FI62684B - Foerfarande foer elektrokemisk framstaellning av 2-(2-amino-etyl)-tiofen - Google Patents
Foerfarande foer elektrokemisk framstaellning av 2-(2-amino-etyl)-tiofen Download PDFInfo
- Publication number
- FI62684B FI62684B FI790121A FI790121A FI62684B FI 62684 B FI62684 B FI 62684B FI 790121 A FI790121 A FI 790121A FI 790121 A FI790121 A FI 790121A FI 62684 B FI62684 B FI 62684B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- thiophene
- process according
- electrolyte
- organic
- aminoethyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/14—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen
- C07D333/20—Radicals substituted by singly bound hetero atoms other than halogen by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
rrm. L -.’I fa, .... KU ULUTUSJULKAISU
jffl[φ ^ ^ UTLÄGGNI NGSSKRIFT 62 684 5¾¾ C Patentti, cylnnetly 10 02 1983 • (45) Patent codde-lit (Si) Kv.ik.3/I«.a3 C 25 B 3/04 SUOMI —FINLAND (il) ΝΜΜΜίΜΐι-ΜιιΜηιβΜιιι T90121 (22) Hak»ml*pUvt—Aiw&knlnpdkf 15.01.79 ^^ (23) Alkupaivt—GHtlfhmdaf 15.01.79 (41) Tulkit |MlklMkil — MMt offamHg 26.07.79
Mntti- ja r«ki*t«rihalittu· NihUviMpwon |. kmAjultatam pvm.- 2Q 10 82
Patant- och rf l«tfityral—n ' ' AmMcm utJtfd odi wlakrUkM puMleararf y' (32)(33)(31) Pyr4«*ty «nothin >uW pftartw 25.01.7Ö Ranska-Frankrike(FR) 7801992 (71) Parcor, U0, avenue Georges V, 75008 Paris, Ranska-Frankrike(FR) (72) Urbain Henri Emile Braye, Lagardelle/Leze, Ranska-Frankrike(FR) (7*0 Oy Kolster Ab (5**) Menetelmä 2-(2-amino-etyyli)-tiofeenin sähkökemialliseksi valmistamiseksi - Förfarande för elektrokemisk framställning av 2-(2-amino-etyl)--tiofen Tämä keksintö kohdistuu menetelmään 2-(2-amino-etyyli)-tio-feenin sähkökemialliseksi valmistamiseksi, jonka kaava on [f"SV|— CH2-CH2-NIi2 2-(2-amino-etyyli)-tiofeeni on välituote, jota käytetään tienopyridiinijohdannaisten synteesissä, jotka vaikuttavat erikoisesti verihiutaleiden kasaantumista estävästi, tulehduksia vastustavina aineina ja verisuonia laajentavasti ja joita on esitelty FR-patentissa 2 215 948 ja sen ensimmäisessä lisäpatentissa 2 345 150.
Keksinnölle on tunnusomaista, että 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeeni, jonka kaava on |ΓΥ~2 pelkistetään sähkökemiallisesti orgaanisessa tai vesipitoisessa orgaanisessa väliaineessa elektrolyytin läsnäollessa happamessa pH-arvossa ja 5-40°C:n lämpötilassa ja että haluttu tuote otetaan talteen reaktio HC'Oa SC S tA .
o 62 68 4
Tuotteen talteenotto suoritetaan edullisesti orgaanisen liuottimen avulla elektrolyytin neutraloinnin jälkeen.
Orgaanisen väliaineen täytyy pystyä liuottamaan lähtömateriaali, so. 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeeni ja voi se olla esimerkiksi etikkahappo, dioksaani tai metanoli.
Tämän keksinnön suositeltavassa toteutuksessa käytetään vesialkoholi-väliainetta, joka sisältää 20-70 paino-% orgaanista liuotinta ja edullisesti 50% orgaanista liuotinta sisältävää seosta, kuten vesi-etikkahapposeosta suhteessa 50:50.
Sähkökemiallinen pelkistys suoritetaan potentiaalissa 1,1 ΟΙ ,30 V mitattuna kyllästetyn kalomeli-vertailuelektrodin suhteen ja edullisesti potentaalissa noin 1,15 V.
Reaktioseoksen pH-arvon täytyy olla hapan ja edullisesti on se noin 2. Mainittu pH-arvo voidaan saada lisäämällä voimakasta mineraalihappoa, kuten suolahappoa ja sopivan puskurin (sitraatti-HC1, esimerkiksi) avulla.
