JPS6044010B2 - 無灰分散剤 - Google Patents

無灰分散剤

Info

Publication number
JPS6044010B2
JPS6044010B2 JP58026114A JP2611483A JPS6044010B2 JP S6044010 B2 JPS6044010 B2 JP S6044010B2 JP 58026114 A JP58026114 A JP 58026114A JP 2611483 A JP2611483 A JP 2611483A JP S6044010 B2 JPS6044010 B2 JP S6044010B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
olefin polymer
ashless dispersant
oil
solution
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58026114A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS58193724A (ja
Inventor
ジヨセフ・ピ−タ−・オブライエン
アンドリユ−・ジヨ−ジ・パペイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Edwin Cooper Inc
Original Assignee
Edwin Cooper Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Edwin Cooper Inc filed Critical Edwin Cooper Inc
Publication of JPS58193724A publication Critical patent/JPS58193724A/ja
Publication of JPS6044010B2 publication Critical patent/JPS6044010B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
    • C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M149/04—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
    • C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14—Organic compounds
    • C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234—Macromolecular compounds
    • C10L1/236—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof
    • C10L1/2364—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds derivatives thereof homo- or copolymers derived from unsaturated compounds containing amide and/or imide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M143/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular hydrocarbon or such hydrocarbon modified by oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2205/00—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2205/02—Organic macromolecular hydrocarbon compounds or fractions, whether or not modified by oxidation as ingredients in lubricant compositions containing acyclic monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2209/08—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a carboxyl radical, e.g. acrylate type
    • C10M2209/084—Acrylate; Methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2215/26—Amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/022—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amino group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/044—Sulfonic acids, Derivatives thereof, e.g. neutral salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/04—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions containing sulfur-to-oxygen bonds, i.e. sulfones, sulfoxides
