JPS6049087B2 - Ｆｒｐ成形品の製造方法 - Google Patents
Ｆｒｐ成形品の製造方法Info
- Publication number
- JPS6049087B2 JPS6049087B2 JP53014762A JP1476278A JPS6049087B2 JP S6049087 B2 JPS6049087 B2 JP S6049087B2 JP 53014762 A JP53014762 A JP 53014762A JP 1476278 A JP1476278 A JP 1476278A JP S6049087 B2 JPS6049087 B2 JP S6049087B2
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- JP
- Japan
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- epoxy resin
- molded products
- pultrusion
- molded product
- mold
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- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はＦＲＰ成形品の製造方法に関し、さらに詳しく
は成形速度を早くして、生産性を大幅に向上させ安価で
、しかも耐熱性、機械的性質および電気的性質、特に耐
アーク性、耐トラッキング性に優れた性能を有するＦＲ
Ｐ成形品の製造方法に関するものである。
は成形速度を早くして、生産性を大幅に向上させ安価で
、しかも耐熱性、機械的性質および電気的性質、特に耐
アーク性、耐トラッキング性に優れた性能を有するＦＲ
Ｐ成形品の製造方法に関するものである。
従来からの機械装置を用いるＦＲＰ成形法の１つとして
、引抜成形法が知られている。
、引抜成形法が知られている。
この引抜成形法により例えばロッド、パイプ、平板、異
形断面構造などのＦＲＰ成形品が製造されている。引抜
成形用に使用される樹脂組成物としては不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂などが一般に知られている。特
にエポキシ樹脂組成物を用いて製造されたＦＲＰ成形品
は他の樹脂組成物と比較して、寸法安定性に優れ、しか
も機械的、電気的性能が良いという特徴を有している。
上記引抜成形法に用いられる樹脂組成物は、可使時間が
長く、低粘度て速硬化性が要求される。
形断面構造などのＦＲＰ成形品が製造されている。引抜
成形用に使用される樹脂組成物としては不飽和ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂などが一般に知られている。特
にエポキシ樹脂組成物を用いて製造されたＦＲＰ成形品
は他の樹脂組成物と比較して、寸法安定性に優れ、しか
も機械的、電気的性能が良いという特徴を有している。
上記引抜成形法に用いられる樹脂組成物は、可使時間が
長く、低粘度て速硬化性が要求される。
通常使用されるエポキシ樹脂組成物は酸無水物硬化剤に
促進剤を添加した樹脂組成物がほとんどである。ところ
が、これらエポキシ樹脂組成物を引抜成形法に用いると
、引抜成形温度が一般に１３０〜２００・℃で成形速度
は約０．５〜１ｒｒｌ、／分である必要があつた。
促進剤を添加した樹脂組成物がほとんどである。ところ
が、これらエポキシ樹脂組成物を引抜成形法に用いると
、引抜成形温度が一般に１３０〜２００・℃で成形速度
は約０．５〜１ｒｒｌ、／分である必要があつた。
さらに引抜成形後の成形品は加熱ダースによる加熱と硬
化発熱とにより温度が高くなつており、充分冷却してか
ら積重ねないと、成形品同士が接着してしまう欠点があ
り、生産性が低いといフう欠点があつた。本発明者等は
成形速度を高くして生産性を大巾に向上させると共に性
能の優れたＦＲＰ成形品を得るため鋭意検討したところ
、エポキシ樹脂にヒダントインエポキシ樹脂あるいはヒ
ダントインエポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂から成る
混合エポキシ樹脂を使用し、硬化剤に三弗化砺素アミン