Elektrolyytti lisätään orgaaniseen tai vesi-orgaaniseen väliaineeseen sähkökemiallisen reaktion suorittamiseksi ja on se tyypillisesti alkalimetalUkloridi, kuten natrium- tai litiumkloridi sopivana pitoisuutena, tavallisesti 0,2-0,7 moolia/litra ja edullisesti 0,5 moolia/litra.
Sopiva reaktioseoksen lämpötila on 5-40°C ja edullisesti käytetään huoneenlämpötilaa.
2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeenin pitoisuus reaktioväliaineessa on edullisesti välillä 1 g/1 ja 10 g/1 ja edullisesti välillä 1 g/i ja 3 2/1.
Työelektrodiksi sähkökemialliseen kennoon suositellaan materiaalia, jonka vedyn ylijännite on suuri, kuten elohopeaa, sinkkiä tai lyijyä, jolloin elohopeakerros on suositeltava.
Tämän keksinnön muut piirteet ilmenevät seuraavasta esityksestä, jossa viitataan mukaaniiitetyn piirroksen ainoaan kuvioon, jonka tarkoitus on pelkästään kuvaava.
2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeenin sähkökemiallinen pelkistys voidaan suorittaa esimerkiksi kuviossa esitetyssä kennossa.
Mainittu kenno 1 on jaettu elektrolyysiosastoon 2 ja anodi-osastoon 3, jotka on erotettu toisistaan huokoisen, esimerkiksi sintrattua lasia olevan seinän 4 avulla sähkön kulun takaamiseksi. Platina- tai grafiittielektrodi 5 toimii anodina ja elektrodi 6
3 f, ? ^ 8 A
(tai työelektrodi) on sijoitettu pohjalle tai lähelle elektrolyy-siosaston pohjaa. Kennon 1 osastoon 2 on sijoitettu sekoituslaite reaktioväliainetta varten, joka laite kuvan toteutuksessa on mag-neettitanko 7 sijoitettuna lähelle kennon pohjaa.
Kenno on varustettu myös inertin kaasun syöttöputkella 8 elektrolyyttiliuoksen pinnan alapuolelle ja poistoputkella 9 mainittua kaasua varten kennon kannessa 10.
Vertailuelektrodi 11 on sijoitettu kennon ulkopuolelle niin, että reaktiotuotteet eivät likaa sitä sähköisen yhteyden ollessa sillan 12 kautta, joka muodostuu kolmitieventtiilistä 13 ja putkesta 14, joka on suljettu katodiosastoon 2 ulottuvalla sintratul-la lasilla. Seuraavan esimerkin tarkoitus on esitellä keksintöä.
Esimerkki 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeenin sähkökemiallinen pelkistys suoritetaan platina-anodin sisältävässä kennossa, joka sisältää myös elohopeakerroksen muodostaman työelektrodin tai katodin.
Reaktioseos on etikkahappo-vesi-seos suhteessa 50:50 ja elektrolyyttinä käytetään 0,5 molaarista litiumkloridiliuosta.
Pelkistyspotentiaali pidetään 1,150 voltissa kyllästetyn kalomelielektrodin suhteen ja reaktio suoritetaan huoneenlämpö-tilassa. 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeeniä lisätään vesi-orgaaniseen väliaineeseen niin, että alkuväkevyys on 2,5 g/1.
Kennossa ylläpidetään typpiatmosfääriä ja pelkistys suoritetaan sitten sekoittaen johtamalla sähkövirta sen lävitse etukäteen määrätyllä jännitteellä.
Elektrolyysin päätyttyä (2500 coulombin jälkeen) neutraloidaan katodiosaston elektrolyytti, uutetaan kloroformilla ja pestään sitten vedellä ja kuivataan vedettömän K2CO.j:n yläpuolella. Haluttu amiini otetaan talteen hydrokloridina tai oksalaattina etanolissa.
2-(2-amino-etyyli)-tiofeeni saanto on 47% lähtömateriaalista laskettuna. Tämä saanto vastaa myös faradista saantoa, koska läpi-kulkenut sähkömäärä vastaa 100% transformaatiota.
Claims (10)
1. Menetelmä 2-(2-amino-etyyli)-tiofeenin valmistamiseksi, jonka kaava on |^JpCH2-CH2-NH2 tunnettu siitä, että 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeeni, jonka kaava on |^S-ch=chno2 pelkistetään sähkökemiallisesta orgaanisessa tai vesipitoisessa orgaanisessa väliaineessa elektrolyytin läsnäollessa happamessa pH-arvossa ja 5-40°C:n lämpötilassa ja että haluttu tuote otetaan talteen reaktioseoksesta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2-(2-amino-etyyli)-tiofeeni otetaan talteen reaktioseoksesta orgaanisen liuottimen avulla elektrolyytin neutraloinnin jälkeen.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että orgaaninen tai vesipitoinen orgaaninen väliaine on etikkahappo, metanoli, dioksaani tai näiden seokset veden kanssa määrässä 20-70 paino-%.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että väliaineena käytetään vesi-etikkahapposeosta suhteessa 50:50.
