JPS6054390B2 - 金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法 - Google Patents
金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法Info
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- JPS6054390B2 JPS6054390B2 JP20894682A JP20894682A JPS6054390B2 JP S6054390 B2 JPS6054390 B2 JP S6054390B2 JP 20894682 A JP20894682 A JP 20894682A JP 20894682 A JP20894682 A JP 20894682A JP S6054390 B2 JPS6054390 B2 JP S6054390B2
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- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23G—CLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
- C23G1/00—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
- C23G1/02—Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
- C23G1/08—Iron or steel
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、金属の硝酸々洗における窒素酸化物ガス発
生抑制法の改良に関する。
生抑制法の改良に関する。
従来より、オーステナイト、フェライト、マルテンサ
イト、その他各種鋼材が、希硝酸又は希硝酸と弗酸との
混酸等硝酸を含有する液により洗浄されている。
イト、その他各種鋼材が、希硝酸又は希硝酸と弗酸との
混酸等硝酸を含有する液により洗浄されている。
これら硝酸々洗液からは、鋼材洗浄時にしばしば多量の
窒素酸化物ガス（以下Ｎ０ｘガスと記す）が発生し作業
に支障を来すので、Ｎ０ｘガスの発生抑制のために各種
の添加剤を酸洗液に添加する提案も数多いが、未だ尚実
用上の問題が未解決である。例えば、特開昭５３−１０
２２３２号明細書には、金属の硝酸々洗液にスルファミ
ン酸を添加することにより、金属酸洗時のＮ０ｘガスの
発生を抑制する優れた方法が開示されているが、この方
法では、酸洗された鋼材の表面にスマツトと称される黒
ずんだしみ状付着物が残存したり、また、使用済みの酸
洗液を廃棄する際、この廃棄が多量の第１鉄化合物を溶
解しているために中和廃液をそのまゝ廃東することがで
きず、一担エアレーシヨンと称する空気吹込みによる酸
化工程を経て溶解鉄化合物を沈澱除去した後廃棄せねば
ならないという問題がある。また、酸洗液中のスルファ
ミン酸が消費されてなくなると第一鉄化合物が第二鉄化
合物に変る際の発熱により突沸状ガス発生が起る事があ
り、更にスルファミン酸添加の硝酸々洗液により鋼材を
連続的に洗浄するには、濃硝酸を時折り補給する必要が
あり、その際にもガスの突沸状発生力化ばしば起り、酸
洗の現場作業に支障を来すこともある。 また、スルフ
ァミン酸に代つて過酸化水素を硝酸々洗液に添加するこ
とにより、ＮＯｘガスの発生を抑制できることも、例え
ば、特公昭４８一３７６５３号明細書に記載の通りよく
知られているが、Ｎ０ｘガス発生の抑制効果が充分でな
く、実施し難い面がある。
窒素酸化物ガス（以下Ｎ０ｘガスと記す）が発生し作業
に支障を来すので、Ｎ０ｘガスの発生抑制のために各種
の添加剤を酸洗液に添加する提案も数多いが、未だ尚実
用上の問題が未解決である。例えば、特開昭５３−１０
２２３２号明細書には、金属の硝酸々洗液にスルファミ
ン酸を添加することにより、金属酸洗時のＮ０ｘガスの
発生を抑制する優れた方法が開示されているが、この方
法では、酸洗された鋼材の表面にスマツトと称される黒
