JPS5855586A - 電着されるパラジウム−ニツケル合金の耐食性を高める方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は装飾的及び／又は工業的被覆として使用される
電着パラジウム−ニッケル合金の耐食性を高める方法に
係る。公知方法（イギリス国特許第１１４３１７８号明
細書）においては、パラジウム含量が５乃ｉ３０　ｇ　
／　Ｌであり且つニッケル含量が同様に５乃至３０ｇ／
ｌであり、硫酸塩添加物を有するパラジウムアミンとニ
ッケルアミンの水溶液であって、電着合金のパラジウム
含量が３０乃至９０重量％であるようにパラジウム／ニ
ッケル比が調節された浴から被覆沈着が行われる。この
ような浴により製造される被覆は主として装飾用や工業
用、殊に電気工業目的用の全代用物として使用される。

従って、このような用途、耐食性とは電気工業領域のも
の、殊に接触子及び接触子取付は部材における耐食性を
意味する。然るにこの公知の被覆は充分な耐食性を有し
ていないと謂う欠陥がある。芳香族スルホン酸、その塩
並びに誘導体からなる種類の有機性添加物の形態で浴光
沢賦与剤を添加することも公知である。具体的に例示す
れば。

ナフタリンスルホン酸の上記塩及び芳香族スルホンアミ
ド、例えばナフタリン−１，５−ジスルホン酸ナトリウ
ム塩、ナフタリン−１，３，６−）ジスルホン酸ナトリ
ウム塩並びにサッカリン（〇−スルホ安息香Ｍイミド）
及び１）−）ルオールスルホンアミドが挙げられる。こ
の場合、ナフタリン−１，５−ジスルホン酸ナトリウム
による不溶性塩としてパラジウムの好ましくない自然発
生的な沈殿が、又光沢賦与剤としてｐ−）ルオールスル
ホン酸を使用する場合には工業目的用ですら極めて好ま
しくない合金電着が観察される。ナフタリン−１，３，
６−）ジスルホン酸及び／又はサッカリンのナトリウム
塩を光沢賦与剤として含有す、Ｓ電鍍浴から分離される
ようなパラジウム−ニッケル被覆の耐食性は充分なもの
ではない。耐食性は等量の濃硝酸と水とから調製された
希硝酸中に室温で６０秒間に亘り相当する被験プレート
を浸漬することにより確認される。この試験は既述の添
加例において耐食性に関して良好な値を示す。

別の事例において、即ち光沢ニラチル被覆電着用のニッ
ケル浴において、請求の範囲第１項に記載された一般式
に示される化合物を０．１乃至１ｇ／を好ましくは０．
５　ｇ　／　Ｌの量で添加することは公知である。この
公知例の場合にはこの化合物は単に光沢賦与剤として機
能するに過ぎない。この効果は化合物の分子中に含有さ
れておりニッケル被覆の形成に際して平滑化し且つ光沢
を向上する作用を果たす尿素基の錯形成能に基くもので
ある。

同時に、当該分子は光沢賦与作用をも果たすイミン基を
有する。

本発明は装飾及び工業目的用であって高耐食性を示すパ
ラジウム−ニッケル被覆を冒頭で述べた組成の浴から沈
着せしめることをその課題とじている。

本発明の対象は、５乃至ｓｏ　ｇ　／　Ｌの範囲のパラ
ジウム含量及び５乃至３０　ｇ　／　ｔの範囲のニラク
ル含ｆｔヲ有するパラジウムアミン及びニッケルアミン
の水溶液と、スルホン酸塩添加物とからなり且つ電着合
金がパラジウム含量３０乃至９０重量％を有するように
上記水溶液中のパラジウム対ニッケル比が調節されてい
る浴によるパラジウム−ニッケル被覆電着において、腐
食に対する保護添加物として一般式 （式中Ｒは芳香族残基を意味し＋　　Ｒ１及び馬は共に
水素、メチル又はエチル基を意味する）の化合物を０．
１乃至１０ｇ／ｌの量で使用することを特徴とする。電
着されるパラジウム−ニッケル合金の耐食性を高める方
法にある。大多数の使用例に関し最適耐食性を達成する
本発明の好ましい実施形は全耐食保護添加物が１乃至１
０　ｇ　／　Ｌの量で添加されるごとを特徴としている
。これは、パラジウム−ニラチル被覆を１乃至５μの、
好ましくは約２．５μの厚みに沈着させる場合に殊に有
利である。