4 h 9 f) P A
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pelkistys suoritetaan potentiaalissa 1,10-1,30 V mitattuna kyllästetyn kalomelielektrodin suhteen vertailuelektro-dina ja edullisesti potentaalissa noin 1,15 V.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elektrolyytti on alkalimetallikloridi, jonka pitoisuus on 0,2-0,7 mool/1 ja edullisesti 0,5 mol/1.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että elohopea-, sinkki- tai lyijykatodia ja platina- tai grafiitti-anodia käytetään elektrodeina.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että uutosliuotin on kloroformia. 5 6 9 6 8 4
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktiolämpötila on huoneenlämpötila.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2-(2-nitro-vinyyli)-tiofeenin alkuväkevyys on 1-10 g/1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7801992 | 1978-01-25 | ||
| FR7801992A FR2415671A1 (fr) | 1978-01-25 | 1978-01-25 | Procede de preparation d'amino-2 ethyl-2 thiophene par voie electrochimique |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI790121A FI790121A (fi) | 1979-07-26 |
| FI62684B true FI62684B (fi) | 1982-10-29 |
| FI62684C FI62684C (fi) | 1983-02-10 |
Family
ID=9203795
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI790121A FI62684C (fi) | 1978-01-25 | 1979-01-15 | Foerfarande foer elektrokemisk framstaellning av 2-(2-amino-etyl)-tiofen |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0003446B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6046190B2 (fi) |
| AR (1) | AR220736A1 (fi) |
| AT (1) | AT364839B (fi) |
| BE (1) | BE873677A (fi) |
| CH (1) | CH635618A5 (fi) |
| DE (1) | DE2960070D1 (fi) |
| DK (1) | DK151904C (fi) |
| ES (1) | ES476659A1 (fi) |
| FI (1) | FI62684C (fi) |
| FR (1) | FR2415671A1 (fi) |
| GB (1) | GB2013196B (fi) |
| GR (1) | GR65325B (fi) |
| IE (1) | IE47783B1 (fi) |
| IT (1) | IT1115135B (fi) |
| LU (1) | LU80772A1 (fi) |
| MX (1) | MX5460E (fi) |
| NO (1) | NO151715C (fi) |
| PT (1) | PT69105A (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5191090A (en) * | 1990-01-25 | 1993-03-02 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Preparation of 2-(2'-thienyl)ethylamine derivatives and synthesis of thieno[3,2-c]pyridine derivatives therefrom |
| JP7229710B2 (ja) | 2018-09-26 | 2023-02-28 | 本田技研工業株式会社 | 車両制御装置、車両制御方法、およびプログラム |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2299332A1 (fr) * | 1975-01-31 | 1976-08-27 | Parcor | Procede de preparation de la (thienyl-2)-2-ethylamine et de ses derives |
-
1978
- 1978-01-25 FR FR7801992A patent/FR2415671A1/fr active Granted
- 1978-12-22 GR GR57970A patent/GR65325B/el unknown
-
1979
- 1979-01-04 DE DE7979400005T patent/DE2960070D1/de not_active Expired
- 1979-01-04 EP EP79400005A patent/EP0003446B1/fr not_active Expired
- 1979-01-08 CH CH12079A patent/CH635618A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-01-09 ES ES476659A patent/ES476659A1/es not_active Expired
- 1979-01-10 LU LU80772A patent/LU80772A1/xx unknown
- 1979-01-12 DK DK013879A patent/DK151904C/da not_active IP Right Cessation
- 1979-01-15 FI FI790121A patent/FI62684C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-01-17 AR AR275192A patent/AR220736A1/es active
- 1979-01-18 AT AT0038379A patent/AT364839B/de not_active IP Right Cessation
- 1979-01-19 PT PT7969105A patent/PT69105A/pt unknown
- 1979-01-23 IT IT47735/79A patent/IT1115135B/it active
- 1979-01-24 MX MX797680U patent/MX5460E/es unknown
- 1979-01-24 NO NO790231A patent/NO151715C/no unknown
- 1979-01-24 GB GB7902545A patent/GB2013196B/en not_active Expired
- 1979-01-24 BE BE0/193053A patent/BE873677A/xx unknown
- 1979-01-25 JP JP54008103A patent/JPS6046190B2/ja not_active Expired
- 1979-01-30 IE IE112/79A patent/IE47783B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE873677A (fr) | 1979-07-24 |