ずんだしみ状付着物が残存したり、また、使用済みの酸
洗液を廃棄する際、この廃棄が多量の第１鉄化合物を溶
解しているために中和廃液をそのまゝ廃東することがで
きず、一担エアレーシヨンと称する空気吹込みによる酸
化工程を経て溶解鉄化合物を沈澱除去した後廃棄せねば
ならないという問題がある。また、酸洗液中のスルファ
ミン酸が消費されてなくなると第一鉄化合物が第二鉄化
合物に変る際の発熱により突沸状ガス発生が起る事があ
り、更にスルファミン酸添加の硝酸々洗液により鋼材を
連続的に洗浄するには、濃硝酸を時折り補給する必要が
あり、その際にもガスの突沸状発生力化ばしば起り、酸
洗の現場作業に支障を来すこともある。 また、スルフ
ァミン酸に代つて過酸化水素を硝酸々洗液に添加するこ
とにより、ＮＯｘガスの発生を抑制できることも、例え
ば、特公昭４８一３７６５３号明細書に記載の通りよく
知られているが、Ｎ０ｘガス発生の抑制効果が充分でな
く、実施し難い面がある。
本発明者らは、以前からスルファミン酸添加の硝酸々
洗液について種々研究し、過酸化水素と併用する事によ
り第一鉄化合物の生成をなくし前記突沸状ガス発生の問
題は既に解決し、特願昭５５−１５７８６時及び特願昭
５５−１８２９３時として出願したが更に引き続き研究
を重ねた結果、前記突沸状ガス発生、廃液及びスマツト
に関する問題も、硝酸々洗液にスルファミン酸またはそ
の塩を添加する際、過酸化水素を併用しなくても硝酸々
洗液中・の亜硝酸濃度が０．１景％を越えない様に亜硝
酸イオンを存在させる事によつて第一鉄化合物の生成を
なくす事により前述の問題が一挙に解決されることを見
出した。
洗液について種々研究し、過酸化水素と併用する事によ
り第一鉄化合物の生成をなくし前記突沸状ガス発生の問
題は既に解決し、特願昭５５−１５７８６時及び特願昭
５５−１８２９３時として出願したが更に引き続き研究
を重ねた結果、前記突沸状ガス発生、廃液及びスマツト
に関する問題も、硝酸々洗液にスルファミン酸またはそ
の塩を添加する際、過酸化水素を併用しなくても硝酸々
洗液中・の亜硝酸濃度が０．１景％を越えない様に亜硝
酸イオンを存在させる事によつて第一鉄化合物の生成を
なくす事により前述の問題が一挙に解決されることを見
出した。
本発明の目的は、ＮＯｘガス発生の抑制に極めて優れる
金属の硝酸々洗方法を提供することにあり、更に、突沸
状ガス発生が起らず、酸洗した金属表面にスマツトが残
存せず、かつ、使用済みの酸洗液を廃棄する際にも何ら
付加処理工程を要しない金属の硝酸々洗方法を提供する
ことにある。
金属の硝酸々洗方法を提供することにあり、更に、突沸
状ガス発生が起らず、酸洗した金属表面にスマツトが残
存せず、かつ、使用済みの酸洗液を廃棄する際にも何ら
付加処理工程を要しない金属の硝酸々洗方法を提供する
ことにある。
即ち本発明の金属の硝酸々洗方法は、金属を硝酸々洗す
る際に、硝酸々液中の亜硝酸濃度が０．３重量％を越え
ない様に、該液中の亜硝酸量と化学量論的反応量以下の
スルファミン酸又はその塩を添加する事を特徴とする金
属の硝酸々洗におけるＮＯｘガス発生抑制方法である。
金属の硝酸々洗液は、通常３〜３唾量％の硝酸を含む水
溶液てあり、好ましい酸洗の態様としては、これに更に
弗酸等各種の酸を添加した２０〜８０℃の液が用いられ
る。
る際に、硝酸々液中の亜硝酸濃度が０．３重量％を越え
ない様に、該液中の亜硝酸量と化学量論的反応量以下の
スルファミン酸又はその塩を添加する事を特徴とする金
属の硝酸々洗におけるＮＯｘガス発生抑制方法である。
金属の硝酸々洗液は、通常３〜３唾量％の硝酸を含む水
溶液てあり、好ましい酸洗の態様としては、これに更に
弗酸等各種の酸を添加した２０〜８０℃の液が用いられ
る。
本発明に用いられるスルファミン酸またはその塩として
は通常の市販工業製品で充分である。スルファミン酸塩
としてはナトリウム塩、アンモニウム塩等の水に可溶性
の塩ならよい。硝酸々洗液に、該液中の亜硝酸濃度が０
．鍾量％を越えない様に、該液中の亜硝酸量と化学量論
的反応量以下のスルファミン酸またはその塩を添加する
方法は、鋼材処理前の硝酸々洗液にあらかじめ添加する
必要もなく、使用中に硝酸々洗液をサンプリングし、該
液中の亜硝酸濃度を、例えば既知濃度のスルファミン酸
