JPS6042406A - ポリ−α−メチルスチレンの製造方法 - Google Patents
ポリ−α−メチルスチレンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6042406A JPS6042406A JP14961083A JP14961083A JPS6042406A JP S6042406 A JPS6042406 A JP S6042406A JP 14961083 A JP14961083 A JP 14961083A JP 14961083 A JP14961083 A JP 14961083A JP S6042406 A JPS6042406 A JP S6042406A
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- Japan
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- methylstyrene
- polymer
- poly
- alpha
- monomer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、比較的軟化点の低いポリ−α−メチルスチレ
ンの製造法に関する。
ンの製造法に関する。
更に詳しくは、比較的軟化点の低い分解性ポリマーの製
造法に関する。
造法に関する。
ポリ−α−メチルスチレンは熱分解して揮発性の低分子
量化合物になることから各種バインダーとしての用途が
期待されるポリマーである。
量化合物になることから各種バインダーとしての用途が
期待されるポリマーである。
しかしながら、軟化温度が比較的高いことから分解温度
と軟化温度の差が小さく、操作性に問題があった。
と軟化温度の差が小さく、操作性に問題があった。
本発明者らは、種々の検討を行った結果、特定の重合法
によって軟化点が低くしかも分解性のポリ−α−メチル
スチレンが得られることを見出し、本発明を完成した。
によって軟化点が低くしかも分解性のポリ−α−メチル
スチレンが得られることを見出し、本発明を完成した。
本発明の目的は、比較的軟化点の低い分解性のポリ−α
−メチルスチレンを提供することにある。
−メチルスチレンを提供することにある。
即ち、本発明は、α−メチルスチレンを５０°Ｃ以下の
温度でアニオン重合することによってポリ−α−メチル
スチレンを得、次いでα−メチルスチレンモノマーとポ
リ−α−メチルスチレンの共存下で、強酸性イオン交換
樹脂と接触することを特徴とする軟化点の低いポリ−α
−メチルスチレンの製造方法である。
温度でアニオン重合することによってポリ−α−メチル
スチレンを得、次いでα−メチルスチレンモノマーとポ
リ−α−メチルスチレンの共存下で、強酸性イオン交換
樹脂と接触することを特徴とする軟化点の低いポリ−α
−メチルスチレンの製造方法である。
本発明に於いて、アニオン重合は、有機リチウム、有機
ナトリウムなどの公知のアニオン重合開始剤が用いられ
、格別限定されないが、例えば、ｎ−ブチルリチウム、
５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、
アミルリチウム、ナトリウムナフタレン、ナトリウム−
α−メチルスチレンオリゴマーなどが挙げられる。
ナトリウムなどの公知のアニオン重合開始剤が用いられ
、格別限定されないが、例えば、ｎ−ブチルリチウム、
５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、
アミルリチウム、ナトリウムナフタレン、ナトリウム−
α−メチルスチレンオリゴマーなどが挙げられる。
重合温度は、アニオン重合反応を停止する際に５０℃以
下であれば良く、一時的に５０’Ｃ以上の温度になるこ
とは、かまわない。５０℃以上でアニオン重合反応を停
止するとポリマーは得られない。
下であれば良く、一時的に５０’Ｃ以上の温度になるこ
とは、かまわない。５０℃以上でアニオン重合反応を停
止するとポリマーは得られない。
さらにアニオン重合の際に触媒の活性化剤として通常用
いられるエーテル化合物を用いること、又は芳香族炭化
水素等の不活性媒体を用いても良い。コレらの具体例と
しては、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
鎖状環状エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン
、ヘプタン、デカン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる
。
いられるエーテル化合物を用いること、又は芳香族炭化
水素等の不活性媒体を用いても良い。コレらの具体例と
しては、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
鎖状環状エーテル、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素、ヘキサン
、ヘプタン、デカン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる
。
上記条件下でのアニオン重合によって、好ましくは重量
平均分子量で１０００以上、特に好ましくは５０００以
上の分子量のポリ−α−メチルスチレンが生成される。
平均分子量で１０００以上、特に好ましくは５０００以
上の分子量のポリ−α−メチルスチレンが生成される。
分子量の制御はモノマー濃度と開始剤濃度を管理するこ
とによる公知の方法で行うことができる。′ こうして得られたポリ−α−メチルスチレン溶液のポリ
マー濃度及びモノマー濃度は得られるポリ−α−メチル
スチレン樹脂組成物の軟化点を大きく変化させるため、
所望の軟化点に応じて、適当な濃度にする必要がある。
とによる公知の方法で行うことができる。′ こうして得られたポリ−α−メチルスチレン溶液のポリ
マー濃度及びモノマー濃度は得られるポリ−α−メチル
スチレン樹脂組成物の軟化点を大きく変化させるため、
所望の軟化点に応じて、適当な濃度にする必要がある。
即ち、比較的低い軟化点のものを作るには、モノマー濃
度を比較的大きく、又、高い軟化点のものを作るにはモ
ノマー濃度を小さくポリマー濃度を高くすることである
。
度を比較的大きく、又、高い軟化点のものを作るにはモ
ノマー濃度を小さくポリマー濃度を高くすることである
。
具体的方法としては、α−メチルスチレンのポリマーモ
ノマー平衡濃度データをもとにアニオン重合開始時のモ
ノマー濃度及び重合終了時の温度を特定な値にする方法
がある。
ノマー平衡濃度データをもとにアニオン重合開始時のモ
ノマー濃度及び重合終了時の温度を特定な値にする方法
がある。
アニオン重合を、アルコール、水などによって重合反応
を停止した後、適当なモノマーの存在量になるまで減圧
蒸留などによって除去するか、あるいは、所望のモノマ
ー量となるようにα−メチルスチレンを加える方法など
が採用できる。
を停止した後、適当なモノマーの存在量になるまで減圧
蒸留などによって除去するか、あるいは、所望のモノマ
ー量となるようにα−メチルスチレンを加える方法など
が採用できる。
本発明に於ては、上記操作で適当なポリマー及びモノマ
ー濃度とした後、強酸性のイオン交換樹脂と接触する。
ー濃度とした後、強酸性のイオン交換樹脂と接触する。
強酸性のイオン交換樹脂としては、市販のものが用いら
れる。好ましくは有機溶媒用のものであり、好適にはア
ンバーリスト１５（商品名）である。
れる。好ましくは有機溶媒用のものであり、好適にはア
ンバーリスト１５（商品名）である。
接触温度はイオン交換樹脂の耐熱温度以下、通常、常温
〜１００℃で行われる。比較的高温でモノマーが完全に
反応し存在しなくなる条件で接触させれば後の単量体の
回収操作を必要とせず好ましい場合もある。
〜１００℃で行われる。比較的高温でモノマーが完全に
反応し存在しなくなる条件で接触させれば後の単量体の
回収操作を必要とせず好ましい場合もある。
接触処理の後、イオン交換樹脂は濾過又は静置分離によ
り除去され、溶媒を用いた場合、又は未反応単量体が存
在する場合には、溶媒及び／又は未反応単量体は蒸発除
去される。
り除去され、溶媒を用いた場合、又は未反応単量体が存
在する場合には、溶媒及び／又は未反応単量体は蒸発除
去される。
本発明の方法によれば、又、触媒残査、即ちリチウム、
ナトリウムなどは大部分除去されるため、得られるポリ
−α−メチルスチレンは比較的軟化点が低く、しかも触
媒残査も少なく、分解性ポリ−α−メチルスチレンとし
て各種バインダー用途に好適である。
ナトリウムなどは大部分除去されるため、得られるポリ
−α−メチルスチレンは比較的軟化点が低く、しかも触
媒残査も少なく、分解性ポリ−α−メチルスチレンとし
て各種バインダー用途に好適である。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するっ
実施例 １
１１のフラスコ中に０．７モル／ｌのα−メチルスチレ
ンのトルエン溶液５００ｔｎ！、、ジエチレンクリ−１
にノ／、−− コールジメチルエーテル２ Ｘ １０ ｗａ＝Ｉ−／
ｌおよびｎ−ブチルリチウム５×１０モル／ｌとなるよ
うに加え一２０℃で２時間重合した抜水０．１記加え触
媒を失活した後、イオン交換樹脂 アンバーリスト−１
５１０９’を加え、６０°Ｃで９時間攪拌した。次いで
濾過し、ｒ液から１８０℃で揮発分を蒸発除去してポリ
マーを得た。ポリマーの軟化点は１３５℃であり、分解
性は４００℃×３０分での分解残渣０と良好であった。
ンのトルエン溶液５００ｔｎ！、、ジエチレンクリ−１
にノ／、−− コールジメチルエーテル２ Ｘ １０ ｗａ＝Ｉ−／
ｌおよびｎ−ブチルリチウム５×１０モル／ｌとなるよ
うに加え一２０℃で２時間重合した抜水０．１記加え触
媒を失活した後、イオン交換樹脂 アンバーリスト−１
５１０９’を加え、６０°Ｃで９時間攪拌した。次いで
濾過し、ｒ液から１８０℃で揮発分を蒸発除去してポリ
マーを得た。ポリマーの軟化点は１３５℃であり、分解
性は４００℃×３０分での分解残渣０と良好であった。
比較例 １
実施例１において水で失活の後、イオン交換樹脂で処理
することなく、反応混合液を５１のメタノール中に投じ
てポリマーを沈澱させて分離し、１００℃Ｘ６０ｉｍＨ