驚くべきことに、ニッケル浴への光沢賦与剤として公知
の上記式で表わされる化合物は１本発明で使用される特
定のパラジウム−ニッケル浴において腐食保護添加剤と
しての機能を果たし、装飾的及び／又は工業的殊に電気
工業的装置の被覆に高い耐食性をもたらす。このことは
予期し得ぬ処であった。脂肪族不飽和及び複素環式スル
ホン酸（例えばビニルスルホン酸ナトリウム、アリルス
ルホン酸ナトリウム、プロピオンスルホン酸ナトリウム
、メタリルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−ピリジニウムプ
ロピルスルホベタイン、Ｎ−ピリジニウムメチルスルホ
ベタイン、Ｎ−ベンジルピリジニウム−２−エチルスル
ホン酸ナトリウム塩の形態で）を単独で又は組合せて、
又アセチレンアルコール、アセチレンアミン及びアミノ
アルコールを単独で又は組合せて実際上耐食性であるパ
ラジウム−ニッケル被覆が生成する。これらはすべて、
ニッケル浴における光沢賦与剤としての上記式のり化合
物の公知添加とは別の総合作用に基因すべきものである
。ニッケル浴において、光沢賦与剤は延性を高め且つ該
光沢賦与剤は光沢ニッケル層の引張応力の低下をもたら
すが、これらはともかく通例本発明の好ましい実施形に
よるパラジウム−ニッケル被覆よりもその厚みｆＪ：１
０倍程度である。実際には９層厚みに関して１本発明は
光沢ニッケルメッキ浴におけるよりもはるかに多量の添
・幅量をもって実施される。本発明により達成される耐
食性改善は電気化学的不動態化度（添加化合物量如何に
よる）による。この点に関連して更に言及すれば洛中の
金属性不純物は妨害作用をもたらさない。

本発明の枠内で、電気工業とは通例の場合パラジウム−
ニッケル被覆の形成に際して通例の技術を指称する（イ
ギリス国特許第１１４３１７８号比較参照）。

次に、実施例により本発明を説明する。

次の組成 ［ｐａ（ＮＨ，）、　］０１□　としてＰｄ−２０ｇ［
Ｎ１（ＮＨ３）６　）ＳＯ４としてＮｉ　　　９　ｇ（
ＮＨ４）２ＳＯ４としての導電性塩　５０　ｇ（Ｎ）ｌ
、　ＯＨを添加してｐＨ値を８．５に調節）アリルスル
ホン酸ナトリウム　３ｇ ｇ 湿潤剤（燐酸エステルとして）　０．５　ｇ水（添加し
て全体量を１ｔとなす） の電鍍浴に、攪拌しつつ１ｉ／ｄ♂の電流密度をもって
３５℃の浴温で電気的接触子エレメントに約２μの厚み
のパラジウム−ニッケル被覆層が施こされた。該エレメ
ントは既述の腐食試験に供されたが。

該エレメントは試験後にも又試験後比較的長期を経た後
にも腐食現象を示さず且つ又長期に亘り妨害的な過渡抵
抗を示さなかった。同様な組成の。

但しペンゾールスルホニル尿素を添加しない浴から相当
する接触子エレメントに電着された同様の厚みを有する
パラジウム−ニッケル被覆は上記腐食テストに際して短
時間後に既に著るしく腐食し且つ直ちに高い妨害的な過
渡抵抗を示した。同様な゛納置は一般的浴組成即ち［Ｐ
ｄ（ＮＨ３）４３０１２としてＰＣｌ５〜２０　ｇ　、
　　［Ｎ１（ＮＨ３）ａ：］ＳＯ４又はＮ１（ＳＯ３Ｍ
−）２としてＮｉ　５〜１５　ｇ　、　　（ＮＨ４）２
ｓＯ＋又はＮＨ４０１としての導電性塩５０〜ｌｏｏｇ
、ｐＨ値を８．０〜９．０に調節するタメのＮＨ，、Ｏ
Ｈ、アリルスルホン酸ナトリウム１〜１０　ｇ、湿潤剤
例えば燐酸エステルとして０．１〜１ｇ合にも得られた
。

シャフト 代理人弁理士　　　１）代　蒸　治

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）５乃至３ｏ　ｇ　／　Ｌの範囲のパラジウム含量
   及び５乃至３０ｇ／ｌの範囲のニッケル含量を有するパ
   ラジウムアミン及びニッケルアミンの水溶液と。 スルホン酸塩添加物とからなり且つ電着合金がパラジウ
   ム含量３０乃至９０重量％を有するように上記水溶液中
   のパラジウム対ニッケル比が調節されている浴によるパ
   ラジウム−ニッケル被覆電着において、腐食に対する保
   護添加物として一般式（式中Ｒは芳香族残基を意味し＋
   　　Ｒ１及びＲ２は共に水素、メチル又はエチル基を意
   味する）の化合物を０．１乃至１０ｇ／ｌの量で使用す
   ることを特徴とする。電着されるパラジウム−ニラチル
   合金の耐食性を高める方法。 （２、特許請求の範囲第１項に記載の方法において。 腐食に対する保護添加物が１乃至１０ｇ／ｌの量で添加
   されることを特徴とする方法。 （３）特許請求の範囲第１又は２項に記載の方法におい
   て、ｌ乃至５μ、好ましくは約２．５μの厚みのパラジ
   ウム−ニッケル被覆が沈着されることを特徴とする方法
   。