水溶液で容量分析し、亜硝酸濃度を測定して、必要量の
スルファミン酸またはその塩を添加すれば良い。
は通常の市販工業製品で充分である。スルファミン酸塩
としてはナトリウム塩、アンモニウム塩等の水に可溶性
の塩ならよい。硝酸々洗液に、該液中の亜硝酸濃度が０
．鍾量％を越えない様に、該液中の亜硝酸量と化学量論
的反応量以下のスルファミン酸またはその塩を添加する
方法は、鋼材処理前の硝酸々洗液にあらかじめ添加する
必要もなく、使用中に硝酸々洗液をサンプリングし、該
液中の亜硝酸濃度を、例えば既知濃度のスルファミン酸
水溶液で容量分析し、亜硝酸濃度を測定して、必要量の
スルファミン酸またはその塩を添加すれば良い。
また、連続的に．亜硝酸濃度を測定する様にし、それに
連動して連続的に添加する事も出来る。亜硝酸が硝酸々
洗液中に０．３重量％以上存在するとＮＯｘの発生量が
多くなり好ましくない。（比較例５参照）また、亜硝酸
濃度を長時間０重量％にしてしまうほど過剰Ｉのスルフ
ァミン酸またはその塩を添加するのも、前述の突沸状ガ
ス発生や、第一鉄の処理等の問題が生じ好ましくない。
本発明の目的が達成される限り、上記必要量のスルファ
ミン酸またはその塩に任意の成分、例えｚば、界面活性
剤等も含有させて差支えない。
連動して連続的に添加する事も出来る。亜硝酸が硝酸々
洗液中に０．３重量％以上存在するとＮＯｘの発生量が
多くなり好ましくない。（比較例５参照）また、亜硝酸
濃度を長時間０重量％にしてしまうほど過剰Ｉのスルフ
ァミン酸またはその塩を添加するのも、前述の突沸状ガ
ス発生や、第一鉄の処理等の問題が生じ好ましくない。
本発明の目的が達成される限り、上記必要量のスルファ
ミン酸またはその塩に任意の成分、例えｚば、界面活性
剤等も含有させて差支えない。
本発明の金属の硝酸々洗方法により鋼材を洗浄するとき
は、液中の硝酸は勿論、添加せるスルファミン酸または
その塩が消費されるので、必要に応じ、特に連続的に鋼
材の酸洗を行なうときには、酸洗液にスルファミン酸ま
たはその塩を補給する必要がある。勿論硝酸の補給も必
要であるが、濃硝酸として補給することができ有利であ
る。本発明の金属の硝酸々洗方法は、主として鋼材の洗
浄に用いられるが、その他の金属の酸洗にも用いること
ができる。本発明の金属の硝酸々洗方法は、これを用い
て鋼材を酸洗する際ＮＯｘガスの発生は抑制され、ノ酸
洗された鋼材表面にスマツトが残存せず、また、使用済
み酸洗液を廃棄する際にも付加処理工程を要しないので
、極めて実用性に富む。
は、液中の硝酸は勿論、添加せるスルファミン酸または
その塩が消費されるので、必要に応じ、特に連続的に鋼
材の酸洗を行なうときには、酸洗液にスルファミン酸ま
たはその塩を補給する必要がある。勿論硝酸の補給も必
要であるが、濃硝酸として補給することができ有利であ
る。本発明の金属の硝酸々洗方法は、主として鋼材の洗
浄に用いられるが、その他の金属の酸洗にも用いること
ができる。本発明の金属の硝酸々洗方法は、これを用い
て鋼材を酸洗する際ＮＯｘガスの発生は抑制され、ノ酸
洗された鋼材表面にスマツトが残存せず、また、使用済
み酸洗液を廃棄する際にも付加処理工程を要しないので
、極めて実用性に富む。
また、極めて効率よくかつ簡易に実施できる。以下、実
施例及び比較例を挙げて説明するが、−本発明の技術的
範囲はこれに限定されない。
施例及び比較例を挙げて説明するが、−本発明の技術的
範囲はこれに限定されない。
尚、以下に述べる％は重量％を示す。比較例１
３００Ｔｎｔのスチロール製容器に硝酸１５％、弗酸３
．５％、亜硝酸ソーダ０．６０％〔亜硝酸換算０．４１
％（４）．０１７４モル）〕を含む酸液２００ｙを用い
て、酸洗前のスケール付ＳＵＳ４ｌＯ鋼板（寸法３０×
５０×３１ｒ！Ｒ）１枚を液温３０℃の上記酸液中に投
入し、２分後検知管により液面上のＮＯｘガスの濃度を
測定したところ４００ｐｐｍであつた。
．５％、亜硝酸ソーダ０．６０％〔亜硝酸換算０．４１
％（４）．０１７４モル）〕を含む酸液２００ｙを用い
て、酸洗前のスケール付ＳＵＳ４ｌＯ鋼板（寸法３０×
５０×３１ｒ！Ｒ）１枚を液温３０℃の上記酸液中に投
入し、２分後検知管により液面上のＮＯｘガスの濃度を
測定したところ４００ｐｐｍであつた。
