JPS6052679A - 耐候性のすぐれた艶消壁装材用シ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 る樹脂組成物を使用してえられる艶消壁装材用シ一トで
あって、とくに耐候性のすぐれた酷消壁装材用シートに
関する。さらに詳しくは、塩化ビニルまたは塩化ビニル
を主成分とするモノマーｆｆｌ物Ａとビスフェノール変
性ジアクリレートまたはビスフェノール変性ジメタクリ
レートとからなるモノマー混合物Ｂを共重合してえられ
る部分架机塩化ビニル樹脂単独または塩化ビニル樹脂と
の混合樹脂であって、全樹脂成分中のゲル分の割合が１
．０〜３５％　（重量％、以下同様）である樹脂組成物
を成形してなる耐候性のすぐれた飴消壁装材月１シート
に関する。

近年、種々の分野の塩化ビニル樹脂成形品においてプラ
スチック光沢を消したいわゆる艶消成形品が好まれるよ
うになり、とくに壁装材用シートにおいてはファッショ
ンの大衆化から装飾性が要望され、各種の艶消技術が開
発されてきた。なかでも部分架橋塩化ビニル樹脂を使用
する艶消技術がとくに注目されている。すなわち部分架
橋塩化ビニル樹脂を使用する艶消技術には、（１）充填
剤を多量に使用する艶消技術のように極端に機械的物性
を低下させることがない、（２）アクリル塗装にょる艶
消技術のようにコスト上昇を伴うことがない、（３）エ
ンボス加工による艶消技術のように特殊な設備を必要と
しないなどの利点があるためである。

従って、最近種々の部分架橋塩化ビニル樹脂を含む組成
物が検討されている。たとえばジアリルフタレート、ジ
アリルマレエート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、ポリエチレンジメタクリレートなどの架橋剤を使
用して部分架橋塩化ビニル樹脂をえて、それを使用した
組成物を利用するという提案（特開昭第５４−８０３５
４号明細書、特開昭第５６　−　５８４３号明細書、特
開昭第５４−　１５２０５４号明細書、特開昭第５６−
９２０２４号明細書など）がある。

しかるに、それらの部分架橋塩化ビニル樹脂を使用する
とそれらの成形品の耐候性が著しく悪化するという欠点
があるため、耐候性が要求される壁装材用シートを製造
しようとすれば多量の紫外線吸収剤、熱安定剤、老化防
止剤などを併用する必要があり、コスト高になるという
欠点があった。また、壁装材として使用するさいにはシ
ートに塗装を施すばあいが多く、従って塗料の接着性（
印刷適性）の良さが要求されるが、従来品ではやや不充
分な面があった。

本発明者らは斜上の実↑〃に鑑み、部分架橋塩化ビニル
樹脂を壁装材用シートの製造に適用すべく鋭意研究を重
ねた結果、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とする
モノマー混合物Ａとビスフェノール変性ジアクリレート
またはビスフェノール変性ジメタクリレートとからなる
モノマー混合物Ｂを共重合して見られる部分架橋塩化ビ
ニル樹１１［ｊ単独または塩化ビニル樹脂との混合樹脂
であって、全樹脂成分中のゲル分の割合が１．０〜３５
％である樹脂組成物を成形してなる艶消壁装材用シート
が大幅に改谷された耐候性を有することを見出し、本発
明を完成するにいたった。

以下、本発明においてソックスレー抽出器を用いてテト
ラヒドロフランで２２時間抽出し、３５０メツシユフイ
ルター上に残留する抽出残渣の乾燥重量をめ算出した値
をゲル分率という。

本明細書中でいう壁装材用シートとはガラスウール、木
材、金属、プラスチックなどと貼合せて使用したり、該
シートに接着剤を塗装して壁紙として使用するなど、ビ
ル、一般家屋の内装用に適用されるものである。

本発明においては、塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成
分とするモノマー混合物Ａとビスフェノール変性ジアク
リレートまたはビスフェノール変性ジメタクリレートと
からなるモノマー混合物Ｂを共重合してえられるゲル分
率が１．０〜３５％の部分架橋塩化ビニル樹脂を用いる
のが好ましい。また、ゲル分率が１．０〜３５％になる
ように塩化ビニル樹脂と混合された混合樹脂を用いても
よい。

本明細書中でいうモノマー混合物Ａとは塩化ビニルまた
は塩化ビニルを生成物とするモノマーの混合物を意味し
、モノマー混合物Ｂとはかかるモノマー混合物Ａに架橋
剤としてビスフェノール変性ジアクリレートまたはビス
フェノール変性ジメタクリレートを混合してなるモノマ
ーの混合物を意味するものである。

