FI74945C - Foerfarande foer framstaellning av hydroksifoereningar genom elektrokemisk reduktion. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av hydroksifoereningar genom elektrokemisk reduktion. Download PDFInfo
- Publication number
- FI74945C FI74945C FI810029A FI810029A FI74945C FI 74945 C FI74945 C FI 74945C FI 810029 A FI810029 A FI 810029A FI 810029 A FI810029 A FI 810029A FI 74945 C FI74945 C FI 74945C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catholyte
- process according
- anolyte
- acid
- cathode
- Prior art date
Links
- GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N Geraniol Chemical compound CC(C)=CCCC(C)=CCO GLZPCOQZEFWAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 150000002443 hydroxylamines Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N Geraniol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C/CO GLZPCOQZEFWAFX-YFHOEESVSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005792 Geraniol Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229940113087 geraniol Drugs 0.000 claims abstract description 6
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims abstract description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 hydroxylinalyl Chemical group 0.000 claims description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 9
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 125000002350 geranyl group Chemical group [H]C([*])([H])/C([H])=C(C([H])([H])[H])/C([H])([H])C([H])([H])C([H])=C(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 2
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 1
- 239000006166 lysate Substances 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002298 terpene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 3
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N Nerol Natural products CC(C)=CCC\C(C)=C\CO GLZPCOQZEFWAFX-JXMROGBWSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910003002 lithium salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000002 lithium salts Chemical class 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000005588 protonation Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910001925 ruthenium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N ruthenium(iv) oxide Chemical compound O=[Ru]=O WOCIAKWEIIZHES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003505 terpenes Chemical group 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M tetraethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC YMBCJWGVCUEGHA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B3/00—Electrolytic production of organic compounds
- C25B3/20—Processes
- C25B3/25—Reduction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Primary Cells (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
' 74945
Menetelmä hydroksiyhdisteiden valmistamiseksi sähkökemiallisella pelkistyksellä
Keksinnön kohteena on menetelmä kaavan RÖH mukaisten 5 hydroksiyhdisteiden valmistamiseksi, jossa kaavassa R on terpenoidiryhmä, joka on valittu ryhmästä geranyyli, hydrok-sigeranyyli, neryyli, hydroksineryyli tai linalyyli tai hydroksilinalyyli, sähkökemiallisella pelkistyksellä subs-tituoiduista hydroksyyliamiineista.
10 Keksinnöllä on erityistä arvoa valmistettaessa ter- peenialkoholeja, kuten geraniolia ja nerolia, jotka ovat tärkeitä tuotteita hajusteteollisuudessa. Esimerkiksi GB-patentista 1 535 608 tai US-patentista 4 107 219 tunnetaan prosessi, jolla isopreenia voidaan saattaa reagoimaan se-15 kundäärisen amiinin kanssa katalyytin, kuten butyylilitiu-min läsnäollessa terpeeniamiinin muodostamiseksi. Viimeksi mainittu voidaan muuttaa alkoksidialkyyliamiiniksi, joka katalyyttisessä hydrauksessa antaa geraniolia ja/tai nerolia. Valitettavasti on valmistuksen loppuvaiheena vaikea suurpai-20 ne-hydraus, joka antaa suhteellisen pienen saannon alkoholia, mikä rajoittaa kaupallista arvoa muutoin taloudellisesti houkuttelevassa menetelmässä terpeenialkoholien syn-tetisoimiseksi.
Nyt on havaittu, että hydroksyyliamiineja, kuten ge-25 raniolin alkoksidiakyyliamiini-esivaihetta voidaan muuttaa vastaaviksi alkoholeiksi sähkökemiallisella pelkistyksellä hyvin suurin saannoin ja hyvin suurella sähköhyötysuhteella.
Keksinnön mukaisella menetelmällä on tunnusomaista, että pelkistetään sähkökemiallisesti kaavan RONR^ mukainen 30 substituoitu hydroksyyliamiini, jossa kaavassa R' on vety tai mahdollisesti substituoitu hiilivetyryhmä tai NR1> on orgaaninen typpipitoinen heterosyklinen rengas, elektro-lyysikennossa, joka käsittää metalli- tai hiilikatodin, katodin kanssa yhteydessä olevan katolyytin, jonka pH on 35 3-6,5, oksidilla päällystetyn metallianodin tai hiiliano- din, anodin kanssa yhteydessä olevan anolyytin, joka käsit- 2 74945 tää vesipitoista vahvaa mineraalihappoa, ja kationiselek-tiivisen membraanin tai huokoisen diafragman, joka erottaa katolyytin anolyytistä, jolloin katolyytti on sähköä johtava ja käsittää orgaanista karboksyylihappoa ja substituoi-5 dun hydroksyyliamiinin liuosta, ja orgaaninen hydroksiyh-diste otetaan talteen anolyytistä.