    • C10M2219/046—Overbasedsulfonic acid salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/045—Metal containing thio derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2225/00—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2225/04—Organic macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions obtained by phosphorisation of macromolecualr compounds not containing phosphorus in the monomers
    • C10M2225/041—Hydrocarbon polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2010/00—Metal present as such or in compounds
    • C10N2010/04—Groups 2 or 12

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油及び液体燃料油の使用に適する無灰分
散剤に関する。
潤滑油中ての使用に好適な無灰分散剤は知られている
。
このような添加剤の一つは、炭化水素置換無水こはく酸
をエチレンポリアミンのようなアミンと反応することに
より製造される（米国特許第３２７２７４６号）。より
最近には、無水マレイン酸とアルキルメタ苦りレートの
ような共単量体とを高”分子量オレフィン骨格上にグラ
フトし次いでアミド化することにより有効な分散剤が製
造されている（米国特許第４１６０７３時）。他の有効
な分散剤はビニルピリジンもしくはＮ−ビニルピロリド
ンのようなビニル−置換窒素化合物を高分子量のオレ・
フィン骨格にグラフトすることにより製造されうる（米
国特許第４１４６４８時）。 内燃機関のクランクケー
ス中で特に有用な非常に有効な潤滑油分散剤が、Ｎ−ア
リルアミド（Ｎ−Ａｌｌｙｌａｍｉｄｅｓ）をオレフィ
ン重合体骨格上にグ）ラットすることにより製造されう
ることが今や見出された。
本発明の望ましい態様は、平均分子量１００００〜２
０００００を有するオレフィン重合体骨格に、Ｎ、Ｎー
ジアリルフォルムアミド及びＮ，Ｎージアリルアセトア
ミドから選ばれたＮ−アリルアミドをグラフトさせたも
のからなる、潤滑油中での使用に好適な無灰分散剤であ
る。
上記無灰分散剤は、環境温度〜２５０℃の温度で遊離基
生成触媒の存在下、平均分子量１００００〜２００００
０を有するオレフィン重合体をＮ，Ｎージアリルフォル
ムアミド及びＮ，Ｎージアリルアセトアミドから選ばれ
たＮ−アリルアミドと反応させる方法により製造されう
る。
有用なオレフィン重合体にはエチレン、プロピレン、イ
ソブテン、１−オクテンおよび１２個までの炭素原子を
含有する他のアルファーオレフィンの重合体がある。
エチレン／プロピレン共重合体も非常に有用である。エ
チレン／プロピレン−ジエン共重合体が好ましい。
このよな重合体は３０ないし７踵量％のエチレン単位、
２０ないし６踵量％のプロピレン単位および１ないし１
０重量％のジエン単位を含むのが望ましい。代表的なジ
エンには１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン
、１．５−シクロペンタジエン、１．４−ペンタジエン
、２−メチルー１，５−ヘキサジエン、ジシクロペンタ
ジエン、メチレンノルボルネン、２，４−ジメチルー１
，７一オクタジエン、イ゛′プレン、ブタジエン、エチ
ルノルボルナジエン、およびこれらに類するものが含ま
れる。好ましいジエンは１，４−ヘキサジエン、２，５
−ノルボルナジエン、ジシクロペンタジエンおよびエチ
リデンノボルネンである。有用なオレフィン共重合体は
米国特許３５２２１８０．号；第３５５１３３６号；第
３５９８７３８号；第３７９０４８吟；第３６９１０７
８号；第３３８９０８７号；および第３６９７４２９号
中に記載されている。このようなエチレン／プロピレン
共重合体もしくはエチレン／プロピレン／ジエン共重合
体は、広範囲の分子量をもつものが商業的に入手可能で
ある。
他のエチレン不飽和単量体もＮ−アリルアミドとともに
、オレフィン重合体骨格に共グラフトすることができる
。
このような共グラフト化生成物もまた本発明の範囲に入
る。
例えば、他のグラフト単量体にはビニルピリジン、Ｎ−
ビニルピロリドンおよびこれに準するものが含まれる。
Ｎ−アリルアミドに加て用いられる共グラフトされる単
量体の量は広汎な範囲で変えることができる。
これを使用するとき、Ｎ−アリルアミドについて後記す
るのと同一の濃度範囲でこれを反応させるのが望ましい
。他の単量体はＮ−アリルアミドのグラフトの前もしく
は後にグラフトすることができるが、Ｎ−アリルアミド
と同時にグラフトするのが好ましい。Ｎ−アリルアミド
は、オレフィン重合体、Ｎ−フアリルアミドおよび少量
の遊離基生成触媒の混合物をつくり、かつグラフト反応
を適切な速度で進行させるのに十分に高いが、反応体も
しくは生成物の破壊的な分解を惹起するほど高くない温
度まで混合物を加熱することにより、オレフィン重合門
体にグラフトすることができる。
