成形品物性の面より、エチレン小胞和
二トリルージエ／ゴム−芳香族ビニル共重合体は粉末状
を、エチレン不飽和ニトリル−芳香族ビニル共重合体は
、ビーズ状を用いると更に好ましい、また、本発明の組
成物を均一なものとする為には、バンバリーミキサ−、
コニーダー、単＠ｌ＋押出機、２軸押量機などの混線機
、押出機にて混合混線を行ない、さらに、混線機、押出
機にて混合混線を行なう前にタンブラ−５高速ミキサー
などの手段を用いて予備混合を行なっても良い。

この混合混練を行なう事で得た樹脂組成物は、射出成形
機のホッパー内に供給し、可塑化シリンダー内で溶融し
、射出成形金型内に射出し、金型内で冷却固化した成形
品を取り出す事で、本発明の樹脂組成物を用いた射出成
形品を得ることができ、同様に、樹脂組成物を押出成形
機のホッパー内に供給し、可塑化シリンダー内で溶融し
、押出機先端に設置したダイより押し出す事で、本発明
の樹脂組成物を用いた押出成形品を得ることかできる。

以下実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１〜８ 樹脂として、組成比が、アクリロニトリル１０重量％、
ポリブタジェン５０重量％、スチレン４０重ｉ％からな
る粉末状アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン共重
合樹脂（ＡＢＳ樹脂）及びアクリロニトリル３０重量係
、スチレン４０重量饅からなるビーズ状アクリロニトリ
ル−スチレン共重合樹脂（Ａｓ樹脂）を用い、可塑剤は
、シー２エチルへキシルフタレート系の化工石鹸（ａ）
　商品名［ビ＝ザイｆ−＃８０Ｊ、炭素繊維は、ポリア
クリロニトリル系炭素繊維のチョツプドストランド東邦
レーヨン（株）商品名［ベスファイトＨＴＡＣ６Ｓ］を
用い、更にこれに酸化防止剤とステアリン酸亜鉛を加え
第１衣に示す様な組織で配合し、その配合物を１４０℃
に加熱されたバンバリーミキサー中に投入し、離融混練
し混合物が１９０℃に達した時点で取り出し、ｉＭちに
ミキシングロールにてシート状に冷却、粉砕しペレット
とした。

このペレットを、８オンス射出成形機のホッパー内に供
給し、可塑化シリンダー内で溶融し、射出成形金型内に
射出する。

射出成形金型は、厚味３　ｍ／ｍ−で１５ｍ角の筐体形
状で、Ｉ’　−ト＆Ｘ、口径２關φのダイレクト／Ｆ”
−トな用いた。

この様にして得られた成形品は、力学物性、耐熱性、電
磁波遮蔽効果ともに優れたものであった、実施例９〜１
１ 第１表に示すような配合組成を実施例１と同様な方法で
ペレット化し、これを山径４　Ｑ　Ｉｎ７／ｍの押出機
（Ｌ／Ｄ　＝　２４　）のホンバー内に供給し、溶融し
て２００１Ｃの単Ｉ−シートダイに供給する。

ダイの巾は６００　ｍ／ｍ、リップはろ、５ｒｎ／ｒｎ
に調整され、この結果厚味３　ｍ７ｍの単層シートを得
た。

得られた単層シートは、第１表に示す通り、力学物性、
耐熱性、電磁波遮蔽効果の優れたものであった。

実施例１２〜１６ 実施例１の粉末状アクリロニトリル−ブタジェン−スチ
レン共重合樹脂のかわりにメタクリコニトリル５０重量
％、ポリブタジェン１０重量％及びスチレン４０重量％
からなる粉末状メタクリロニトリルーブタジエンースチ
レン共重合樹脂（ＭＢＳ樹脂）を用い、他は第１表に示
す配合とした組成を実施例１と同様な方法でペレット化
し、これを用いて射出成形品を得た。物性を測定した結
果、力学物性、耐熱性、電磁波効果ともに優れていた。

実施例１４ アクリロニトリル２０重量饅、ポリブタジェン２０重量
％及びスチレン６０重量％からなるペレット状アクリロ
ニトリルーブタジエ／−スチレン共重合樹脂（ＡＢＳ樹
脂）を用い、他は第１表に示（１６） す配合とした組成を実Ｍａ例１ど同様な方法でペレット
化し、これを用いて射出成形品を得た。物性を測定した
結果、力学物性、耐熱性及び電磁波効果ともに優れてい
た。