本発明において、」二記架橋剤としてのビスフェノール
変性シアクリ１ノートまたけビスフェノール変性ジメタ
クリレートは一般式（■）ニ一般式（■）： 　Ｒ１ または一般式（■）： （式中、Ｒ１はＨ原子または一囲３基、軸はＨ原子また
は炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４はＨ原子、−
０Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ３基、−０Ｈ２０Ｈ２０００Ｈ
基からえらばれた原子または基、１、ｊは１〜５の整数
、ｍ１ｎは１〜１０の整数、ｌは０または１〜２０の整
数、Ｘはａｔ原子、Ｂｒ原子または水素原子である）で
示される化合物が好適に用いられる。

モノマー混合物Ａと共重合する蹴は、モノマー混合物Ａ
１００重ｈ１部に対して上記架橋剤０．３５〜８重量部
が好ましい。本発明に用いられる部分架橋塩化ビニル樹
脂の製造に関しては特願昭第５６−８２８６２号明細書
などに開示されている。

本発明においては部分へ１（僑塩化ビニル樹脂を中種で
使用することもできるが、通常は艶消剤としてポリ：’
ｉａ化ビニル樹脂、塩化ビニル−エチレン共重合樹脂、
Ｊｌｘ化ビこループロピレン共重合樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニルとアクリル酸または
その誘導体との共重合樹脂などに全樹１１ドア成分中の
ゲル分率が１．０〜３５％になるように配合し、それに
必要に応じて熱安定剤、滑剤、抗酸化剤、ゴム類、紫外
線吸収剤、加工助剤、顔料、可塑剤などを配合して成形
加工を行ない、硬質、半硬質または軟質の艶消壁装材用
シートをうる。

本発明においては全樹脂成分中のゲル分率が３５％を超
えると耐候性が不充分となり、一方１．０％未満では艶
消効果が＋！Ａ＠とならずいずれも好ましくない。

本発明の艶消壁装材用シートを製造するさいに添加する
前記熱安定剤としては、塩化ビニル樹脂に使用されてい
る公知の熱安定剤が使用でき、たとえばオクチルスズマ
レエートなどのスズ系安定剤、三塩基性硫酸鉛などの鉛
系安定剤、金属石鹸類、ａａ−２１を系安定剤、Ｂａ系
安定剤などを単独または併用して使用しうる。さらに滑
剤として、ポリエチレンワックス系滑剤、ステアリン酸
系滑剤、アルコール系滑剤など公知の滑剤を単独または
併用して使用しうる。さらに併用しうる熱可塑性樹脂と
しては、アクリル系ゴム、ＥＴＡなどがある。さらに軟
質化するさいに使用される可塑剤としては、たとえばフ
タル酸ジオクチルなどのフタル（１２系可塑剤、ポリエ
ステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、エポキシ系
可塑剤など公知の可塑剤を単独または併用して使用しう
る。

また、本発明の艶消壁装材用シートの製造に使用される
成形法としてはカレンダー成形法、押出成形法など通常
の方法が利用しうる。また、その成形条件も通常の塩化
ビニル樹脂と同様の成形条件で成形しうる。

本発明の艶消壁装材用シートは他の材料と熱圧着するさ
いに艶が出る現象（艶戻り）を妨ぐことかできるととも
に表面に凹凸が存在するため印刷性、塗装性にもまたす
ぐれている。とくに、本発明に用いられる部分架橋塩化
ビニル樹脂以外のものを使用するばあいと比較して耐久
性、耐熱性に大きく優れている。

以下、本発明を実施例に〃：づいてさらに詳しく説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。

参考例１〜３ 内容積５０１のステンレス製重合器に、イオン交換水２
００部（重量部、以下同様）、部分鹸化ポリ酢酸ビニル
ｏ、２部、ジイソプロピルパーオキサイド０．０６部、
ラウロイルパーオキサイド０．０６部および第１表に示
すビスフェノール変性ジアクリレートをそれぞれ０．５
部仕込み、脱気後、塩化ビニルモノマー１００部を仕込
み、重合温度６５°Ｃにて１５時間重合した。えられた
スラリーをそれぞれ脱水し、熱風乾燥機で５５°Ｃで２
４時間乾燥し白色の粉末をえた。えられた粉末をそれぞ
れ部分架橋塩化ビニル樹脂（１）〜（３）とし、それら
のゲル分率を第１表に示す。

参考例４〜８ 参考例１〜３と同様にしてイオン交換水、部分鹸化ポリ
酢酸ビニル、ジイソプロピルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドおよび第１表に示す架橋剤をそれぞれ
１．０部仕込み、脱気後項化ビニルモノマーを仕込み、
重合温度６５°０にて１５時間重合し、参考例１〜６と
同様の操作にてそれぞれ白色の粉末をえた。えられた粉
末をそれぞれ部分架橋塩化ビニル樹脂（４）〜（８）と
し１それらのゲル分率を第１表に示す。