Ｎ−アリルアミドもしくは他の共グラフトされる単量体
の量は広汎な範囲にわたつて変えることができる。
有用な範囲はオレフィン重合体１ｋｇあたり１０ないし
５００ｇである。一層好ましい範囲はｊオレフィン重合
体１ｋ９あたり２０ないし２５０ｑであり最も好ましく
はＮ−アリルアミド５０ないし２００ｙである。過剰量
のＮ−アリルアミドを用いることができ、また反応後に
未反応で残留するものは蒸留により除去することができ
る。グラフト反応は過酸化物もしくはジアルキル、ジア
シル、アルキル−アシル過酸化物、またはアゾ化合物の
ことき遊離基生成化合物を適当な温度範囲において用い
るとき、これらによつて接触され、あるいは金属塩もし
くは錯体のような共触媒によつてもしくは照射により外
部的に反応開始される。このような触媒の代表例にはジ
ー第三ーブチルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、
第三ブチルパーベンゾエート、ベンゾイルパーオキシド
、シクロヘキサノンパーオキシド、ルーパーゾル（Ｌｕ
ｐｅｒｓＯｌ）１３０〔ペンウオルト（Ｐｅｎｎｗａｌ
ｔ）社の商標名〕、アゾ−ビスイソブチロニトリルおよ
びこれらに類するものならびにそれらの混合物が含まれ
る。ジー第三ーブチルパーオキシドおよびジクミルパー
オキシドならびにこれらの混合物が好ましい。遊離基生
成触媒の量は触媒量でありさえすればよい。
有用な範囲はオレフィン重合体１ｋｇあたり１ないし２
００ｙである。さらに好ましい範囲はオレフィン重合体
１ｋｇあたり２０ないし１００ｙである。触媒はグラフ
ト反応の開始時にすべてが添加されてよくあるいは反応
の経過に従つて少量づつ添加することによりつくられて
よい。オレフィン重合体およびＮ−アリルアミドと他の
何らかの共グラフトされる単量体との混合物を触媒と一
緒に反応温度で攪拌する。
温度は触媒が遊離基を生成するのに十分に高くなければ
ならない。実験を行うのに有用な温度範囲は、使用触媒
に従つて、環境温度から２５０℃までである。ジー第三
ーブチルパーオキシドもしくはジクミルパー１オキシド
を用いる時、好ましい温度範囲は１００〜２００℃であ
る。分子量２０００以上有するオレフィン重合体は非常
に粘稠であり、そして事実、１００００以上ではこのよ
うなオレフィン重合体は通常、ゴム状の物質である。
オレフィン重合体が攪拌できないほど粘稠であるかゴム
である場合、不活性溶媒中で反応を行うのが好ましい。
有用な溶媒にはノナン、デカンおよびこれらに類するも
ののごとき脂肪族炭化水素が含まれる。同様に、クロロ
ベンゼン、ジクーロベンゼン、ジクロロトルエンおよび
これらに類するもののごとき塩素化炭化水素を用いるこ
とができる。オレフィンと芳香族との存在は一般に有害
であるが、ただし反応体の量が多いとき少量ならば許容
されよう。選好される溶媒は、プロセス油（ＰｒＯｃｅ
ｓｓＯｌりと汎称される中性の鉱油である。
この油は水添分解もしくは水添処理のような製油所プロ
セスにより処理されている水素処理油であるのが望まし
い。使用する稀釈油の量は、取扱可能な生成物を与える
のに十分なものであるべきである。
有効なグラフト化が達成されるとき、生成物の粘度は急
激に増大するてあろう。従つて、分子量のより大きな重
合体はよソー層の稀釈を必要とする。取扱い易さを向上
するために生成物を機械的に均質化してよい。使用する
稀釈油の量はオレフィン重合体を溶解しかつ攪拌可能な
混合物を生成するのに必要な量であるべきである。
この量は、低分子量オレフィン重合体（例えば、分子量
５００ないし２０００）場合の零から、高分子量オレフ
ィン重合体（例えば、エチレン／プロピレン共重合体お
よびエチレン／プロピレン／ジエン共重合体で分子量が
２００００から５０００００までのもの）の場合、オレ
フィン重合体１ｋｇあたり２０ｋ９まで変化してよい。
分子量は数平均分子量である。ゴム状の重合体は、重合
体を小片に切断し、かつ均質溶液が生成するまで、高温
（例えば５０〜２５０℃）において溶媒油中で小片を攪
拌することにより、溶媒中に溶解することができる。
グラフト反応はＮ−アリルアミドがオレフィン重合体骨
格上にグラフトすることができるように十分に長い時間
にわたつて実施する。
有用な反応時間は３紛ないし４時間であるが、より長い
もしくは短い時間を採用してもよい。以下の例は添加剤
をいかに製造するかを例解するためのものである。
例１ 反応槽に水添分解した８０ニュートラル鉱油６２３０ｙ
をいれた。
小片に細断したエチレンプロピレン非共役ジエンゴム状
四貴体〔Ｅ．Ｉ．デュポン ドネムール（ＤｕｐＯｎｔ
ｄｅＮｅｍｅｕｒ′ｓ）社のオルトリユーム（０ｒｔｈ
０１ｅｕｍ）２０５２（登録商標）〕７７０ｙを添加し
つつ、反応槽を１８０℃において窒素下で加熱・攪拌し
た。共重合体は５鍾量％のエチレン単位、４踵量％のプ
ロピレン単位、および約５％の非共役ジエン単位（Ｉｎ
は４００００，Ｍ−ｗは１０００００）を含有した。上
記の結果１１重量％のオレフィン共重合体を含む鉱油溶
液が得られる。溶液を１６０℃まで冷却しかつそれに、
Ｎ，Ｎージアリルフォルムアミド６０．１ｆ１ジー第三
ーブチルパーオキサイド１３．３ｆ１およびジクミルパ
ーオキシドノ３１．３ｆを添加した。１７０℃まで徐々
に加熱しつ）窒素下で１時間攪拌を続けた。
さらに３扮間のこの温度に保つた。反応混合物を冷却し
、潤滑油中で分散性と粘度指数向上特性とをともに有す
るＮ，Ｎージアリルフォルムアミドでグラフトされ５た
オレフィン重合体の油溶液が得られた。例２反応槽中に
例１に記載の共重合体の１１重量％油溶液２７３ｑをい
れた。
これを攪拌しかつ窒素下で１６０℃まで加熱し、その際
ジアリルフオルムアミＯド２．３ｑ１ジー第三ーブチル