比較例１〜２ 第２表に示すような配合組成で可塑剤を特許請求の範囲
に達せぬ匍″又は特許請求の範囲を越えた量添加したこ
と以外は、実施例１と巨１様な方法で射出成形品を得た
。

この射出成形品の物性測定結果を第２表に示す。

比較例３〜４ 第２表に示すような配合組成で炭素繊維を特許請求の範
囲に達せぬ旙又は特＃′！ｌ：請求の範囲を越えた量添
加したこと以外は、実施例１と同様な方法で射出成形品
を得た。

この射出成形品の物性測定結果を第２表に示す。

（１Ａ） なお、実施例及び比較例に示す成形品物性は、下記の方
法により測定を行なった。

（１）電磁波遮蔽効果：デンカ法により、図面に示す電
磁波遮蔽効果測定装置を使用し、トラッキングジェネレ
ータにて励起した高周波電圧を発信アンテナに印加し、
試料を介して受信した受信電圧と発信電圧との比をスペ
クトラムアナシイず−にて測定した。

（２）引張強度：　ＪＩＳ　Ｋ−６８７１準拠法（３）
　曲は強度、曲げ弾性率：　ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０準拠
法（４）　アイゾツト衝撃強度：　ＪＩＳ　Ｋ−６８７
１準拠法（ノツチ付） （５）　ビカツト軟化温度：　ＪＩＳ　Ｋ−７２０６準
拠法

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明のプラスチック成形体の電磁波遮蔽効果
の測定装置の概略図である。 符号 １・・・シールドボックス、２・・・プラスチック成形
品、３・・・発信アンテナ、４・・・受（Ｍアンテナ、
５・・・スペクトラムアナライザー、６・・・トラッキ
ングジェネレーター特許出願人　電気化学工業株式会社 （１７） 手続補正書 ２、発明の名称 電磁波遮蔽性を有する樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号明細書の発
明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 １）明細書第１２貢第１行目の「組織」を「組成」と訂
正する。 ２）同上第１６頁第１４行及び第１４頁第３行目の「電
磁波効果」を「電磁波遮蔽効果−１と訂正する。 ３）同上第１５頁第１表を別紙の通り訂正する。 手続補正書 昭和５９年４月１８日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 昭和５８年特許願第１６４６５６号 ２、発明の名称 電磁波遮蔽性を有する樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都千代田区有楽町１丁目４番１号名称　（３
２９）電気化学工業株式会社明細書の発明の詳細な説明
の欄 ５、補正の内容 １）明細書第７頁第７行目の１−〜−２０〜７５重量部
」の次に「好ましくは２０〜６０重量部」を、第９行目
のｒ　−−−８０〜２５重量部」の次に「好ましくは８
０〜４０重量部」を、第１４行目のｒ　−−−２５〜９
９重量部」の次に「好ましくは３５〜６５重量部」を、
第１５行目のｒ−−−１〜７５重量部」の次に［好まし
くは６５〜３５重量部」を、第１５行目の「−ｍ−が良
い。」の次に「前記範囲以外では、成形性および物性が
低下する。」を夫々加入する。 ２）明細書第９頁第１８〜２０行目を次のとおり訂正す
る。 更に本発明品の性能を改良する為に、酸化防止剤、安定
剤、滑剤などの加工助剤を添加することも出来る。 詳〈は、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤、
硫黄系酸化防止剤、燐系酸化防止剤が用いられる。 酸化防止剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して０．
０１〜４重量部が好ましい。 安定剤としては、金属石鹸、無機酸塩類、有機錫化合物
、複合安定剤が用いられる。 安定剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して０，０１
〜４重量部が好ましい。 滑剤としては、パラフィン及び炭化水素樹脂、脂肪酸、
脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族アルコール、脂
肪酸と多価アルコールの部分エステルが用いられる。 滑剤の添加早は、樹脂１００重量部に対して０．０１〜
４重量部が好まｌ〜い。 ６）明細書第１２頁第１行目の［−一−テアリン酸亜鉛
を］の次に「樹脂１００重量部に対して夫夫１重量部」
を加入する。 （６） ４０８−

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン性小胞和二］・リルージエンゴムー芳香
   族ビニル共１合体またげこれとエチレン性小胞和二）　
   ＩＪルー芳芳香族ビニル型１合体の混合物５７〜９０重
   餉チ
2. （２）可塑剤　６〜２５ｍ１１％
3. （３）炭素繊維　５〜４０沖量チ からなることを特徴とする電磁波遮蔽性を有する樹脂組
   成物。