参考例９〜１゜ 部分架橋塩化ビニル樹Ｊｌｉ？　（２）の製造に使用し
た架橋剤を８部にしたほがは参考例１〜３ど全く同様に
して部分架橋塩化ビニル樹Ｈ［Ｉ（Ｃ１）を、また同じ
架橋剤を０．３部にしたほがは参考例１〜３と全く同様
にして部分架橋塩化ビニル樹脂θ０）をそれぞれえた。

ゲル分率はそれぞれ３８％および０．８％であった。

実施例１〜８ 部分架橋塩化ビニル樹脂（１）〜（８）および（９）を
使用し第２表に示す配合処方に基づきスーパーミキサー
にて１３０６０で５分間ブレンドし、えられたコンパウ
ンドを１６５°０にコントレールしたミキシングロール
にて１５分間混練し、さらにえられたシートを逆り型カ
レンダーに徐々に投入し０、３ｍｍ厚のカレンダーシー
トをえた。えられたカレンダーシートの各種特性をそれ
ぞれ以下に示す方法により測定、評価した。結果を第２
表に示すが、本発明のシートは艶消性にすぐれ、かつ耐
候性が著しく改良されていることがわがる。

艶消性二上記実施例で示すようにカレンダー成形にてえ
られた０、　３ｍｍ厚のシートの表面状態を目視にて観
察し、◎極めて良 好、○良好、△やや艶有りおよび×艶 有りの４段階にて評価した。

耐候性：前記と同じシートをサンシャインウエザオメー
タを用いて２００Ｈｒｓ、劣化させたのちの伸び率を測
定した。なお、仲゛び率の測定は、Ｔ工５Ｋ−６７２４
に準拠して行なった。またサンシャイン条件として は、６３°０にて雨降りを２時間毎に１８分Ｍ行ない、
２０時間毎にテストサンプルの表裏を交替させた。

印刷適性：前記と同じシートにシャチハタ工業■製の不
滅インク（プラスチック用）を スタンプに亨≠テ印刷を行ない（５ｃｍＸ　５ｏｍ　）
　、５０°ａで１時間乾燥させたのち、粘着テープを印
刷面に貼着け、つ いで該テープをはがしてインクの残存 している面積を目視にて観察し、◎残 存面積３／４以上、○残存面積３／４〜１／２、△残存
面積１／２〜１／４および×残存面積１／４以下の４段
階に分類した〇比較例１〜８ 部分架橋塩化ビニル樹脂（４）〜（１０）を使用し、第
２表に示す配合処方に基づき実施例１〜８と同様にして
、０．５ｍｍ　１９！、のカレンダーシートをえた０え
られたカレンダーシートの各種特性をそれぞれ実施例１
〜８と同様にして測定、評価した。

結果を第２表に示すが、比較例１〜８でえられたシート
は艶消性が良好なとき耐候性が劣り、逆に耐候性が良好
なとき艶消性が劣ることがわかる。また、印刷適性に関
しても一般に本発明のシートの方が良好であることがわ
かる。

なお、第２表中のカネビニールＳ−１００１およびカネ
エースＰＡ−２０はそれぞれ鐘淵化学工業■製の商品名
であり・全樹脂成分中のゲル分率は部分架橋塩化ビニル
樹脂のゲル分率をもとに計算してめた値である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　塩化ビニルまたは塩化ビニルを主成分とするモノマ
   ー混合物Ａとビスフェノール変性ジアクリレートまたは
   ビスフェノール変性ジメタクリレートとからなるモノマ
   ー混合物Ｂを共重合してえられる部分架橋塩化ビニル樹
   脂単独または塩化ビニル樹脂との混合樹脂であって、全
   樹脂成分中のゲル分の割合が１．０〜３５重量％である
   樹脂組成物を成形してなる耐候性のすぐれた艶消壁装材
   用シート。 ２　ビスフェノール変性ジアクリレートまたはビスフェ
   ノール変性ジメタクリレートが一般（式中、Ｒ１はＨ原
   子または−ａｕ３基、Ｒ２はＨ原子または炭素数１〜４
   のアルキル基、Ｒ３、Ｒ４はＨ原子、−０Ｈ３基、−０
   Ｈ２０Ｈ３基、−０）１２０）１２０００Ｈ基からえら
   ばれた原子または基、ｆｉ、　ｎは１〜１０の整数、Ｘ
   はＢｒ原子、Ｃ１原子または工（原子である）で示され
   る化合物である特許請求の範囲第１項記載の８消壁装材
   用シート。 ３　ビスフェノール変性ジアクリレートまたはビスフェ
   ノール変性ジメタクリレートが一般式（■）： （式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｘは前記と同じ、！は０ま
   たは１〜２０の整数である） で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の艶
   消壁装材用シート。 ４　ビスフェノール変性ジアクリレートまたはビスフェ
   ノール変性ジメタクリレートが一般式（Ｎ）： （式中、ＲＩ　ＳＲ２、Ｒ３、Ｒ４、ｌＸＸは前記と同
   じ、１、ｊは１〜５の整数である） で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の艶
   消壁装材用シート。