錯塩を用いることにより所期の目的が達成されることを
見出し本発明に到達した。
化発熱とにより温度が高くなつており、充分冷却してか
ら積重ねないと、成形品同士が接着してしまう欠点があ
り、生産性が低いといフう欠点があつた。本発明者等は
成形速度を高くして生産性を大巾に向上させると共に性
能の優れたＦＲＰ成形品を得るため鋭意検討したところ
、エポキシ樹脂にヒダントインエポキシ樹脂あるいはヒ
ダントインエポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂から成る
混合エポキシ樹脂を使用し、硬化剤に三弗化砺素アミン
錯塩を用いることにより所期の目的が達成されることを
見出し本発明に到達した。
すなわち、本発明は上記特定のエポキシ樹脂組成物を補
強用基材に含浸させ、引抜成形用金型に引き込み、該金
型内で加熱し、さらに必要により該金型から出た直後に
加熱して上記エポキシ樹脂を硬化させた成形品を引き抜
くことを特徴とするものである。
強用基材に含浸させ、引抜成形用金型に引き込み、該金
型内で加熱し、さらに必要により該金型から出た直後に
加熱して上記エポキシ樹脂を硬化させた成形品を引き抜
くことを特徴とするものである。
本発明の方法に従えば、上記特定のエポキシ樹脂組成物
を使用することにより引抜成形速度を高くすることがで
き、また得られた成形品の熱変形温度が高いために加熱
硬化後、成形品を充分冷却しなくても、ほとんど変形さ
せることなく引抜くことが可能であつて、また充分冷却
されないまま切断し積重ねたりしてもほとんど変形を残
さない。
を使用することにより引抜成形速度を高くすることがで
き、また得られた成形品の熱変形温度が高いために加熱
硬化後、成形品を充分冷却しなくても、ほとんど変形さ
せることなく引抜くことが可能であつて、また充分冷却
されないまま切断し積重ねたりしてもほとんど変形を残
さない。
従つて、従来公知の引抜成形装置を使用した場合でも成
形速度を上昇せしめることが可能となり、生産性を著し
く増大させることができる。また、得られた成形品は耐
アーク性、耐トラッキング性が特に優れているため、屋
外や屋内汚損湿潤等の高電圧下に使用する材料として有
用てある。本発明において用いることのできる上記エポ
キシ樹脂、即ち分子内に芳香環を含まない脂環式エポキ
シ樹脂、またはヒダントイン環を持つたエポキシ樹脂と
しては、例えばチツソノツクス２０６、２２１（チッソ
社商品名）、アラルダイトＣＹ−１８３、ＣＹｌ７５（
チパカイギー社商品名）（以上、脂環式エポキシ樹脂）
やＸＢ−２７９３（チバカイギー社商品名）（ヒダント
インエポキシ樹脂）等をあげることができる。上記エポ
キシ樹脂の硬化剤としては三弗化硼素３アミン錯体、例
えば三弗化硼素とモノメチルアミン、モノエチルアミン
、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、ピペリジン
、ピペラジン、モルホリン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ピリジン、イミダゾール等脂肪族、脂
環式ア４．ミンの錯体が適している。また上記エポキシ
樹脂組成物に硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、硼素
亜鉛水和物、クレー、タルク、硅石灰、ガラス粉等の無
機充填剤を含んでいてもよい。
形速度を上昇せしめることが可能となり、生産性を著し
く増大させることができる。また、得られた成形品は耐
アーク性、耐トラッキング性が特に優れているため、屋
外や屋内汚損湿潤等の高電圧下に使用する材料として有
用てある。本発明において用いることのできる上記エポ
キシ樹脂、即ち分子内に芳香環を含まない脂環式エポキ
シ樹脂、またはヒダントイン環を持つたエポキシ樹脂と
しては、例えばチツソノツクス２０６、２２１（チッソ
社商品名）、アラルダイトＣＹ−１８３、ＣＹｌ７５（
チパカイギー社商品名）（以上、脂環式エポキシ樹脂）
やＸＢ−２７９３（チバカイギー社商品名）（ヒダント
インエポキシ樹脂）等をあげることができる。上記エポ
キシ樹脂の硬化剤としては三弗化硼素３アミン錯体、例
えば三弗化硼素とモノメチルアミン、モノエチルアミン
、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、ピペリジン