Kukin R* voi olla vety, mutta edullisesti se on alempi (esim. 1-4 hiiltä) alkyyliryhmä. Vaihtoehtoisesti se voi olla arkyyli-, alkenyyli- tai sykloalkyyliryhmä tai 10 korkeampi alkyyliryhmä, joka sisältää aina 20 hiiliatomia.
R'-ryhmät voivat olla samat tai erilaiset. Eräässä suoritusmuodossa R'-ryhmät N-atomin kanssa muodostavat typpeä sisältävän renkaan, kuten piperidiinin.
Elektrolyytti voi olla homogeeninen katodin ja ano-15 din välillä, mutta edullisesti anodi ja katodi on erotettu kalvolla (membraani) tai diafragmalla ja katolyytin ja ano-lyytin koostumukset voivat tällöin olla erilaiset. Katolyytti koostuu edullisesti liuottimesta substituoitua hyd-roksyyliamiinia varten, sähkönjohtavuutta paranravasta yh-20 disteestä ja protonilähteestä sekä substituoidusta hydrok-syyliamiinista ja tuotealkoholeista tai sivutuotteista (esim. amiini), joita voi muodostua. Tyypillisesti järjestelmä sisältää myös jonkin verran vettä.
Tietyissä olosuhteissa sama aine voi toteuttaa useam-25 pia kuin yhden edellä mainituista funktioista, esim. etik-kahappo voi toimia liuottimena, protonilähteenä ja parantaa sähkönjohtavuutta.
Liuotin voi tyypillisesti olla alempi (esim. C-j.^) alkoholi, kuten metanoli, etanoli, n-propanoli, n-butanoli, 30 tertiäärinen butanoli tai isopropanoli, edullisesti metano li. Läsnä voi kuitenkin olla mitä tahansa muuta orgaanista liuotinta, joka pystyy liuottamaan substituoidun hydroksyyliamiinin.
Läsnäoleva protonilähde on tyypillisesti heikko hap-35 po. Erikoisen edullisesti läsnä on orgaanista happoa, tavallisesti alempaa (esim. .4)-karboksyylihappoa, kuten 3 74945 etikkahappoa. Voimakkaita mineraalihappoja ei edullisesti ole katolyytissä, koska ne pyrkivät tuhoamaan tuotteen. Edullinen happo on etikkahappo. Yleensä on edullista, että katolyytissä on riittävän hapan pH edistämään sähkökemial-5 lista reaktiota (mahdollisesti protonoimalla substituoitua hydroksyyliamiinia), mutta ei tuhoamaan alkoholituotetta. Useimmissa tarkoituksissa katolyytin edullinen pH-alue on 3-6,5, vaikka toiminta myös tämän alueen ulkopuolella on mahdollista ja voi olla edullista tietyissä erityistapauk-10 sissa.
Katolyytti sisältää edullisesti sähkönjohtavuutta parantavaa ainetta, joka on helposti ionisoituva yhdiste, kuten voimakkaan hapon alkalimetallisuola. Litiumsuolat, kuten litiumkloridi, ovat käyttökelpoisia, johtuen niiden 15 suuresta liukenevuudesta, mutta natriumsuolat, kuten nat-riumsulfaatti tai erityisesti natriumkloride ovat edullisia taloudellisista syistä. Voidaan myös käyttää kalium-suoloja, kuten myös ammoniumsuoloja, edullisesti tetra-alkyyliammoniumsuoloja, kuten tetraetyyliammoniumkloridia.
