JPS6046190B2 - 2−(2−アミノエチル)チオフェンの電気化学的製造法 - Google Patents
2−(2−アミノエチル)チオフェンの電気化学的製造法Info
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- JPS6046190B2 JPS6046190B2 JP54008103A JP810379A JPS6046190B2 JP S6046190 B2 JPS6046190 B2 JP S6046190B2 JP 54008103 A JP54008103 A JP 54008103A JP 810379 A JP810379 A JP 810379A JP S6046190 B2 JPS6046190 B2 JP S6046190B2
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- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
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- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は2−(2−アミノエチル)−チオフェンの電気
化学的製造方法に関する。
化学的製造方法に関する。
2−(2−アミノエチル)−チオフェンは特に血小板凝
集抑制作用、抗炎症作用および血管拡張作用を有するチ
エノピリジン誘導体の合成に使用される中間体であり、
このものはフランス特許第2、215、948号および
その最初の追加持許第2、345、15吟に記載されて
いる。
集抑制作用、抗炎症作用および血管拡張作用を有するチ
エノピリジン誘導体の合成に使用される中間体であり、
このものはフランス特許第2、215、948号および
その最初の追加持許第2、345、15吟に記載されて
いる。
したがつて本発明は、有機溶媒または水と有機1溶媒の
混合液中で、電解質の存在条件下に、酸性PHで5゜C
ないし40℃の温度で、2−(2−ニトロビニル)−チ
オフェンを電気化学的に還元し、反応溶媒中より目的生
成物を回収することを特徴とする2−(2−アミノエチ
ル)−チオフェンの製・造方法に関する。
混合液中で、電解質の存在条件下に、酸性PHで5゜C
ないし40℃の温度で、2−(2−ニトロビニル)−チ
オフェンを電気化学的に還元し、反応溶媒中より目的生
成物を回収することを特徴とする2−(2−アミノエチ
ル)−チオフェンの製・造方法に関する。
生成物の回収は電解質の中和後、有機溶剤で行なうのが
有利である。有桜溶媒は、出発物質、すなわち2−(2
−二トロビニル)−チオフェンが溶解しうるものでなけ
ればならず、例えば酢酸、ジオキサンまたはメタノール
が使用できる。本発明の好ましい実施態様によれば、有
機溶剤を20ないし7喧量%含有する水性アルコール溶
媒および好ましくは水一酢酸(50:50)混合物の様
な有機溶剤を50%含有する混合物を使用する。
有利である。有桜溶媒は、出発物質、すなわち2−(2
−二トロビニル)−チオフェンが溶解しうるものでなけ
ればならず、例えば酢酸、ジオキサンまたはメタノール
が使用できる。本発明の好ましい実施態様によれば、有
機溶剤を20ないし7喧量%含有する水性アルコール溶
媒および好ましくは水一酢酸(50:50)混合物の様
な有機溶剤を50%含有する混合物を使用する。
電気化学的還元は、飽和カロメル参照電極を基準として
測定した電圧1.10ないし1.30V1好ましくは約
1.15Vで行なう。反応溶媒のPHは酸性でなければ
ならず、好ましくは約2てある。上記PHは塩酸の様な
強い鉱酸の添加または適当な緩衝液(例えばクエン酸塩
一塩酸系)により得ることが出来る。電解質は、電気化
学反応を行なわせるために有機溶媒または水と有機溶媒
との混合液中へ添加するが、典型的には、塩化ナトリウ
ムまたは塩化リチウムの様なアルカリ金属塩化物を、適
当な濃度、典型的には0.2ないし0.7モル/e1好
ましくは0.5モル/eで使用する。
測定した電圧1.10ないし1.30V1好ましくは約
1.15Vで行なう。反応溶媒のPHは酸性でなければ
ならず、好ましくは約2てある。上記PHは塩酸の様な
強い鉱酸の添加または適当な緩衝液(例えばクエン酸塩
一塩酸系)により得ることが出来る。電解質は、電気化
学反応を行なわせるために有機溶媒または水と有機溶媒
との混合液中へ添加するが、典型的には、塩化ナトリウ
ムまたは塩化リチウムの様なアルカリ金属塩化物を、適
当な濃度、典型的には0.2ないし0.7モル/e1好
ましくは0.5モル/eで使用する。
反応溶媒の適当な温度は5℃ないし40゜Cの間であり
、室温を使用する事が好ましい。2−(2−ニトロビニ
ル)−チオフェンの反応溶媒中の濃度は、1q/fない
し10y/′の間であると有利であり、1y/eないし
3y/eである事が好ましい。
、室温を使用する事が好ましい。2−(2−ニトロビニ
ル)−チオフェンの反応溶媒中の濃度は、1q/fない
し10y/′の間であると有利であり、1y/eないし
3y/eである事が好ましい。
電気化学反応容器の作用電極としては、水銀、亜鉛また
は鉛の様な高い水素過電圧を有する物質を使用するが、
水銀層が好ましい。
は鉛の様な高い水素過電圧を有する物質を使用するが、
水銀層が好ましい。
以下、本発明を図面にしたがつてさらに説明す.る。
2−(2−ニトロビニル)−チオフェンの電気化学的還
元は、図に示す様な容器中で行なうことができる。
元は、図に示す様な容器中で行なうことができる。
容器1は、電気分解室2と電気導電性を確保す!るため
に、例えば焼結ガラス製の多孔壁4により隔てられた陽
極室3とに分かれている。
に、例えば焼結ガラス製の多孔壁4により隔てられた陽
極室3とに分かれている。
プラチナまたは黒鉛製電極5は陽極として作用し、他方
、電極6(または作用電極)は電気分解室の底部または
底部近傍に配置されている。容器1は、室2中に、図示
した例では容器1の底部近傍に設置されたマグネット棒
7として示される反応溶媒攪拌装置を備えている。容器
1は、さらに電解液面の下に不活性ガス導入口8および
容器1のプタ10中に該ガスの排出口9をもまた備えて
いる。
、電極6(または作用電極)は電気分解室の底部または
底部近傍に配置されている。容器1は、室2中に、図示
した例では容器1の底部近傍に設置されたマグネット棒
7として示される反応溶媒攪拌装置を備えている。容器
1は、さらに電解液面の下に不活性ガス導入口8および
容器1のプタ10中に該ガスの排出口9をもまた備えて