ｇ で２０時間乾燥してポリマーを得た。得られたポリ
マーの軟化点は２３０℃であった。又、４００℃×３０
分での分解残渣はＯであった。
することなく、反応混合液を５１のメタノール中に投じ
てポリマーを沈澱させて分離し、１００℃Ｘ６０ｉｍＨ
ｇ で２０時間乾燥してポリマーを得た。得られたポリ
マーの軟化点は２３０℃であった。又、４００℃×３０
分での分解残渣はＯであった。
実施例 ２
α−メチルスチレン５０〇−及びテトラヒドロフラン４
−を１１のフラスコ中に入れ、６０°Ｃに保持したのち
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１４，５ｗｔ％）
１．７−を加えた。その後１時間かけて４０℃まで冷却
したのち、反応液中に水０．１記を加え、触媒を失活さ
せ、次いでイオン交換樹脂１′アンバーリスト−１５”
１０９を加え、更に６０℃で２時間攪拌した。次いで
ｒ過し、Ｐ液から１８０℃で揮発分を蒸発除去してポリ
マーを得た。
−を１１のフラスコ中に入れ、６０°Ｃに保持したのち
ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１４，５ｗｔ％）
１．７−を加えた。その後１時間かけて４０℃まで冷却
したのち、反応液中に水０．１記を加え、触媒を失活さ
せ、次いでイオン交換樹脂１′アンバーリスト−１５”
１０９を加え、更に６０℃で２時間攪拌した。次いで
ｒ過し、Ｐ液から１８０℃で揮発分を蒸発除去してポリ
マーを得た。
得られたポリマーの軟化点は１０５°Ｃであり分解性は
４００℃×３０分の加熱での分解残渣０と良好であった
。
４００℃×３０分の加熱での分解残渣０と良好であった
。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）α−メチルスチレンを５０℃以下の温度でアニオン
重合することによってポリーα−メチルスチレンヲ得、
次いでα−メチルスチレンモノマーとポリ−α−メチル
スチレンの共存下で、強酸性イオン交換樹脂と接触する
ことを特徴とする軟化点の低いポリ−α−メチルスチレ
ンの製造方法。 ２）α−メチルスチレンを５０℃以下の温度でアニオン
重合することによってポリーα−メチルスチレンヲ得、
次いでα−メチルスチレンモノマーとポリ−α−メチル
スチレンの共存下で強酸性イオン交換樹脂と接触し、次
いで強酸性イオン交換樹脂を除去し、さらに未反応α−
メチルスチレンモノマー及び溶媒を蒸発除去することを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14961083A JPS6042406A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | ポリ−α−メチルスチレンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14961083A JPS6042406A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | ポリ−α−メチルスチレンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6042406A true JPS6042406A (ja) | 1985-03-06 |
| JPH0449564B2 JPH0449564B2 (ja) | 1992-08-11 |
Family
ID=15478965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14961083A Granted JPS6042406A (ja) | 1983-08-18 | 1983-08-18 | ポリ−α−メチルスチレンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042406A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63238112A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-10-04 | インターナシヨナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーシヨン | 解重合可能な重合体 |
-
1983
- 1983-08-18 JP JP14961083A patent/JPS6042406A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63238112A (ja) * | 1987-03-20 | 1988-10-04 | インターナシヨナル・ビジネス・マシーンズ・コーポレーシヨン | 解重合可能な重合体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0449564B2 (ja) | 1992-08-11 |
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