JPS58149939A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高直に難燃化されたフェノールＦＰＲ用樹脂組
成物Ｅ１ｍするものである。

従来レゾール−フェノールＩＦＲＰを難燃化するＥＩＩ
してフェノール樹脂Ｋ１１ｌ形の又は有機溶剤Ｋ１１ｌ
ｌｌ−ａせた無水ホウ酸を添加する方法及び石膏、クレ
ー等の無−充填剤更に三酸化アンチモンと塩化Δラフイ
２７０を添加−Ａ７る方法及びデカブ四篭ジフェニルを
添加する方法−又はこれらを組合せる方法等種々の方法
があったが、例へば運輸省の鉄道車両用材料燃焼試験（
以下這輪省法とする）の「不燃性」規格及び建設省告示
１２３１号の燃焼試験（以下建築基準法とする）の「準
不燃性」規格両方に合格する処方は見蟲らなかった。

本発明は下蓋’ＮｊｌＪエステル樹脂及び工ＩキシｗＩ
ｒ等に良く使用されているがアルカリ性の為レゾール量
フェノール樹脂の酸硬化のＩＩＫその反応を防げるので
はとんと使用されていない水酸化アルミニウムに注目し
、それと石膏とを石膏ＩＫ対し水酸化アル４３ウムをＯ
ｈｓ〜０．４０の範囲にて滉金し、その混合物を樹脂１
００重量１１に対しく資）〜１６０重量部の割合いで添
加することＫより駿による硬化反応を阻害することなく
、燃焼試験の際着火、発煙、残置、排気温度等がバラン
ス良く改良され先高ＩＫ難燃化された這輸省法の「不燃
性」及び建築基準法の「準不燃性」に舎゛格する鶏方を
見出した。

本発明において＊＊＊れゐレゾール蓋フェノール樹脂と
は゛比重１．１８〜ｉ、ｉｏ　、粘５１１〜１０１イズ
（２５°Ｏ）　、ｙｐＨｅ、ｓ〜６．８、不揮発分６５
〜７８−に調整し九一般的ｔ＊硬化レゾール型フェノー
ル樹脂である。

硬化剤としてはレゾール蓋フェノール系樹脂に通常用い
られているものであってベンゼンスルホン酸、ノ臂ラド
ルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、フェノールス
ルホン酸、　ｌｉｌ酸、ｖン酸等の有機又は無機酸類の
単独又は併用及びホルムアルデヒド勢のアルデヒド類等
である。

難燃剤としては水酸化アル１＝ウムは平均粒子径４〜５
ｏｐのもａｔｅ用し、石膏は搗水量鉛〜８５−のもので
あ為、水酸化アル建エウふと石膏との温舎−舎は水酸化
アルミニウムが多くなると燃焼試験で残炎が認められる
ようＫｎす、又石膏のみだと発録が多くなるので種々検
討した結果石膏ｌに対して水酸化アルミ＝ウム０．０５
〜０．４０の範囲が良く、好ましくは０．ｌＯ〜０．３
０の割合である。本混合範囲ならば水酸化アル（二り五
によるアルカリ性を石膏が充分打消してレゾール蓋フェ
ノール樹脂の酸硬化反応を防げることはない。本混合物
を樹脂１００重量部に対しく資）〜１６０重量部混入し
た樹脂組成物より得られた１Ｒアを燃焼させると発煙が
きわめて少く、又残炎も認められず、排気温度も低くか
つ変形が非常に少くなや、運輸省法の「不燃性」及び建
築基準法の「準不備性」両方の規格に合格する。

本混合物の添加量が（資）重量部以下だと燃焼試験に不
合格となり１６０重量部以上だと成形時の作業性が困難
となる。

又難燃添加剤として前記の水酸化アルミニウムや石膏の
混合物に三酸化アンチモン及び塩化／譬うフイン７０の
単独もしくは両方を少量添加してやれば更Ｋｌｌ燃性の
効果が大きくなる。この際の添加量として社樹脂１００
重量部に対し三酸化アンチモンは５〜２０重量部、塩化
／譬うフインは１０重量部以内が望ましい。

本樹脂組成物を使用してＦＲＰを製造する場合その補強
材としては、プラス繊維のチ曹ッグドストランドマット
、＝ンテイニエアスマット、クロス、ロービング、ナー
７エーシングｉット等の他、炭素繊維、員化ケイ素繊維
等の無機繊維及びナイロン、ビニロン、ケブラー等の有
機繊維が使用される。

成形方法としてはハンドレイアラ！、スプレーアップ、
；−ルＹｆレス、レジンインジエクシ目ン、バッグ、Ｂ
ＭＯ１８ＭＯ及びフィラメントワインディング等の台種
の成形方法が使用可能である。なお成形時に充填剤が多
いと低温下では多少作業性が困ｓＫなる場合があるので
その際は樹脂１００重量部に対して加重置部以内で水を
添加して％ｌＬい、これ以上の水を添加してやると硬化
時に脱水量が多くなって成形品の外観を悪くしかつ物性
を落す場合がある。

又ハンドレイアッグ法ヤスシレーアップ法の場合は一般
には常温硬化（ＩＩ温１５°Ｏ以上が望ましい）で成形
品が得られるが、更に５０〜１００°Ｃでｉｉｍ化させ
ることによｐ硬化反応を早め成形加工時間を短縮するこ
とが出来る。

