JPS6053118B2 - 電着されるパラジウム−ニツケル合金の耐食性を高める方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は装飾的及び／又は工業的被覆として使用される
電着パラジウム−ニッケル合金の耐食性を高める方法に
係る。

公知方法（イギリス国特許第１１４３１７８号明細書）
においては、パラジウム含量が５乃至３ｆ）ｇ／Ｅであ
り且つニッケル含量が同”様に５乃至３０ｇ／ ｌであ
り、硫酸塩添加物を有するパラジウムアミンとニッケル
アミンの水溶液であつて、電着合金のパラジウム含量が
３０乃至９踵量％であるようにパラジウム／ニッケル比
が調節された浴から被覆沈着が行われる。このような浴
・により製造される被覆は主として装飾用や工業用、殊
に電気工業目的用の金代用物として使用される。従つて
、このような用途耐食性とは電気工業領域のもの、殊に
接触子取付け部材における耐食性を意味する。然るにこ
の公知の被覆は充分なフ耐食性を有していないと謂う欠
陥がある。芳香族スルホン酸、その塩並びに誘導体から
なる種類の有機性添加物の形態て浴光沢賦与剤を添加す
ることも公知である。具体的に例示すれば、ナフタリン
スルホン酸の上記塩及び芳香族スルホンアミド、例えば
ナフタリンー１，５ージスルホン酸ナトリウム塩、ナフ
タリンー１，３，６−トリスルホン酸ナトリウム塩並び
にサッカリン（０−スルホ安息香酸イミド）及びｐ−ト
ルオールスルホンアミドが挙げられる。この場合、ナフ
タリンー１，５ージスルホン酸ナトリウムによる不溶性
塩としてパラジウムの好ましくない自然発生的な沈澱が
、又光沢賦与剤としてｐ−トルオールスルホン酸を使用
する場合には工業目的用ですら極めて好ましくない合金
電着が観察される。ナフタリンー１，３，６−トリスル
ホン酸及び／又はサッカリンのナトリウム塩を光沢賦与
剤として含有する電鍍浴から分離されるようなパラジウ
ム−ニッケル被覆の耐食性は充分なものではない。耐食
性は等量の濃硝酸と水とから調製された希硝酸中に室温
で６囲２間に亘り相当する被験プレートを浸漬すること
により確認される。この試験は既述の添加例において耐
食性に関して良好な値を示す。別の事例において、即ち
光沢ニッケル被覆電着用のニッケル浴におい特許請求の
範囲第１項に記載された一般式に示される化合物を０．
１乃至１ｇ／ｅ好ましくは０．５ｇ／ｅの量で添加する
ことは公知である。この公知例の場合にはこの化合物は
単に一光沢賦与剤として機能するに過ぎない。この効果
は化合物の分子中に含有されておりニッケル被覆の形成
に際して平滑化し且つ光沢を向上する作用を果たす尿素
基の錯形成能に基くものである。同時に、当該分子は光
沢賦与作用をも果たすイミン．基を有する。本発明は装
飾及び工業目的用であつて高耐食性を示すパラジウム−
ニッケル被覆を冒頭で述べた組成の浴から沈澱せしめた
ことをその課題としている。

ｃ本発
明の対象は、５乃至３０ｇ／ｅの範囲のパラジウム含量
及び５乃至３０ｇ／ｅの範囲のニッケル含量を有するパ
ラジウムアミンの水溶液と、スルホン酸塩添加物とから
なり且つ電着合金がパラジウム含量３０７５至９喧量％
を有するように上記水溶４液中のパラジウム対ニッケル
比が調節されている浴によるパラジウム−ニッケル被覆
電着において、腐食に対する保護添加物として一般式（
式中Ｒは芳香族残基を意味し、Ｒ１及びＲ２は共に水素
、メチル又はエチル基を意味する）の化合物を０．１乃
至１０ｇ／ｌの量て使用することを特徴とする、電着さ
れるパラジウム−ニッケル合金の耐食性を高める方法に
ある。