いる。
参照電極11は、還元生成物との接触を避けるため容器
1の外に配置され、その電気的接続は三方コック13お
よび陰極室2中に浸された焼結ガラスで閉鎖された管1
4よりなるブリッジ12によりなされている。
1の外に配置され、その電気的接続は三方コック13お
よび陰極室2中に浸された焼結ガラスで閉鎖された管1
4よりなるブリッジ12によりなされている。
次下に実施例により本発明を説明するが、本発ノ明は本
実施のみに限定されるものではない。
実施のみに限定されるものではない。
実施例12−(2−ニトロビニル)−チオフェンの電気
化学的還元を、プラチナ陽極を有し、作用電極または陰
極が水銀層よりなる容器中で行なつた。
化学的還元を、プラチナ陽極を有し、作用電極または陰
極が水銀層よりなる容器中で行なつた。
反応溶媒として、酢酸一水(50:50)混合物を使用
し、電解質として0.5モル塩化リチウムを使用した。
還元電圧を飽和カロメル電極を基準にして1.15Vに
保ち、室温で反応を行なつた。
し、電解質として0.5モル塩化リチウムを使用した。
還元電圧を飽和カロメル電極を基準にして1.15Vに
保ち、室温で反応を行なつた。
2−(2−ニトロビニル)−チオフェンは、水性有機溶
媒中に初濃度2.5y/′て添加した。
媒中に初濃度2.5y/′て添加した。
容器を窒素雰囲気中に保ち、次いで攪拌しつつ予め定め
た電圧を負荷して電流を通じ、還元を行なつた。電気分
解終了後(2500クーロン通電後)、陰極室の電解質
を中和し、クロロホルムで抽出し、水洗して無水炭酸カ
リウムて乾燥した。目的のアミンを塩酸塩またはシユウ
酸塩としてエタノール中に回収した。2−(2−アミノ
エチル)−チオフェンの収率は、出発物質を基準として
47%てあつた。
た電圧を負荷して電流を通じ、還元を行なつた。電気分
解終了後(2500クーロン通電後)、陰極室の電解質
を中和し、クロロホルムで抽出し、水洗して無水炭酸カ
リウムて乾燥した。目的のアミンを塩酸塩またはシユウ
酸塩としてエタノール中に回収した。2−(2−アミノ
エチル)−チオフェンの収率は、出発物質を基準として
47%てあつた。
通電量は100%転換相当量であるため、上記収率は電
気化学当量的収率にも相当する。
気化学当量的収率にも相当する。
図は本発明を行なう装置の一例を示す模式図てある。
1・・・・・・容器、2・・・・・・電気分解室、3・
・・・・陽極室、4・・・・・・焼結ガラス製の多孔壁
、5・・・・・・電極(陽極)、6・・・・・・電極(
作用電極)、7・・・・・マグネット棒、8・・・・・
・不活性ガス導入口、9・・・・・・不活性ガス排出口
、10・・・・・・容器のプタ、11・・・・・・参照
電極、12・・・・・・ブリッジ、13・・・・三方コ
ック、14・・・・・・電解液を接続する管。
・・・・陽極室、4・・・・・・焼結ガラス製の多孔壁
、5・・・・・・電極(陽極)、6・・・・・・電極(
作用電極)、7・・・・・マグネット棒、8・・・・・
・不活性ガス導入口、9・・・・・・不活性ガス排出口
、10・・・・・・容器のプタ、11・・・・・・参照
電極、12・・・・・・ブリッジ、13・・・・三方コ
ック、14・・・・・・電解液を接続する管。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 有機溶媒または水と有機溶媒の混合液中で、電解質
の存在下に、酸性pHで5℃ないし40℃の温度で、2
−(2−ニトロビニル)−チオフェンを電気化学的に還
元し、反応溶媒中より目的生成物を回収することを特徴
とする2−(2−アミノエチル)−チオフェンの製造方
法。 2 電解質を中和後、有機溶剤で抽出することにより、
反応溶媒より2−(2−アミノエチル)−チオフェンを
回収する特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 3 有機溶媒または水と有機溶媒の混合液を、酢酸、メ
タノール、ジオキサンまたはこれらを20ないし70重
量%含む水との混合物より選択する特許請求の範囲第1
項または第2項のいずれか1項記載の製造方法。 4 溶媒として水−酢酸(50:50)混合物を使用す
る特許請求の範囲第3項記載の製造方法。 5 還元を飽和カロメル参照電極を基準として測定した
電圧1.10ないし1.30V、好ましくは約1.15
Vで行なう特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 6 電解質として濃度0.2ないし0.7モル/l、好
ましくは0.5モル/lのアルカリ金属塩化物を使用す
る特許請求の範囲第1項記載の製造方法。 7 電極として、水銀、亜鉛または鉛の陰極およびプラ
チナまたは黒鉛の陽極を使用する特許請求の範囲第1項
ないし第6項のいずれか1項記載の製造方法。 8 抽出溶剤としてクロロホルムを使用する特許請求の
範囲第1項ないし第7項のいずれか1項記載の製造方法
。 9 反応温度が室温である特許請求の範囲第1項記載の
製造方法。 10 2−(2−ニトロビニル)−チオフェンの初濃度
を1ないし10g/lとする特許請求の範囲第1項記載
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7801992 | 1978-01-25 | ||
FR7801992A FR2415671A1 (fr) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | Procede de preparation d'amino-2 ethyl-2 thiophene par voie electrochimique |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS54117462A JPS54117462A (en) | 1979-09-12 |
JPS6046190B2 true JPS6046190B2 (ja) | 1985-10-15 |
Family
ID=9203795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54008103A Expired JPS6046190B2 (ja) | 1978-01-25 | 1979-01-25 | 2−(2−アミノエチル)チオフェンの電気化学的製造法 |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0003446B1 (ja) |
JP (1) | JPS6046190B2 (ja) |
AR (1) | AR220736A1 (ja) |