20 Substituoidun hydroksyyliamiinin konsentraatio ka tolyytissä ei ole kriittinen ja panostoiminnassa se voi pudota olennaisesti nollaan, reaktion lähetessä loppuaan. Taloudellisista syistä on yleensä suositeltavaa, että käytetään suurinta mahdollista lähtökonsentraatiota, mutta 25 edullisesti ei suurempaa kuin mikä liukenee katolyyttiin ja on yhteensopiva katolyytin kanssa aiheuttamatta saostumista tai yhden tai useamman sen komponentin faasien erottumista, vaikkakaan toiminta sellaisten erottuneiden faasien läsnäollessa ei ole suljettu pois. Optimaalinen konsen-30 traatio riippuu käytetystä lähtöaineesta ja katolyytistä, mutta tyypillisessä tapauksessa se on alueella 10-20 pai-no-%. Joissakin tapauksissa korkeammat lähtökonsentraatiot ovat kuitenkin mahdollisia ja ne voivat olla edullisia erityisesti silloin, kun hydroksyyliamiini on erityisesti puh-35 distettua, esimerkiksi tislauksella. Viimeeksi mainitussa tapauksessa aina 50 %:n konsentraatiot ja korkeammatkin 4 74945 ovat käytännössä sopivia ja edullisia. Joissakin tapauksissa voidaan käyttää emulsioita.
Vaikka on mandollista toimia täysin vedettömällä järjestelmällä, pidetään edullisena, että katolyytti sisäl-5 tää ainakin vähän vettä, esimerkiksi 1-30, tyyppillisesti 2-25, esimerkiksi 5-20 paino-% vettä, sähkönjohtavuuden parantamiseksi.
Tavallisesti katolyytti sisältää 10-90 paino-%, edullisesti 20-85 paino-%, tavallisemmin 35-80 paino-% 10 liuotinta; 2-40 paino-%, edullisesti 5-30 paino-% proto- nointiainetta; 1 %:sta kyllästymispisteeseen saakka, edullisesti 2-20 paino-%, esim. 5-10 paino-% sähkönjohtavuutta parantavaa yhdistettä. Edellä esitettyjä suhteita voidaan vaihdella huomattavasti, erityisesti silloin, kun yksi tai 15 useampi komponenteista jossakin määrin pystyy suorittamaan useampia kuin yhden edellä mainituista funktioista. Esimerkiksi, kun etikkahappoa käytetään protonointiaineena, sitä voidaan käyttää suuri ylimäärä, esim. aina 90 %:iin saakka, edullisesti 50—70 %, jolloin ylimäärä toimii aina-20 kin osittain liuottimena.
Vaikka on mahdollista, että anolyytti ja katolyytti ovat samat, pidetään edullisena erottaa elekrtolyytit kalvolla erillisen anolyytin säilyttämiseksi. Tyypillisesti anolyytti sisältää vesipitoista voimakasta mineraalihappoa, 25 edullisesti rikkihappoa, vaikkakin muut hapot, kuten kloo-rivetyhappo tai fosforihappo ja happojen seokset ovat kaikki toimivia, mutta yleensä vähemmän edullisia.
Katodi voi olla mitä tahansa sähköä johtavaa ainetta, joka on stabiilia pelkistävässä ympäristössä, joka 30 edullisesti suosii hydroksyyliamiinin pelkistystä ennen vedyn kehittämistä, esim. metallia, jolla on riittävän > suuri vedyn ylipontentiaali estämään vedyn muodostumisen, tai sellaista ainetta, joka katalysoi hydroksyyliamiinin pelkistystä. Kustannus- ja tehokkuussyistä lyijyä pidetään 35 edullisena. Muihin aineisiin, joita voidaa käyttää, kuuluvat sinkki, kadmium, elohopea ja hiili.
5 74945
Anodi voi olla mitä tahansa sähköä johtavaa ainetta, joka on sopiva hapen kehittämiseen. Mitä tahansa oksidilla päällystettyä metallia, joka soveltuu veden elektrolyysiin happamissa olosuhteissa, voidaan käyttää, kuten lyijydiok-5 sidilla päällystettyä lyijyä, titaania tai senkaltaista tukiainetta. Myös hiiltä voidaan käyttää.
Kaupallista käyttöä varten on erittäin edullista yhdistää joukko yksikkökennoja sarjaan kytkettyinä kenno-pakaksi, kunkin kennon ollessa fysikaalisesti erotettu 10 viereisestä kennosta ja sähköisesti yhdistetty viereisiin kennoihin bipolaarielektrodilla.