パーオキシド０．４ｍｔおよびジクミルパーオキシド０
．１ｙを添加した。混合物を徐々に１７０℃まで加熱し
つ）、窒素下で１時間攪拌した。次に生成物を冷却し、
活性的な分散性の粘度指数向上添加剤の油溶液を得た。
例３反応槽内に例１記載の共重合体の１１重量％鉱油溶
液２８．７ダを入れた。
これにＮ，Ｎージアリルアセトアミド１５．２Ｉ１およ
びジー第三ーブチルパーオキシド０．３ｍＬを添加した
。混合物を攪拌しかつ１８０℃まて窒素下で１．時間加
熱した。１８０゜Ｃで３紛間攪拌を続けた。
次に生成物を１００′Ｃまで冷却しかつ追加的なジー第
三ーブチルパーオキシド０．３ｍ１を添加した。混合物
を攪拌し、３０分間かけて１８０゜Ｃまで加熱しかつこ
の温度で１時間攪拌した。得られる生成物を６８８，６
８６ｙ／ｃ！１Ｈｇ真空をかけることにより真空ストリ
ツピングした。次に反応生成物を冷却し、非常に有効な
分散性の粘度指数向上添加剤を得た。例４ 反応槽内に８０ニュートラル鉱油中の例１の共重合体の
１１重量％溶液２３０．８ｙをいれた。
これにＮ，Ｎージアリルフォルムアミド３Ｖを添加し、
かつ混合物を窒素下で１５０℃まで加熱した。この温度
でジー第三ーブチルパーオキシド０．１５ｍｔを添加し
、かつ１７０゜Ｃまで徐々に加熱しつ）溶液を３０分間
攪拌した。この温度において追加のジー第三ーブチルパ
ーオキシド０．１５ＴｔＬを添加しかつ１時間攪拌を継
続した。次に反応混合物中に窒素流を通じながら９６４
．１６ｇｒ／ＣＩｌＨｇの真空をかけて揮発分−を除去
し２た。次に生成物を冷却し、濶滑油中での使用のため
に有効な分散性の粘度指数向上剤の粘稠な鉱油溶液を得
た。例５ 反応槽に例１の記載の１１重量％の共重合体溶液！１７
１．６ダをいれた。
これにＮ，Ｎージアリルフォルムアミド１ｙおよびジク
ミルパーオキシドの５０％溶液１．６ｍ１を添加した。
次に混合物を窒素下で攪拌しかつ１６０℃まで加熱した
。Ｎ，Ｎージアリルフォルムアミド１．５ｙおよびジク
ミルパーオキ３シド０．９ｙを含有するクロロベンゼン
溶液５ＴｆＬｔを徐々に添加しつ）１６０ないし１６５
℃で３紛間攪拌を続けた。１７０゜Ｃまで加熱しつ）３
吟間攪拌を続けた。
次に生成物を冷却し、非常に有効な潤滑油添加剤を得た
。 ４例６本例は第二
の単量体の追加的なグラフトを含有するジアリルフオル
ムアミドでグラフトしたオレフィン重合体の製造を例解
する。
反応槽内に例１に記載の共重合体の８０ニュートラル油
の１１重量％溶液２７１．８ｆをいれた。
次いでこれにＮ，Ｎージアリルフォルムアミド１．１ｙ
とＮ−ビニルピロリドン１．１ｙとを添加した。これを
攪拌しかつ窒素下で１４５℃まで加熱し、その時クロロ
ベンゼン中のジクミルパーオキシドの５０％溶液３．８
ｍ１を添加した。温度を１６５℃まで徐々に上昇しつ）
１時間にわたり加熱を続けた。この温度で３時間１７分
攪拌を続け、その後反応生成物を冷フ却し、有効な潤滑
油添加剤を得た。例７ 反応槽内に例１の共重合体の８０ニュートラル油中の１
１重量％溶液１７４．２ダを入れた。
これにＮ，Ｎージアリルフォルムアミド１．７ｆＩ：ニ
．Ｎ−ビニル７ビ呂りトン０．５ｇとを添加した。混合
物を攪拌しかつ窒素下で１６０℃まで加熱し、その時に
クロロベンゼン中のジクミルパーオキシドの５０％溶液
２．４ｍｔとジー第三ーブチルパーオキシド０．６ｍ１
とを加えた。１時間３紛にわたつて攪拌を続けつ）゛徐
々に１７０℃まで加熱した。
生成物を冷却し、有効な分散性粘度指数向上剤を得た。
例８ 反応槽に８０ニュートラル鉱油中の例１の共重合体の１
１重量％溶液２７１．５ｙをいれた。
これにＮ，Ｎージアリルアセトアミド２．６ｙを加えた
。この混合物を攪拌しかつ窒素下で１５０℃まで加熱し
た。この温度下でジー第三ーブチルパーオキシド１６ｍ
１を添加し、かつ温度を１７０℃まで徐々に上昇しつ）
１時間３紛にわたつて攪拌および加熱を続けた。混合物
を冷却し、非常に有効な潤滑油添加剤を得た。添加剤は
、所望の水準の分散度を達成しかつ高分子量の重合体の
場合所望の水準の粘度指数の向上を達成する濃度にて潤
滑油中で用いられる。
添加剤はまた、所望の特性を達成するために他の分散剤
および粘度指数向上剤と組合せて用いられてよい。有用
な濃度範囲は稀釈油を除いたグラフト化重合の０．１な
いし１鍾量％である。添加剤は内燃機関のクランクケー
ス中での使用に好適な粘度をもつ鉱油もしくは合成油中
に使用することができる。
クランクケース潤滑油は２１００Ｆで８０セイポルト国
際秒（９９潤Ｃで１．５Ｘ１０−６ｒ！ｌ／秒）までの
粘度を有する。添加剤の潤滑油分散剤の有効性は分散性
のペンチ試験を用いて測定した。
この試験においては、鉄ナフテネート触媒を用いる１０
０ニュートラル油の空気酸化によりアスフアルテンスラ
ツジがつくられた。ヘプタン中に可溶なスラッジ部分を
溶解するために、沈積したスラッジを含有する酸化油を
ヘプタンで稀釈した。スラッジで飽和したヘプタン溶液
をｐ過しかつ少量のブタノールで安定化されかつ試験ス
ラッジ溶液として用いられる。試験は、スラッジ溶液１
ｍ１を種々の濃度試験添加剤を含有する１００ニュート
ラル鉱油中に混合することにより実施された。試料を■
時間以上放置し、次いて視覚的に評価した。試験基準は
、沈積物を何ら生成しない分散剤の最低濃度であつた。
従つて、濃度が低いほど分散剤は効果的である。現在の
商業的な分散性粘度指数向上剤は０．２５重量％の低濃
度まで有効てあり、その時０．１２５重量％″〕沈積物
を与える。以下の表は種々の濃度における種々な添加剤
の千能を示す。
これらの結果は０．０６２％もの低濃度において添川剤
が非常に有効であることを示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 環境温度〜２５０℃の温度で遊離基生成触媒の存在