AT (1) | AT364839B (ja) |
BE (1) | BE873677A (ja) |
CH (1) | CH635618A5 (ja) |
DE (1) | DE2960070D1 (ja) |
DK (1) | DK151904C (ja) |
ES (1) | ES476659A1 (ja) |
FI (1) | FI62684C (ja) |
FR (1) | FR2415671A1 (ja) |
GB (1) | GB2013196B (ja) |
GR (1) | GR65325B (ja) |
IE (1) | IE47783B1 (ja) |
IT (1) | IT1115135B (ja) |
LU (1) | LU80772A1 (ja) |
MX (1) | MX5460E (ja) |
NO (1) | NO151715C (ja) |
PT (1) | PT69105A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11267474B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-03-08 | Honda Motor Co., Ltd. | Vehicle control device, vehicle control method, and storage medium |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5191090A (en) * | 1990-01-25 | 1993-03-02 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Preparation of 2-(2'-thienyl)ethylamine derivatives and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives therefrom |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2299332A1 (fr) * | 1975-01-31 | 1976-08-27 | Parcor | Procede de preparation de la (thienyl-2)-2-ethylamine et de ses derives |
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1978
- 1978-01-25 FR FR7801992A patent/FR2415671A1/fr active Granted
- 1978-12-22 GR GR57970A patent/GR65325B/el unknown
-
1979
- 1979-01-04 DE DE7979400005T patent/DE2960070D1/de not_active Expired
- 1979-01-04 EP EP79400005A patent/EP0003446B1/fr not_active Expired
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- 1979-01-09 ES ES476659A patent/ES476659A1/es not_active Expired
- 1979-01-10 LU LU80772A patent/LU80772A1/xx unknown
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- 1979-01-15 FI FI790121A patent/FI62684C/fi not_active IP Right Cessation
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- 1979-01-24 MX MX797680U patent/MX5460E/es unknown
- 1979-01-24 NO NO790231A patent/NO151715C/no unknown
- 1979-01-24 GB GB7902545A patent/GB2013196B/en not_active Expired
- 1979-01-24 BE BE0/193053A patent/BE873677A/xx unknown
- 1979-01-25 JP JP54008103A patent/JPS6046190B2/ja not_active Expired
- 1979-01-30 IE IE112/79A patent/IE47783B1/en unknown
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11267474B2 (en) | 2018-09-26 | 2022-03-08 | Honda Motor Co., Ltd. | Vehicle control device, vehicle control method, and storage medium |
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Publication number | Publication date |
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GR65325B (en) | 1980-08-11 |
FI790121A (fi) | 1979-07-26 |
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GB2013196B (en) | 1982-06-23 |
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CH635618A5 (fr) | 1983-04-15 |
AT364839B (de) | 1981-11-25 |
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IE47783B1 (en) | 1984-06-13 |
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FI62684C (fi) | 1983-02-10 |
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