Edullinen bipolaarielektrodi käsittää lyijylevyn katodipintana ja ruteenioksidilla päällystetyn titaanin anodipintana. Vaihtoehtoisesti voidaan käyttää lyijyoksi-15 di 11a päällystettyä lyijyä sen anodipinnalla. Lyijyoksidi-päällystys voidaan suorittaa tai antaa muodostua in situ kennon toiminnalla. Muita tavanomaisia dimensionaalisesti stabiileja bipolaarisia elektrodeja voidaan käyttää, kuten hiiltä, vaikkakaan viimeeksi mainittu ei ole edullinen joh-20 tuen eroosio-ongelmista ja tuotteen saastumisesta hiilihiuk-kasilla.
Edullisesti katodi ja anodi on kussakin yksikköken-nossa erotettu toisistaan kalvoilla, joka edullisesti on kationiselektiivinen, esim. sulfonoitu polyesterikalvo.
25 On mahdollista, vähemmän edullisesti, käyttää huokoista diafragmaa erottamaan elektrodeja toisistaan.
On hyvin suositeltavaa ylläpitää nesteen kiertoa kennon lävitse tarkoituksella estää vedyn kerääntyminen katodipinnalle. Lämpötila ei ole kriittinen edellyttäen, 30 että se ei ole riittävän korkea höyrystämään katolyytin komponentteja ei-hyväksyttävässä määrin tai niin alhainen, että se aiheuttaa kiinteytymistä (jähmettymistä), saostumista tai muuta faasien erottumista. Edullinen lämpötila on 20-25°C, esim. 30-40°C. Prosessi voi synnyttää lämpöä 35 ja haluttaessa on varustauduttava elektrolyytin jäähdyttämiseen esimerkiksi kierrättämällä sitä ulkopuolisen läm- 6 74945 mönvaihtimen läpi.
On usein suositeltavaa toteuttaa prosessi inertissä atmosfäärissä, kuten typessä tulipalovaaran vähentämiseksi.
Prosessi toimii laajalla virrantiheysalueella.
5 Tuote voidaan ottaa talteen tavanomaisella erotta- mistekniikalla, tavallisesti jollakin yhdistelmällä yhdestä tai useammasta saostusvaiheesta, suodatusvaiheesta, haihdu-tusvaiheesta, laimennusvaiheesta faasien erottumisen aikaansaamiseksi ja fraktiotislauksella riippuen tuotteen luon-10 teestä ja anolyytin koostumuksesta.
Prosessti voidaan toteuttaa panosprosessina, esim. käyttämällä säiliöitä katolyyttiä ja anolyyttiä varten, jolloin ensiksi mainittu sisältää liuotetun panoksen lähtöainetta, ja kierrättämällä näitä kahta liuosta kennon kato-15 ri- ja anodiosastojen lävitse, kunnes konversio on täydellinen tai on saavuttanut halutun tason. Tuote voidaan sitten ottaa talteen katolyyttiliuoksesta. Vaihtoehtoisesti voidaan edellä kuvattu järjestelmä sovittaa jatkuvaan toimintaan ottamalla tuote ja mandollinen sivutuoteamiini tal-20 teen jatkuvasti tai jaksottaisesti kiertävästä liuoksesta sopivassa jakson vaiheessa ja täydentämällä liuosta jatkuvasti tai jaksottaisesti laskemalla kiertävää liuosta tal-teenottovaiheeseen.
Tyypillisesti on joukko yksikkökennoja yhdistetty 25 sähköisesti sarjaan muodostamaan kannopakka ja joukko ken-nopakkoja on kytketty sähköisesti rinnan. Sopivasti sekä anolyytti- että katolyyttivirtaus on rinnakkainen läpi kunkin pakan yksikkökennoja ja sarjassa peräkkäisten kenno-pakkojen lävitse.
30 Myös muut erilaiset yksikkökennojen, kennopakkojen ja reagenssivirtausten järjestelyt ovat mahdollisia.
Tyypillinen sähkökemiallinen palkistyslaitos, joka soveltuu keksinnön toteuttamiseen, kuvataan seuraavassa oheiseen piirustukseen liittyen, joka esittää virtauskaa-35 viota.