| EP0003446A1 (fr) | 1979-08-08 |
| NO151715B (no) | 1985-02-11 |
| GR65325B (en) | 1980-08-11 |
| FI790121A (fi) | 1979-07-26 |
| NO151715C (no) | 1985-05-22 |
| DK151904C (da) | 1988-06-06 |
| PT69105A (fr) | 1979-02-01 |
| ES476659A1 (es) | 1979-05-16 |
| MX5460E (es) | 1983-08-11 |
| EP0003446B1 (fr) | 1980-11-26 |
| DK13879A (da) | 1979-07-26 |
| FR2415671B1 (fi) | 1981-11-20 |
| FR2415671A1 (fr) | 1979-08-24 |
| DE2960070D1 (en) | 1981-02-12 |
| IT7947735A0 (it) | 1979-01-23 |
| GB2013196B (en) | 1982-06-23 |
| NO790231L (no) | 1979-07-26 |
| ATA38379A (de) | 1981-04-15 |
| AR220736A1 (es) | 1980-11-28 |
| CH635618A5 (fr) | 1983-04-15 |
| AT364839B (de) | 1981-11-25 |
| JPS54117462A (en) | 1979-09-12 |
| LU80772A1 (fr) | 1979-05-16 |
| GB2013196A (en) | 1979-08-08 |
| IE790112L (en) | 1979-07-25 |
| JPS6046190B2 (ja) | 1985-10-15 |
| IE47783B1 (en) | 1984-06-13 |
| DK151904B (da) | 1988-01-11 |
| IT1115135B (it) | 1986-02-03 |
| FI62684C (fi) | 1983-02-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20100051773A (ko) | 전해질로서의 이온액 | |
| FI74945C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydroksifoereningar genom elektrokemisk reduktion. | |
| FI62684B (fi) | Foerfarande foer elektrokemisk framstaellning av 2-(2-amino-etyl)-tiofen | |
| US20220002254A9 (en) | Anodic oxidation of 5-aminouracil | |
| Salahifar et al. | Electrochemical generation of a Michael acceptor: a green method for the synthesis of 4-amino-3-(phenylsulfonyl) diphenylamine derivatives | |
| OHMORI et al. | Reaction of electrochemically generated triphenylphosphine radical cation with amides and ureas | |
| FI66176B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 4-(hydroximetyl)-imidazol och 4-(laegre alkoximetyl)-imidazol | |
| Nematollahi et al. | Mechanism of electrochemical oxidation of catechol and 3-substituted catechols in the presence of barbituric acid derivatives. Synthesis of new dispiropyrimidine derivatives | |
| Batanero et al. | Cathodic reduction of phenacyl azides | |
| JPS6323197B2 (fi) | ||
| Bloom et al. | Nitration procedures using electrogenerated reagents | |
| Abou‐Elenien et al. | Electrochemical studies on some pyrazole, oxadiazole, and thiadiazole derivatives | |
| Aimone et al. | A new type of imine α‐anion derived from 3‐methyl‐4‐phenyl‐1, 2, 5‐thiadiazole 1, 1‐dioxide. Tautomerization and dimerization reactions | |
| Ruettinger et al. | Electrochemical carboxylation of ketene S, S-acetals | |
| Berkenkotter et al. | Anodic Oxidation of N, N, N'‐Triphenyl‐o‐Phenylenediamine | |
| Zanoni et al. | The cathodic cleavage of the nitrobenzenesulfonyl group from aliphatic amines in N, N-dimethylformamide | |
| Chmekh et al. | Electrochemical synthesis of 1, 2, 4-triazol-3-thione derivatives: Anodic oxidation of N-thioamidohydrazones | |
| Konarev | Electrochemical reduction of 4-chloro-2-nitrophenol | |
| Zhang et al. | Primary amine drug-sensitive poly (vinyl chloride) membrane electrodes based on synthetic macrocyclic polyether derivatives of o-phenanthroline | |
| Griggio et al. | Electrochemical reduction of some sulfilimines | |
| GB2035313A (en) | Preparation of N-cyano-N'-methyl- N''-(2-mercaptoethyl)-guanidine | |
| Hlavatý et al. | Electrochemical behaviour of 2, 2′-dinitrodiphenylsulphide and its cyclization reactions initiated by an electrode reduction | |
| Kimura et al. | Electrooxidative c s cleavages as a neutral deprotectioh for carboxylic acids | |
| Shamsipur et al. | Electrochemical oxidation of catechols in the presence of ethyl‐2‐chloroacetoacetate. Synthesis and mechanistic study | |
| Hlavatý et al. | Electrochemically initiated intramolecular cyclization of 2-nitro-2′-isothiocyanatobiphenyl |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: PARCOR |