大多数の使用例に関フし最適耐食性を達成する本発明の
好ましい実施形は全耐食保護添加物が１乃至１０ｇ／ｅ
の量で添加されることを特徴としている。これは、パラ
ジウム−ニッケル被覆を１乃至５Ｕの、好ましくは約２
．５Ｕの厚みに沈着させる場合に殊に有利である。驚く
べきことに、ニッケル浴への光沢賦与剤として公知の上
述式で表わされる化合物は、本発明で使用される特定の
パラジウム−ニッケル浴において腐食保護添加剤として
の機能を果たし、装飾的及び／又は工業的殊に電気工業
的装置の被覆に高い耐食性をもたらす。このことは予期
し得ぬ処であつた。脂肪族不飽和及び複素環式スルホン
酸（例えばビニルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホ
ン酸ナトリウム、プロピオンスルホン酸ナトリウム、メ
タリルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ピリジニウムプロピ
ルスルホベタイン、Ｎ−ピリジニウムメチルスルホンベ
タイン、Ｎ−ベンジルピリジニウムー２−エチルスルホ
ン酸ナトリウム塩の形態で）を単独で又は組合せて、又
アセチレンアルコール、アセチレンアミン及びアミノア
ルコールを単独で又は組合せて実際上耐食性であるパラ
ジウム−ニッケル被覆が生成する。これらはすべて、ニ
ッケル浴における光沢賦与剤としての上記式の化合物の
公知添加とは別の総合作用に基因するべきものである。
ニッケル浴において、光沢賦与剤は延性を高め且つ該光
沢賦与剤は光沢ニッケル層の引張応力の低下をもたらす
が、これらはともかく通例本発明の好ましい実施形によ
るパラジウム−ニッケル被覆よりもその厚みが１皓程度
である。実際には、層厚みに関して、本発明は光沢ニッ
ケルメッキ浴におけるよりもはるかに多量の添加量をも
つて実施される。本発明により達成される耐食性改善は
電気化学的不動態化度（添加化合物量如何による）によ
る。この点に関連して更に言及すれば浴中の金属性不純
物は妨害作用をもたらさない。本発明の枠内で、電気工
業とは通例の場合パラジウム−ニッケル被覆の形成に際
して通例の技術を指称する（イギリス国特許第１１４３
１７８号比較参照）。

次に、実施例により本発明を説明する。

次の組成 〔Ｐｄ（ＮＨ３）４〕Ｃｌ．としてＰｄ２Ｏｇ〔Ｎｌ（
ＮＨ３）６〕としてＮｉ９ｇ（ＮｌＩ４）２Ｓ０４とし
ての導電性塩 ５０ｇ（ＮＦＩ４ＯＨを添加し
てＰＨ値を８．５に調節）アリルスルホン酸ナトリウム
改湿潤剤（隣酸エステルとして）
０．５ｇ水（添加して全体量を１ｆとなす）の電鍍
浴に、攪拌しつつ１Ａ／Ｄｄの電流密度をもつて３５゜
Ｃの浴温で電気的接触子エレメントに約２ｐの厚みのパ
ラジウム−ニッケル被覆層が施こされた。

該エレメントは既述の腐食試験に供されたが、該エレメ
ントは試験後にも又試験後比較的長期を経た後にも腐食
現象を示さず且つ又長期に亘り妨害的な過渡抵抗を示さ
なかつた。同様な組成の、但しペンゾールスルホニル尿
素を添加しない浴から相等する接触子エレメントに電着
された同様の厚みを有するパラジウム−ニッケル被覆は
上記腐食テストに際して短時間後に既に著るしく腐食し
且つ直ちに高い妨害的な過渡抵抗を示した。同様な結果
は一般的浴組成即ち〔Ｐｄ（ＮＨ３）４〕Ｃｌ２として
Ｐｄ５〜２０ｇ１〔Ｎｉ（ＮＨ３）６〕ＳＯ４又はＮｉ
（ＳＯ３ＮＨ２）２としてＮｌ５〜１５ｇ１（ＮＨ４）
２Ｓ０４又はＮＨ４ＣＩとしての導電性塩５０〜１００
ｇ，．ＰＨ値を８．０〜９．０に調節するためのＮＨ４
ＯＨｌアリルスルホン酸ナトリウム１〜１０ｇ１湿潤剤
例えば隣酸エステルとして０．１〜１ｇ及び浴全量を１
ｅとする水の枠内で特許請求の範囲第１項に記載された
式にて示される他の化合物の場合にも得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ５乃至３０ｇ／ｌの範囲のパラジウム含量及び５乃
   至３０ｇ／ｌの範囲のニッケル含量を有するパラジウム
   アミン及びニッケルアミンの水溶液と、スルホン酸塩添
   加物とからなり且つ電着合金がパラジウム含量３０乃至
   ９重量％を有するように上記水溶液中のパラジウム対ニ
   ッケル比が調節されている浴によるパラジウム−ニッケ
   ル被覆電着において、腐食に対する保護添加物として一
   般式▲数式、化学式、表等があります▼（式中Ｒは芳香
   族残基を意味し、Ｒ＿１及びＲ＿２は共に水素、メチル
   又はエチル基を意味する）の化合物を０．１乃至１０ｇ
   ／ｌの量で使用することを特徴とする、電着されるパラ
   ジウム−ニッケル合金の耐食性を高める方法。 ２ 特許請求の範囲第１項に記載の方法において、腐食
   に対する保護添加物が１乃至１０ｇ／ｌの量で添加され
   ることを特徴とする方法。 ３ 特許請求の範囲第１又は２項に記載の方法において
   、１乃至５μ、好ましくは約２．５μの厚みのパラジウ
   ム−ニッケル被覆が沈着されることを特徴とする方法。