Laitos käsittää sarjan kennopakkoja 1. Kukin kenno- 7 74945 pakka 1 käsittää oksidilla päällystetyn lyijyisen päätea-nodin 2 ja lyijyisen päätekatodin 3, jotka on erotettu u useilla bipolaarisella elektrodeilla 4, joista kukin on lyijylevy, joka anodipinnaltaan on päällystetty lyijydiok-5 sidilla ja jotka määrittävät useita yksikkökennoja.
Kukin yksikkökenno on jaettu anolyytti- ja katolyyt-tiosastoihin kationiselektiivisellä kalvolla 5. Kukin ano-lyyttiosasto ja kukin katolyytiosasto on kytketty sarjaan seuraavan kennopakan vastaavien osastojen kanssa anolyyt-10 ti- ja katolyytti-kokoonjajohdoilla.Viimeisen kennopakan anolyyttiosastot ja katolyyttiosastot sarjassa ovat yhteydessä anolyytin kierrätyskokoojajohtoon 8 ja vastaavasti katolyytin kierrätyskokoojajohtoon 9, jotka on varustettu lämmönvaihtimilla 10, 11.
15 Sarjan ensimmäisen kennopakan katolyytti- ja ano- lyyttiosastoja syötetään vastaavasti katolyytin syöttö-kokooja johdosta 12 ja anolyytin syöttökokoojajohdosta 13. Katolyytin syöttökokoojajohto 12 ja katolyytin kierrätyskokooja johto 9 on kytketty katolyyttisäiliöön 14. Anolyy-20 tin syöttökokoojajohto 13 ja anolyytin kierrätyskokooja-johto 8 on kytketty anolyyttisäiliöön 15.
Pääteanodit 2 ja päätekatodit 3 on kytketty rinnan tasajännitelähteen positiiviseen ja vastaavasti negatiiviseen napaan.
25 Keksintö kuvataan seuraavilla esimerkeillä.
Kaikki prosenttiluvut tarkoittavat painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki 1 Käytettiin lasikennoa, johon kuului anodikammio, 30 katodikammio ja kationinen kalvo, joka erotti nämä kammiot toisistaan. Katodina oli lyijylevy, pinta-alaltaan noin 5 cm^, anodina lyijydioksidilla päällystetty lyijytanko, jolla oli samanlainen poikkileikkauspinta-ala. Typpikaasua kuplitettiin jatkuvasti katolyytin lävitse sekoituksen 35 aikaansaamiseksi. Elektrolyysi toteutettiin joko vakio- virtaolosuhteissa tai vakioelektrodipotentiaaliolosuhteis- 74945 8 sa.
Käytettäessä tätä laitteistoa yhdessä kokeessa, ano-lyyttiliuoksena oli 10-% rikkihapon vesiliuos ja katolyytti koostui 50 %:sta metanolia, 29 %:sta jääetikkaa ja 12 %:sta 5 vettä, johon oli liuotettu 6 % litiumkloridia ja 10 % N- (3,7-dimetyyliokta-2,6-dieeni-1-yylioksi)dietyyliamiinia. Elektrolyysi toteutettiin vakioelektropotentiaalissa ja keskimääräinen virrantiheys oli 20 mA/cm . Reaktiota jatkettiin, kunnes olennaisesti kaikki lähtöaine oli muuttu-10 nut geraniolin ja nerolin seokseksi. Alkuperäinen virran-hyötysuhde oli yli 90 %.
Esimerkki 2
Vesipitoista rikkihappoa (10 %) käytettiin anolyyt-tinä. Anodina oli lyijydioksidikerros lyijyllä, ja katodi-15 na oli lyijy, pinta-alaltaan 0.05 m . Katodi- ja anodi- osastot oli erotettu toisistaan "Ionac"-kationise11a kalvolla. Katolyyttikoostumus oli seuraava: 300 g neryyli/geranyyli-hydroksiamiineja (90-%:isesti puhdasta GLC:llä) 20 1 100 g jääetikkaa 1 100 g metanolia 300 g vettä 30 g natriumkloridia
Typpeä 40/ml/min pumpattiin katodisäiliöön.