    下、平均分子量１０，０００〜２００，０００を有する
    オレフィン重合体をＮ，Ｎ−ジアリルフォルムアミドま
    たはＮ，Ｎ−ジアリルアセトアミドと反応させることか
    らなる方法により製造された油溶性生成物であることを
    特徴とする無灰分散剤。 ２ 上記オレフィン重合体がエチレン及びＣ＿３＿−＿
    １＿２アルフアオレフンの共重合体である特許請求の範
    囲第１項記載の無灰分散剤。 ３ 上記オレフィン重合体がエチレン、Ｃ＿３＿−＿１
    ＿２アルフアオレフンおよび４〜１５個の炭素原子を有
    する少くとも一種のジエンの共重合体である。 特許請求の範囲第１項記載の無灰分散剤。４ 上記共重
    合体が、３０〜７９重量パーセントのチレン単位、６０
    〜６９重量パーセントのプロピレン単位及び１〜１０重
    量パーセントのジエン単位を含有する特許請求の範囲第
    ３項記載の無灰分散剤。 ５ 上記ジエンが１，４−ヘキサジエン、２，５−ノル
    ボルナジエン及びシンクロペンタジエンからなる群から
    選ばれる特許請求の範囲第４項に記載の無灰分散剤。
JP58026114A 1982-02-19 1983-02-18 無灰分散剤 Expired JPS6044010B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/350,205 US4519929A (en) 1982-02-19 1982-02-19 Lubricating oil composition containing N-allyl amide graft copolymers
US350205 1994-12-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58193724A JPS58193724A (ja) 1983-11-11
JPS6044010B2 true JPS6044010B2 (ja) 1985-10-01

Family

ID=23375666

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58026114A Expired JPS6044010B2 (ja) 1982-02-19 1983-02-18 無灰分散剤
JP60101174A Pending JPS6116995A (ja) 1982-02-19 1985-05-13 潤滑油組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60101174A Pending JPS6116995A (ja) 1982-02-19 1985-05-13 潤滑油組成物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4519929A (ja)
EP (1) EP0087234B1 (ja)
JP (2) JPS6044010B2 (ja)
CA (1) CA1211591A (ja)
DE (1) DE3367614D1 (ja)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4519929A (en) * 1982-02-19 1985-05-28 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition containing N-allyl amide graft copolymers
US4769043A (en) * 1984-08-20 1988-09-06 Texaco Inc. Oil containing dispersant VII olefin copolymer
DE3443343A1 (de) * 1984-11-28 1986-05-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue pfropfpolymerisate und deren abmischungen mit polyamiden
US4877415A (en) * 1985-04-24 1989-10-31 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers
US4640788A (en) * 1985-04-29 1987-02-03 Texaco Inc. Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers
DE3524234A1 (de) * 1985-07-06 1987-01-08 Bayer Ag Neue pfropfpolymerisate und deren abmischungen mit polyamiden
GB8706369D0 (en) * 1987-03-18 1987-04-23 Exxon Chemical Patents Inc Crude oil
CA2013891C (en) * 1989-04-18 2003-01-14 Joseph M. Bollinger Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers
US5534174A (en) * 1990-04-20 1996-07-09 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Graft copolymer comprising a star-shaped polymer and an n-allyl amide