実施例１
比較例１と同一浴を作り、スルファミン酸０．４５ｙ（
０．００４６モル）を加えて、亜硝酸濃度を０．３０％
に低下させた他は、比較例１と同様にしてＮＯｘガスの
濃度を測定したところ２５０ｐｐｍに抑制された。
０．００４６モル）を加えて、亜硝酸濃度を０．３０％
に低下させた他は、比較例１と同様にしてＮＯｘガスの
濃度を測定したところ２５０ｐｐｍに抑制された。
実施例２
実施例１において、スルファミン酸添加量を１．４５ｙ
（０．０１４９モル）に変えて、亜硝酸濃度を０．０６
％に低下させた他は、実施例１と同様に行なつた。
（０．０１４９モル）に変えて、亜硝酸濃度を０．０６
％に低下させた他は、実施例１と同様に行なつた。
ＮＯｘガス濃度を測定したところ４０ｐｐｍに抑制され
た。比較例２３００ｍ１のスチロール製容器に硝酸１５
％、弗酸３．５％亜硝酸ソーダ０．５１％〔亜硝酸換算
０．３５％（イ）．０１４９モル）〕を含む酸塩２００
′を用い、酸洗前のスケール付ＳＵＳ４ｌ嘲板（寸法３
０×５０×３ｍ）１枚を液温５（代）の上記酸液中に投
入し、２分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測
定した所４００ｐｐｍであつた。
た。比較例２３００ｍ１のスチロール製容器に硝酸１５
％、弗酸３．５％亜硝酸ソーダ０．５１％〔亜硝酸換算
０．３５％（イ）．０１４９モル）〕を含む酸塩２００
′を用い、酸洗前のスケール付ＳＵＳ４ｌ嘲板（寸法３
０×５０×３ｍ）１枚を液温５（代）の上記酸液中に投
入し、２分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測
定した所４００ｐｐｍであつた。
実施例３
比較例２と同一溶を作り、スルファミン酸１ｆ（０．０
１０３モル）を加えて、亜硝酸濃度を０．１１％まで低
下させた他は、比較例２と同様にしてＮＯｘガスの濃度
を測定したところ１１０ｐｐｍに抑制された。
１０３モル）を加えて、亜硝酸濃度を０．１１％まで低
下させた他は、比較例２と同様にしてＮＯｘガスの濃度
を測定したところ１１０ｐｐｍに抑制された。
比較例３
９ｅ容量の塩ビ性浴槽に硝酸２０％、弗酸３．０％、第
二鉄イオン１．４２％、亜硝酸０．３８％（４）．３２
３モル）を含む酸液４ｋ９を用いて、酸洗前スケール付
ＳＵＳ３Ｏ４鋼管（外径１４ＴＷＬ１内径９ｍ１長さ４
５０Ｔ！ＲＩＬ）５本を一束にし、液温４０℃の上記酸
洗液に投入し、５分後検知管により液面上のＮＯｘガス
濃度を測定したところ３５０ｐｐｍであつた。
二鉄イオン１．４２％、亜硝酸０．３８％（４）．３２
３モル）を含む酸液４ｋ９を用いて、酸洗前スケール付
ＳＵＳ３Ｏ４鋼管（外径１４ＴＷＬ１内径９ｍ１長さ４
５０Ｔ！ＲＩＬ）５本を一束にし、液温４０℃の上記酸
洗液に投入し、５分後検知管により液面上のＮＯｘガス
濃度を測定したところ３５０ｐｐｍであつた。
実施例４
比較例３と同一浴を作り、５０％水溶液のスルファミン
酸アンモニウム４０ｆ（０．１７５モル）を加えて、亜
硝酸濃度を０．１７％（４）．１４５モル）とした他は
、比較例３と同様にＭ奴ガス濃度を測定したところ１３
５ｐｐｍに低下した。
酸アンモニウム４０ｆ（０．１７５モル）を加えて、亜
硝酸濃度を０．１７％（４）．１４５モル）とした他は
、比較例３と同様にＭ奴ガス濃度を測定したところ１３
５ｐｐｍに低下した。
実施例５
１７．２５トンの硝弗酸液（硝酸９．０％、弗酸４．６
％、第二鉄イオン３．９％、亜硝酸０．２１％）におい
て、ＳＵＳ−３０欄管７を、液温４７℃の上記酸液中に
浸漬し５分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測
定したところ１５０ｐｐｍであつた。
％、第二鉄イオン３．９％、亜硝酸０．２１％）におい
て、ＳＵＳ−３０欄管７を、液温４７℃の上記酸液中に
浸漬し５分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測
定したところ１５０ｐｐｍであつた。
次いでスルファミン酸５０ｋ９を添加し、亜硝酸濃度を
０．０７％とした後、スルファミン酸添加５分後ＮＯｘ
濃度を測定したところ２５ｐｐｍに抑制された。比較例