、ピペラジン、モルホリン、エチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、ピリジン、イミダゾール等脂肪族、脂
環式ア４．ミンの錯体が適している。また上記エポキシ
樹脂組成物に硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、硼素
亜鉛水和物、クレー、タルク、硅石灰、ガラス粉等の無
機充填剤を含んでいてもよい。
さらに着色剤、離型剤、難燃剤、顔料等の添加物を含ん
でいてもよい。なお、充てん剤に炭酸カルシウム等の炭
酸塩を使用すると硬化性に悪影響をおよぼす為、本発明
において好ま７しくはない。本発明において用いる補強
用繊維基材としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭
素繊維などの無機繊維集合体、例えばガラスローピング
、チヨツプドストランドマツト、アスベストシート等ク
およびポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の有機合成
繊維の長繊維類などがあげられる。
でいてもよい。なお、充てん剤に炭酸カルシウム等の炭
酸塩を使用すると硬化性に悪影響をおよぼす為、本発明
において好ま７しくはない。本発明において用いる補強
用繊維基材としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、炭
素繊維などの無機繊維集合体、例えばガラスローピング
、チヨツプドストランドマツト、アスベストシート等ク
およびポリエステル繊維、ポリアミド繊維等の有機合成
繊維の長繊維類などがあげられる。
本発明において用いる引抜成形装置は特に制限はなく、
通常用いられている装置が使用可能である。
通常用いられている装置が使用可能である。
このような装置としては一般に次のような機７構を付備
したものが用いられる。（１）補強用繊維基材（集合体
）を連続して送り出す機構。
したものが用いられる。（１）補強用繊維基材（集合体
）を連続して送り出す機構。
（２）この補強用繊維基材に前記エポキシ樹脂組成物を
含浸させる機構。
含浸させる機構。
（３）前記エポキシ樹脂組成物を含浸させた補強用繊維
基材を導入し、膨張と加熱硬化を行なうための機構。
基材を導入し、膨張と加熱硬化を行なうための機構。
（４）金型から出た成形品を連続的に引抜くための機構
。
。
これらの機構のほか、任意の他の機構を有していてもよ
い。
い。
本発明方法によればまず、エポキシ樹脂組成物を補強用
基材に含浸させ、引抜成形用金型に引込み、該金型内で
加熱してエポキシ樹脂を硬化させるか、あるいは引抜成
形金型に引込み、加熱し該金型内から出た直後にさらに
加熱してエポキシ樹脂を硬化させる。
基材に含浸させ、引抜成形用金型に引込み、該金型内で
加熱してエポキシ樹脂を硬化させるか、あるいは引抜成
形金型に引込み、加熱し該金型内から出た直後にさらに
加熱してエポキシ樹脂を硬化させる。
加熱温度は一般に１００〜２００′Ｃ好ましくは１４０
〜１８０℃である。次いて硬化した成形品を引き抜く。
成形速度は一般に０．５〜３７ｎ／分である。本発明方
法を実施する場合には上記操作を連続的にあるいは繰返
して行なうことが望ましい。次に本発明を実施例および
比較例によりさらに具体的に説明する。
〜１８０℃である。次いて硬化した成形品を引き抜く。
成形速度は一般に０．５〜３７ｎ／分である。本発明方
法を実施する場合には上記操作を連続的にあるいは繰返
して行なうことが望ましい。次に本発明を実施例および
比較例によりさらに具体的に説明する。
実施例１
チツソノツクスＣＸ２２ｌ５唾量部
アラルダイトＣＹ−１７５５０〃
ＸＢ−２７９３※（１） １００
〃ｆンカー１０４０※（２） ２０〃
合 計 ２２０〃※（１）ヒダ
ントインエポキシ樹脂（チバガイギ 一社名）※（２）
セールチルニーリミテツド社の三弗化硼 素錯塩
５上記組成比の材料を室温で
均一に混合し、引抜成形用装置の含浸用ポットに収容し
た。
〃ｆンカー１０４０※（２） ２０〃
合 計 ２２０〃※（１）ヒダ
ントインエポキシ樹脂（チバガイギ 一社名）※（２）
セールチルニーリミテツド社の三弗化硼 素錯塩
５上記組成比の材料を室温で