US5332780A (en) * 1992-04-10 1994-07-26 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Compositions containing allylformamide copolymers
EP0804526A4 (en) * 1993-02-08 1997-12-29 Mobil Oil Corp CARBOXYLIC ACIDS / ESTERS AS MULTIFUNCTIONAL ADDITIVES FOR LUBRICANTS
US5498355A (en) * 1994-09-20 1996-03-12 Ethyl Corporation Lubricant compositions of enhanced performance capabilities
US5523008A (en) * 1994-10-21 1996-06-04 Castrol Limited Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them
US5663126A (en) * 1994-10-21 1997-09-02 Castrol Limited Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them
KR100241818B1 (ko) * 1996-08-13 2000-03-02 스기야마 도모오 열가소성 수지 조성물 및 그에 사용되는 상용화제
SG85658A1 (en) * 1998-07-02 2002-01-15 Nat Starch Chem Invest Package encapsulants prepared from allylated amide compounds
US6350840B1 (en) * 1998-07-02 2002-02-26 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Underfill encapsulants prepared from allylated amide compounds
US6472353B1 (en) 2000-09-14 2002-10-29 The Lubrizol Corporation Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions
AU2003239878A1 (en) * 2002-05-24 2003-12-12 Castrol Limited Preparation of monomers for grafting to polyolefins, and lubricating oil compositions containing grafted copolymer
US20050261142A1 (en) * 2004-05-18 2005-11-24 The Lubrizol Corporation, A Corporation Of The State Of Ohio Polymeric dispersant viscosity modifier composition
WO2015149223A1 (en) 2014-03-31 2015-10-08 Dow Global Technologies Llc Crosslinkable polymeric compositions with diallylamide crosslinking coagents, methods for making the same, and articles made therefrom

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA728709A (en) * 1966-02-22 S. Anderson William Graft polymer non-ash forming lubricant additive
US3089832A (en) * 1955-12-01 1963-05-14 Exxon Research Engineering Co Polymeric lubricating oil additives
US3033790A (en) * 1958-06-17 1962-05-08 Shell Oil Co Lubricating composition
GB1244435A (en) * 1968-06-18 1971-09-02 Lubrizol Corp Oil-soluble graft polymers derived from degraded ethylene-propylene interpolymers
US4181618A (en) * 1974-12-03 1980-01-01 Institut Francais Du Petrole Grafted copolymers and their use as additives for lubricating oils
US4139417A (en) * 1974-12-12 1979-02-13 Societe Nationale Elf Aquitaine Lubricating oil compositions containing copolymers of olefins or of olefins and non-conjugated dienes with unsaturated derivatives of cyclic imides