４ ９ｅ容量の塩ビ性浴槽に硝酸２０％、弗酸３．０″％、
第二鉄イオン０．５％、亜硝酸０．４７％（イ）．４モ
ル）を含む酸液４ｋ９を用いて酸洗前スケール付ＳＵＳ
３Ｏ４鋼管（外径１４Ｔｆｎ１内径９ｍ１長さ４５『）
５本を一束にし、液温４０℃の上記酸洗液に投入し、５
分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測定したと
ころ３７０ｐｐｍであつた。
０．０７％とした後、スルファミン酸添加５分後ＮＯｘ
濃度を測定したところ２５ｐｐｍに抑制された。比較例
４ ９ｅ容量の塩ビ性浴槽に硝酸２０％、弗酸３．０″％、
第二鉄イオン０．５％、亜硝酸０．４７％（イ）．４モ
ル）を含む酸液４ｋ９を用いて酸洗前スケール付ＳＵＳ
３Ｏ４鋼管（外径１４Ｔｆｎ１内径９ｍ１長さ４５『）
５本を一束にし、液温４０℃の上記酸洗液に投入し、５
分後検知管により液面上のＮＯｘガス濃度を測定したと
ころ３７０ｐｐｍであつた。
比較例５
比較例４と同一浴を作り、スルファミン酸１０ｙ（０．
１０３モル）を加え亜硝酸濃度０．３５％（４）．３モ
ル）とした他は、比較例４と同様にＮＯｘガスを測定Ｂ
したところ３５０ｐｐｍであり、ＮＯｘガスの抑制は不
充分であつた。
１０３モル）を加え亜硝酸濃度０．３５％（４）．３モ
ル）とした他は、比較例４と同様にＮＯｘガスを測定Ｂ
したところ３５０ｐｐｍであり、ＮＯｘガスの抑制は不
充分であつた。
Claims (1)
- １ 金属を硝酸々洗する際に、硝酸々液中に亜硝酸濃度
が０．３重量％を越えない様に、該液中の亜硝酸量と化
学量論的反応量以下のスルファミン酸またはその塩を添
加する事を特徴とする金属酸洗液における窒素酸化物ガ
ス発生の抑制法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20894682A JPS6054390B2 (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | 金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20894682A JPS6054390B2 (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | 金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59100275A JPS59100275A (ja) | 1984-06-09 |
| JPS6054390B2 true JPS6054390B2 (ja) | 1985-11-29 |
Family
ID=16564756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20894682A Expired JPS6054390B2 (ja) | 1982-11-29 | 1982-11-29 | 金属酸洗における窒素酸化物ガス発生の抑制法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6054390B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6229146A (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-07 | Nippon Arefu:Kk | 電子部品のモ−ルド成形方法 |
-
1982
- 1982-11-29 JP JP20894682A patent/JPS6054390B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6229146A (ja) * | 1985-07-29 | 1987-02-07 | Nippon Arefu:Kk | 電子部品のモ−ルド成形方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59100275A (ja) | 1984-06-09 |
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