25 Sekä katolyytti että anolyytti pumpattiin kennon lä vitse nopeudella 12 1/min. Virta 40 A ylläpidettiin säätämällä jännitettä alueella 9-15 V. Katolyytin lämpötila pidettiin 18°C:na. Virtaa johdettiin 2,5 tunnin ajan. Tulokset 30 virrantiheys 800 A/m2 GLC analyysi nerolia 36 % GLC analyysi geraniolia 64 % virranhyötysuhde 67 % kWh/kg 6,0 35 Esimerkki 3
Valmistettiin vesipitoinen rikkihappo (10-%) ja si-
Claims (10)
1. Menetelmä kaavan RÖH mukaisten hydroksiyhdisteiden valmistamiseksi, jossa kaavassa R on terpenoidiryhmä, 5 joka on valittu ryhmästä geranyyli, hydroksigeranyyli, ne-ryyli, hydroksineryyli tai linalyyli tai hydroksilinalyyli, tunnettu siitä, että pelkistetään sähkökemiallises-ti kaavan RONRij mukainen substituoitu hydroksyyliamiini, jossa kaavassa R1 on vety tai mahdollisesti substituoitu 10 hiilivetyryhmä tai NR^ on orgaaninen typpipitoinen hetero-syklinen rengas, elektrolyysikennossa, joka käsittää metalli- tai hiilikatodin, katodin kanssa yhteydessä olevan ka-tolyytin, jonka pH 3-6,5, oksidilla päällystetyn metalli-anodin tai hiilianodin, anodin kanssa yhteydessä olevan ano-15 lyytin, joka käsittää vesipitoista vahvaa mineraalihappoa, ja kationiselektiivisen membraanin tai huokoisen diafragman, joka erottaa katolyytin anolyytistä, jolloin katolyytti on sähköä johtava ja käsittää orgaanista karboksyylihappoa ja substituoidun hydroksyyliamiinin liuosta, ja orgaaninen hyd-20 roksiyhdiste otetaan talteen anolyytistä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katolyytti sisältää orgaanista karboksyylihappoa, substituoidun hydroksyyliamiinin liuosta sekä sähkönjohtavuutta parantavaa yhdistettä, joka on jon- 25 kin vahvan hapon ammonium- tai alkalimetallisuola.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että sähkönjohtavuutta parantava yhdiste on litiumin, natriumin, kaliumin, substituoimattoman ammo-niumin tai tetra-alkyyliammoniumin kloridi tai sulfaatti.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katolyytti sisältää etikkahappoa.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katolyytti on liuos 35 1-4 hiiliatomia sisältävässä alkoholissa.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, t u n - 11 74945 n e t t u siitä, että liuotin on metanoli.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katolyytti käsittää 50 paino-%:iin saakka substituoitua hydroksyyliamiinia, 5 0-30 paino-% vettä, 10-90 paino-% liuotinta, 2-90 paino-% etikkahappoa ja aina 1%:sta kyllästymispisteeseen saakka sähkönjohtavuutta parantavaa yhdistettä, joka on litiumin, natriumin, kaliumin, substituoimattoman ammoniumin tai tetra-^alkyyliammoniumin kloridi tai sulfaatti.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että anolyytin sisältämä happo on kloori-vetyhappo, rikkihappo tai fosforihappo.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R' on 1-4 hiili- 15 atomia sisältävä alkyyli.
9 74945 tä käytettiin anolyyttinä. Anodina oli lyijydioksidi lyi- 2 jyllä ja katodina oli lyijy. Katodin pinta-ala oli 0,05 m . Katodi- ja anodiosastot oli erotettu toisistaan Ionac-kat-ionisella kalvolla. Katolyyttikoostumus oli seuraava: 5 300 g naryyli/geranyyli-hydroksyyliamiineja (90-%:inen puhtaus, GLC) 1 900 g metanolia 300 g jääetikkaa 300 g vettä 10 30 g natriumkloridia. Typpeä 40 ml/min pumpattiin katodisäiliöön. Sekä anolyyttiä että katolyyttiä pumpattiin kennon lävitse nopeudella 12 1/min. Virranvoimakkuus 40 A ylläpidettiin säätelemällä kennojännitettä välillä 7,5 - 12 V. Ka-15 tolyytin lämpötila pidettiin 21°C:na. Virtaa johdettiin kolmen tunnin ajan. Tulokset Virrantiheys 800 A/m^ GLC analyysi nerolia 35,5 %
20 GLC analyysi geraniolia 63,9 % virranhyötysuhde 55 % kWh/kg 5,2 10 74945
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu' siitä, että orgaaninen karbok-syylihappo sisältää 1-4 hiiliatomia.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8000423 | 1980-01-07 | ||