均一に混合し、引抜成形用装置の含浸用ポットに収容し
た。
つぎにガラスクロスＬ９２Ｂ（旭ファイバー社製）２敢
集束したものを上記ポット中に浸漬して樹脂を含浸させ
た。このようにして含浸した試料を４通り用意１し、そ
れぞれ引抜成形用金型に引き込み、温度１２０℃、１４
０成Ｃ１１６０℃、１８０温Ｃに加熱してエポキシ樹脂
を硬化させた。ここで引抜成形金型はその構造が入口部
に断面が高さ３ＷＬ１幅３０−のテーパ部を有し、かつ
断面が３×３００ｄ口の長方形、長，さＩＯＯＯＷＬの
引抜ダイスであつて、電気ヒーターで加熱温度が調節さ
れるものである。硬化された成形品を種々の引取速度で
引き取り、ＦＲＰ成形品を得た。得られた成形品の成形
性を表１に、また表２には成形温度１６０′Ｃ１引抜速
度１．０Ｔｆ１１ｒＬ／分で引５抜成形後１５０′Ｃて
１０Ｂ寺間後硬化した成形品の特性を示した。実施例２ ＸＢ−２７９３１０唾量部 アンカー１０４０１０〃 合 計 １１０〃上記組成比
の材料を室温で均一に混合し、前項実施例１と同一条件
てＦＲＰ成形品を製造した。
集束したものを上記ポット中に浸漬して樹脂を含浸させ
た。このようにして含浸した試料を４通り用意１し、そ
れぞれ引抜成形用金型に引き込み、温度１２０℃、１４
０成Ｃ１１６０℃、１８０温Ｃに加熱してエポキシ樹脂
を硬化させた。ここで引抜成形金型はその構造が入口部
に断面が高さ３ＷＬ１幅３０−のテーパ部を有し、かつ
断面が３×３００ｄ口の長方形、長，さＩＯＯＯＷＬの
引抜ダイスであつて、電気ヒーターで加熱温度が調節さ
れるものである。硬化された成形品を種々の引取速度で
引き取り、ＦＲＰ成形品を得た。得られた成形品の成形
性を表１に、また表２には成形温度１６０′Ｃ１引抜速
度１．０Ｔｆ１１ｒＬ／分で引５抜成形後１５０′Ｃて
１０Ｂ寺間後硬化した成形品の特性を示した。実施例２ ＸＢ−２７９３１０唾量部 アンカー１０４０１０〃 合 計 １１０〃上記組成比
の材料を室温で均一に混合し、前項実施例１と同一条件
てＦＲＰ成形品を製造した。
得られた成形品の成形性および成形品特性（成形条件は
実施例１と同じ）を表１と表２に示した。比較例１エピ
コート８２８１凹重量部 駅−２２００※（３） ８０〃Ｂ
ＤＭＡ※（４） １ 〃合
計 １８１〃※（３）液状酸無
水物（日立化成社品）※（４）ベンジルジメチルアミン 上記組成比の材料を室温で均一に混合し、前項実施例１
と同一条件でＦＲＰ成形品を製造した。
実施例１と同じ）を表１と表２に示した。比較例１エピ
コート８２８１凹重量部 駅−２２００※（３） ８０〃Ｂ
ＤＭＡ※（４） １ 〃合
計 １８１〃※（３）液状酸無
水物（日立化成社品）※（４）ベンジルジメチルアミン 上記組成比の材料を室温で均一に混合し、前項実施例１
と同一条件でＦＲＰ成形品を製造した。
得られた成形品の成形性を表１に示した。また表２には
成形温度１６０゜Ｃ、引抜速度０．５Ｔ＄Ｌ／分て引抜
乞形後１５０′Ｃで１Ｃ＠間後硬化した成形品の特性を
ミした。二較例２ 一ラルダイドＣＹ−１８３１０呼量部 ：Ｎ−２２００１０４〃 ，ＤＭＡｌ〃 合 計 ２０５〃上記組成比の
材料を室温で均一に混合に、前項υ施例１と同一条件で
ＦＲＰ成形品を製造した。
成形温度１６０゜Ｃ、引抜速度０．５Ｔ＄Ｌ／分て引抜
乞形後１５０′Ｃで１Ｃ＠間後硬化した成形品の特性を
ミした。二較例２ 一ラルダイドＣＹ−１８３１０呼量部 ：Ｎ−２２００１０４〃 ，ＤＭＡｌ〃 合 計 ２０５〃上記組成比の
材料を室温で均一に混合に、前項υ施例１と同一条件で
ＦＲＰ成形品を製造した。
尋られた成形品の成形性および成形品特性（成形ト件は
比較例１と同じ）を表１と表２に示した。成形性の評価
法（オープン中で１５０℃で１時間後硬化した時の状態
）Ｏ表面状態良好、断面変形、内部クラックなどの欠陥
のないものΔ 表面光沢不要のもの × 表面光沢不良で、さらに明らかに断面変形あるいは
内部クラックを発生したもの以上述べたように本発明方
法に従えば、引抜成形法において、三弗化硼素錯塩で硬
化したヒダントインエポキシ樹脂あるいはヒダントイン
エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂から成る混合エポキ
シ樹脂を用いることにより、従来より広い範囲の成形温
度で良好な成形品が製造できるととに、成形品の熱変形