以上レゾール１１１フエノール樹脂に少くとも水酸化ア
ルミニウムと石膏の混合物ｔ＃＆定の混合比内で添加し
て得られた樹脂組成物と補強材とから得られ九？ＲＰ成
形品は他のプラスチックスで祉到底得られない高度のＳ
物性であ襲、運輸省法の「不燃性」及び建築基準法の「
準不燃性」が得られる他高温時における強度保持率が不
飽和ポリエステル等パわＰＲＰよｐも非常に大きい特徴
がある。

又本成形品の外観着色中変色防止を会費とする場合には
不飽和がりエステル樹脂等の）ｆ　Ａ／　：２−トやア
クリル、ウレタン等の塗装を施せば嵐い・ なお本発明で得られた成形品の用途としてはその性質上
、車両、船舶、自動車内外鋏部材の他電気、礁材、工業
関係等広い分野が期待されている。

以下実施例と比較例について示す。

〔実施例１〕 レゾール［フェノール樹９１００重量部に対して水１０
重量部、石膏１００重量部、水酸化アルミニウム１５１
量部県加した樹脂組成物に硬化剤とシテパラトルエンス
ルホン酸の６０％水浴１１ｔ１５重量部添加後チョッグ
ドストランドマッ）（３００ｆ／ｍ′）を用いてハンド
レイアップ法で成形し、１５℃以上で１夜款置後（資）
℃で２時間硬化させて約３■厚のフェノールＦＲＰ　＠
’　ｉ得た。このものを燃焼試験し要所建染基準法の「
準不燃性」及び運輸省法の「不燃性」に合格し友。

（１）　　建築基準法 〔比較例１〕 実施例１におい、て水酸化アルミニウムを添加しないで
同様にして得られた厚さ約３箇のフェノールＦＲＰ　＠
　ｔ−燃焼試験し要所、残炎１６秒、温度時間面積あて
規格値に満足していたが発煙係数が７５で建築基準法の
「準不燃性」に不合格であった。

又、運輸省法の試験では縦比があ〕「極離燃性」であっ
た。

〔実施例２〕 レゾール型フェノール樹脂１００重量部に対して石膏（
資）重量部、水酸化アルミニウム加重量狐三酸化アンチ
七ン１０重量部、塩化パラフィン−７０を１０重量部添
加して＊＊組成物とし、それに硬化剤−として６０−の
フェノールスルホン酸の水１０重量部を添加して配合物
とし、平板状樹脂型上にコンティニュアスマットＣ４５
０ｆ／ｄ）ｔ−３枚重ね、その上に上記配合物を流し、
圧力加１−で型締め後、製置を約５０℃として２時間放
置した。

得られ九厚さ約３−のフェノールＦＲＰ板を燃焼試験し
要所、嬬鶴基準法の「準不燃性」及び運輸省法の「不燃
性」に合格した。

（］）　　建築基準法 （２）運輸省法 〔比較例２〕 実施例２において水酸化アルミニウム會鉛重量部とし九
以外は同様にして得られたフェノールＦＲＰ板の燃焼試
験を行った所、温度時間面積は４３、発煙係数は１５で
規格１ｉｉ１１に満足していたが残炎が８秒で建築基準
法の「準不燃性」に不合格であった。

〔実施例３〕 ゲルコート用難燃性４リエステル樹脂１００重量部に水
酸化アルミニウム１８０１ｔｌ、三級化アンチモン１０
重量部を麺燃添加剤とし史に粘［１１１１ｉ１整の為ス
チレンモノマー１０重量部を添加した樹脂組成物に硬化
剤としてＭＩＣＫ　ＩＩ−オキサイド１．５重量部を添
加した後ＦＲＰ成形製面にへケ又はスプレーで塗布しｒ
ルコート層とし、完全硬化後ノライマーとしてビスフェ
ノール系ポリエステル樹ＩＩ（−化削入ｍ＞を均一に塗
布する。完全硬化後その上に実施例１と同様な方法で成
形すると着色され九外観良好な厚さ約３■のゲルコート
付フェノールＦＲＰ　＠會得友。

このνＲＰｇを燃焼試験したところ、建築基準法の「準
不燃性」及び運輸省法の「不燃性」に合格した。

（１）　　建築基準法 手続補正書 昭和５７年７月２８日 特許庁長官　殿 １．４に件の表示 昭和５７年特許願第３０６０５号 ２、発明の名称 樹脂組成物 五補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　東京都千代田区内幸町１丁目２番２号４、補正
の対象 明　　細　　査　　０　乾明／１審手傘國Ｑｆ先ａ目Ｃ
不酬５、補正の内ｄ （１）　　第１頁下から第５行目 「？ｆ’ＲＪを「籾Ｌ」に補正する。

ｔ２）ｇ２員第２〜３行 「デカゾロモジフェニル」ヲ［デカプロ〆一　゛　、 モジフェニルエーテル」に護傳Ｈ’ＴＦｉ％。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　レゾール臘フェノール樹脂及び硬化剤並びに
   水酸化アルミニウム及び石膏からなる樹脂組成物。 ａ）　レゾール瀝フェノール樹脂及び硬化剤並びに水酸
   化アルミニウム、石膏、三酸化アンチモン１び塩化パラ
   フィンとから″Ｉｋｈ１１１ｉ脂組成物。 （３）水酸化アル電の添加量が石膏ＩＫ対し０．０５〜
   ０．４００割合であＡ１１（１）項及び第（２）項記載
   の樹脂組成物。