| GB8000423 | 1980-01-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI810029L FI810029L (fi) | 1981-07-08 |
| FI74945B FI74945B (fi) | 1987-12-31 |
| FI74945C true FI74945C (fi) | 1988-04-11 |
Family
ID=10510476
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI810029A FI74945C (fi) | 1980-01-07 | 1981-01-07 | Foerfarande foer framstaellning av hydroksifoereningar genom elektrokemisk reduktion. |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4421613A (fi) |
| EP (1) | EP0032427B1 (fi) |
| JP (1) | JPS56105488A (fi) |
| AT (1) | ATE4821T1 (fi) |
| AU (1) | AU547549B2 (fi) |
| CA (1) | CA1159007A (fi) |
| DE (1) | DE3160973D1 (fi) |
| DK (1) | DK3981A (fi) |
| ES (1) | ES498361A0 (fi) |
| FI (1) | FI74945C (fi) |
| GB (1) | GB2067192A (fi) |
| NO (1) | NO154094C (fi) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4624757A (en) * | 1986-01-06 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Electrocatalytic method for producing quinone methides |
| US4624758A (en) * | 1986-01-06 | 1986-11-25 | The Dow Chemical Company | Electrocatalytic method for producing dihydroxybenzophenones |
| JPH01148923U (fi) * | 1988-04-05 | 1989-10-16 | ||
| WO2010088524A2 (en) | 2009-01-29 | 2010-08-05 | Princeton University | Conversion of carbon dioxide to organic products |
| US20110114502A1 (en) * | 2009-12-21 | 2011-05-19 | Emily Barton Cole | Reducing carbon dioxide to products |
| US8845877B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed electrochemical process |
| US8500987B2 (en) | 2010-03-19 | 2013-08-06 | Liquid Light, Inc. | Purification of carbon dioxide from a mixture of gases |
| US8721866B2 (en) | 2010-03-19 | 2014-05-13 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of synthesis gas from carbon dioxide |
| US8845878B2 (en) | 2010-07-29 | 2014-09-30 | Liquid Light, Inc. | Reducing carbon dioxide to products |
| US8961774B2 (en) | 2010-11-30 | 2015-02-24 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical production of butanol from carbon dioxide and water |
| US8568581B2 (en) | 2010-11-30 | 2013-10-29 | Liquid Light, Inc. | Heterocycle catalyzed carbonylation and hydroformylation with carbon dioxide |
| US9090976B2 (en) | 2010-12-30 | 2015-07-28 | The Trustees Of Princeton University | Advanced aromatic amine heterocyclic catalysts for carbon dioxide reduction |
| US20140206896A1 (en) | 2012-07-26 | 2014-07-24 | Liquid Light, Inc. | Method and System for Production of Oxalic Acid and Oxalic Acid Reduction Products |
| US8692019B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-04-08 | Liquid Light, Inc. | Electrochemical co-production of chemicals utilizing a halide salt |
| US8641885B2 (en) | 2012-07-26 | 2014-02-04 | Liquid Light, Inc. | Multiphase electrochemical reduction of CO2 |
| US9175407B2 (en) | 2012-07-26 | 2015-11-03 | Liquid Light, Inc. | Integrated process for producing carboxylic acids from carbon dioxide |
| US20130105304A1 (en) | 2012-07-26 | 2013-05-02 | Liquid Light, Inc. | System and High Surface Area Electrodes for the Electrochemical Reduction of Carbon Dioxide |
| US10329676B2 (en) | 2012-07-26 | 2019-06-25 | Avantium Knowledge Centre B.V. | Method and system for electrochemical reduction of carbon dioxide employing a gas diffusion electrode |
| WO2014043651A2 (en) | 2012-09-14 | 2014-03-20 | Liquid Light, Inc. | High pressure electrochemical cell and process for the electrochemical reduction of carbon dioxide |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE141346C (fi) * | ||||
| US3609197A (en) * | 1968-03-08 | 1971-09-28 | Reynolds Tobacco Co R | Preparation of a terpene alcohol |
| JPS52139011A (en) * | 1976-05-14 | 1977-11-19 | Nissan Chem Ind Ltd | Synthesis of linear unsaturated alcohols |