温度が従来のものより高いので、成形速度を約０．５〜
３７Ｔ１．／分と高くすることが可能となり、大幅な生
産性の向上を見ることができ５る。
比較例１と同じ）を表１と表２に示した。成形性の評価
法（オープン中で１５０℃で１時間後硬化した時の状態
）Ｏ表面状態良好、断面変形、内部クラックなどの欠陥
のないものΔ 表面光沢不要のもの × 表面光沢不良で、さらに明らかに断面変形あるいは
内部クラックを発生したもの以上述べたように本発明方
法に従えば、引抜成形法において、三弗化硼素錯塩で硬
化したヒダントインエポキシ樹脂あるいはヒダントイン
エポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂から成る混合エポキ
シ樹脂を用いることにより、従来より広い範囲の成形温
度で良好な成形品が製造できるととに、成形品の熱変形
温度が従来のものより高いので、成形速度を約０．５〜
３７Ｔ１．／分と高くすることが可能となり、大幅な生
産性の向上を見ることができ５る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 補強用繊維基材料にヒダントインエポキシ樹脂ある
いはヒダントインエポキシ樹脂と脂環式エポキシ樹脂か
ら成る混合エポキシ樹脂と硬化剤としての三弗化硼素錯
塩とを含む樹脂組成物を含浸させた後、該補強用繊維基
材を引抜成形用金型内で加熱して上記エポキシ樹脂を硬
化させ、しかる後該金型から成形体を引抜くことを特徴
とするＦＲＰ成形品の製造方法。 ２ 補強用繊維基材がガラス繊維からなることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のＦＲＰ成形品の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53014762A JPS6049087B2 (ja) | 1978-02-09 | 1978-02-09 | Ｆｒｐ成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP53014762A JPS6049087B2 (ja) | 1978-02-09 | 1978-02-09 | Ｆｒｐ成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54106579A JPS54106579A (en) | 1979-08-21 |
| JPS6049087B2 true JPS6049087B2 (ja) | 1985-10-31 |
Family
ID=11870081
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53014762A Expired JPS6049087B2 (ja) | 1978-02-09 | 1978-02-09 | Ｆｒｐ成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049087B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59112619U (ja) * | 1983-01-20 | 1984-07-30 | 九州積水工業株式会社 | Ｆｒｐ棒状体の連続引抜成形装置における紫外線硬化炉 |
| EP0914936A3 (en) * | 1997-11-12 | 1999-07-28 | Ciba SC Holding AG | Cationic catalysts for epoxy resin formulations in pultrusion molding systems |
| CN106182821A (zh) * | 2016-07-26 | 2016-12-07 | 四川久盛通信科技有限公司 | Frp光缆加强芯生产方法 |
-
1978
- 1978-02-09 JP JP53014762A patent/JPS6049087B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54106579A (en) | 1979-08-21 |
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