CA1088694A (en) * 1975-07-31 1980-10-28 Robert L. Stambaugh Polyolefin grafted with polymers of nitrogen containing monomers and lubricants and fuel compositions containing same
US4194984A (en) * 1976-12-09 1980-03-25 Exxon Research & Engineering Co. Ethylene copolymer/ethylenically unsaturated nitrogen reactant ene adducts having utility as multifunctional V. I. improvers for lubricating oils
US4340689A (en) * 1979-09-17 1982-07-20 Copolymer Rubber & Chemical Corporation Method of grafting EPM and EPDM polymers
US4519929A (en) * 1982-02-19 1985-05-28 Edwin Cooper, Inc. Lubricating oil composition containing N-allyl amide graft copolymers

Also Published As

Publication number Publication date
JPS58193724A (ja) 1983-11-11
JPS6116995A (ja) 1986-01-24
CA1211591A (en) 1986-09-16
EP0087234B1 (en) 1986-11-12
EP0087234A1 (en) 1983-08-31
US4519929A (en) 1985-05-28
DE3367614D1 (en) 1987-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6044010B2 (ja) 無灰分散剤
JPH0569847B2 (ja)
EP0767182B1 (en) Copolymers of atactic propene polymers, dispersants derived therefrom and lubricating oils and fuel compositions containing the dispersants
JP4070027B2 (ja) 潤滑油用分散剤粘度指数改良剤の製造方法
JP2777180B2 (ja) 新規な粘度指数改良・分散・耐酸化添加剤及びそれを含む潤滑油組成物
EP0605716B1 (en) Two-step thermal process for the preparation of alkenyl succinic anhydride
JPS6162509A (ja) 油組成物中において有用な粘度指数向上剤兼分散剤
JPH0780965B2 (ja) 共役ジオレフィン／（メタ）アクリレートの完全水素化ランダム共重合体
EP0303333A1 (en) Lubricating oil compositions with improved low temperature pumpability containing ethylene-alpha-olefin polymers
EP0417904B1 (en) Method for producing dispersant, vi improver, additive for lubricating oil
EP0549196B1 (en) Multifunctional lubricant additive
US5429757A (en) Multifunctional copolymer and lubricating oil composition
RU2091404C1 (ru) Способ получения сополимера
US5094766A (en) Dispersant-antioxidant viscosity index improver
US5356999A (en) Multifunctional viscosity index improvers based on polymers containing sulfonamides
JPH01156312A (ja) 分散性粘度指数向上性オレフィンコポリマー
US5200100A (en) Multifunctional viscosity index improver containing phenothiazine
US5000759A (en) Stable middle distillate fuel-oil compositions
EP0515151B1 (en) Dispersant, VI improver and antioxidant additive
US5275746A (en) Multifunctional viscosity index improver containing phenothiazine
EP0510992B1 (en) Multifunctional viscosity index improver, containing units from unsaturated chlorides and aromatic amines
US4973413A (en) Multifunctional viscosity index improver additive and lubricating oil composition containing same
JPH01172409A (ja) 多機能性６向上剤用の重合体アミド