-
1981
- 1981-01-06 NO NO810028A patent/NO154094C/no unknown
- 1981-01-06 AU AU66012/81A patent/AU547549B2/en not_active Ceased
- 1981-01-06 DK DK3981A patent/DK3981A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-01-07 GB GB8100378A patent/GB2067192A/en not_active Withdrawn
- 1981-01-07 ES ES498361A patent/ES498361A0/es active Granted
- 1981-01-07 CA CA000368059A patent/CA1159007A/en not_active Expired
- 1981-01-07 EP EP81300059A patent/EP0032427B1/en not_active Expired
- 1981-01-07 AT AT81300059T patent/ATE4821T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-01-07 JP JP51881A patent/JPS56105488A/ja active Granted
- 1981-01-07 DE DE8181300059T patent/DE3160973D1/de not_active Expired
- 1981-01-07 FI FI810029A patent/FI74945C/fi not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-07-21 US US06/400,470 patent/US4421613A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI74945B (fi) | 1987-12-31 |
| GB2067192A (en) | 1981-07-22 |
| JPS6318670B2 (fi) | 1988-04-19 |
| NO154094C (no) | 1986-07-16 |
| EP0032427B1 (en) | 1983-09-28 |
| US4421613A (en) | 1983-12-20 |
| ES8202595A1 (es) | 1982-02-01 |
| ATE4821T1 (de) | 1983-10-15 |
| DK3981A (da) | 1981-07-08 |
| DE3160973D1 (en) | 1983-11-03 |
| CA1159007A (en) | 1983-12-20 |
| AU6601281A (en) | 1981-07-16 |
| JPS56105488A (en) | 1981-08-21 |
| NO810028L (no) | 1981-07-08 |
| FI810029L (fi) | 1981-07-08 |
| AU547549B2 (en) | 1985-10-24 |
| NO154094B (no) | 1986-04-07 |
| ES498361A0 (es) | 1982-02-01 |
| EP0032427A1 (en) | 1981-07-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI74945B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydroksifoereningar genom elektrokemisk reduktion. | |
| EP0652041B1 (en) | Method for producing high purity hydroxides and alkoxides | |
| US4714530A (en) | Method for producing high purity quaternary ammonium hydroxides | |
| US3764492A (en) | Electrolytic preparation of esters from organo halides | |
| US4917781A (en) | Process for preparing quaternary ammonium hydroxides | |
| EP0139197B1 (en) | Improved methods for the electrosynthesis of polyols | |
| US4938854A (en) | Method for purifying quaternary ammonium hydroxides | |
| US4072584A (en) | Electrochemical production of organic thiols | |
| Kunugi et al. | Preparation of hydrophobic zinc and lead electrodes and their application to electroreduction of organic compounds electro-organic reactions on organic electrodes. Part 20: Electrolysis using composite-plated electrodes. Part IX. | |
| CN100585012C (zh) | 制备2-炔-1-缩醛的方法 | |
| Ravichandran et al. | Synthesis of chloroanilines at a Ti/ceramic TiO2-cathode | |
| EP0890566A1 (en) | Oxidation process for the production of a chlorobenzaldehyde | |
| US6228245B1 (en) | Process for the preparation of tetraalkyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylates | |
| EP0896642B1 (en) | Process for the preparation of tetraalkyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylates | |
| US3556961A (en) | Electrolytic hydrodimerisation | |
| EP0436055A1 (en) | High yield methods for electrochemical preparation of cysteine and analogues | |
| JP2767703B2 (ja) | 芳香族カルボン酸類の電解還元方法 | |
| US3969200A (en) | Manufacture of propiolic acid | |
| US5244546A (en) | Process for preparing tetraalkyl butanetetracarboxylates | |
| JP4587329B2 (ja) | 脂肪族または脂環式ｃ−原子と結合した第１級アミノ基およびシクロプロピル単位を有する、第１級アミンの製造方法 | |
| US6020520A (en) | Process for the preparation of tetraalkyl 1,2,3,4-butanetetracarboxylates | |
| US3410769A (en) | Electrolytic reductive coupling of azomethines | |
| JP2632832B2 (ja) | ポリフルオロベンジルアルコールの製造方法 | |
| DE3928290A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminobenzylalkoholen | |
| JPS5825753B2 (ja) | アジポニトリル ノ デンキカガクテキセイゾウホウ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: BUSH BOAKE ALLEN LIMITED |