JPS6042241B2 - カルボキシメチルセルロ−ズエ−テルアルカリ塩の製法 - Google Patents
カルボキシメチルセルロ−ズエ−テルアルカリ塩の製法Info
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- JPS6042241B2 JPS6042241B2 JP56142731A JP14273181A JPS6042241B2 JP S6042241 B2 JPS6042241 B2 JP S6042241B2 JP 56142731 A JP56142731 A JP 56142731A JP 14273181 A JP14273181 A JP 14273181A JP S6042241 B2 JPS6042241 B2 JP S6042241B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は溶媒法による均一な置換基分布を有するカルボ
キシメチルセルローズエーテルアルカリ塩（カルボキシ
メチルセルローズエーテルアルカリ塩を以下ＣＭＣと略
す）の製法に関するものである。
キシメチルセルローズエーテルアルカリ塩（カルボキシ
メチルセルローズエーテルアルカリ塩を以下ＣＭＣと略
す）の製法に関するものである。
ＣＭＣは、セルローズ質原料にアルカリの存在下エーテ
ル化剤を作用させて製造されるものであり、アルカリと
しては水酸化ナトリウム、エーテル化剤としてはモノク
ロル酢酸又はそのアルカリ塩が使用されることが良く知
られている。
ル化剤を作用させて製造されるものであり、アルカリと
しては水酸化ナトリウム、エーテル化剤としてはモノク
ロル酢酸又はそのアルカリ塩が使用されることが良く知
られている。
ＣＭＣの製造法は、その反応媒体として水媒体を採る水
媒法と、有機溶媒体を採る溶媒法の二方法に大別される
が、溶媒法は水媒法に比して少量のアルカリ量でアルカ
リセルローズを得ることができ、エーテル化反応が比較
的短時間で達成さ葺仕込みアルカリモル数−エーテル化
剤で中イ仕込みエーテル化剤モのモル比は１．０以上で
あり、通常約１．１０に保持さ京れ、エーテル化剤の有
効利用率が高く、少量のエーテル化剤の使用ですみ、し
かも良質のＣＭＣが得られるので工業的に非常に多く実
用化されている。
媒法と、有機溶媒体を採る溶媒法の二方法に大別される
が、溶媒法は水媒法に比して少量のアルカリ量でアルカ
リセルローズを得ることができ、エーテル化反応が比較
的短時間で達成さ葺仕込みアルカリモル数−エーテル化
剤で中イ仕込みエーテル化剤モのモル比は１．０以上で
あり、通常約１．１０に保持さ京れ、エーテル化剤の有
効利用率が高く、少量のエーテル化剤の使用ですみ、し
かも良質のＣＭＣが得られるので工業的に非常に多く実
用化されている。
この溶媒法によるＣＭＣの製造においては、含水有機溶
媒中で、先ずセルローズに水酸化ナトリウムを作用させ
てアルカリセルローズを調製し、しかる後にモノクロル
酢酸を添加してエーテル化反応を行なう方法が一般的に
採用されているが、含水有機溶媒中でセルローズにモノ
クロル酢酸ナＪトリウムを添加して含浸させた後、水酸
化ナトリウムを添加してエーテル化反応を行なう方法（
特公昭４６−２１ト号公報）も可能である。
媒中で、先ずセルローズに水酸化ナトリウムを作用させ
てアルカリセルローズを調製し、しかる後にモノクロル
酢酸を添加してエーテル化反応を行なう方法が一般的に
採用されているが、含水有機溶媒中でセルローズにモノ
クロル酢酸ナＪトリウムを添加して含浸させた後、水酸
化ナトリウムを添加してエーテル化反応を行なう方法（
特公昭４６−２１ト号公報）も可能である。
しかし、従来はいずれの反応においてもエーテル化反応
時の系中の〔アルカｌ月／〔エーテル化剤〕のモル；比
、即ちざれたアルカリのモル数 ・数−ー れている。
時の系中の〔アルカｌ月／〔エーテル化剤〕のモル；比
、即ちざれたアルカリのモル数 ・数−ー れている。
このモル比について、早川氏らは１．０〜１．３０が最
適比率として報告している（東京工業試験所報告．第５
晒．第６号．１９６呼）。これはモル比が１．３０より
大きくなると下記の（１）式で示すようなモノクロル酢
酸ナトリウムの副反応が起こり易くなり、高価なモノク
ロル酢酸ナトリウムの有効利用率が低下し経済的に不利
となるためであり、逆に、１．０未満となると反応中の
アルカリが消費された時に下記（２）式のような副反応
によるグリコール酸が生成して反応系が酸性となりＣＭ
Ｃのカルボキシル基を攻撃して一部を酸型とし、生成Ｃ
ＭＣの溶解性を著しく低下させるためであると考えられ
る。（１）式ＣｌＣＨ２ＣＯＯＮａ＋ＮａＯＨを０．１
０−０．９０としてエーテル化剤過剰の系中でエーテル
化反応を開始させ、更にエーテル化反応の進行に伴うア
ルカリの消費により反応系が酸性に豫を従来の製造方法
の１．０〜１．３０より低い０．１０〜０．９０、好ま
しくは０．３０〜０．７０のエーテル化剤過剰の条件と
することによつて、前記（１）式の副反応を抑制してモ
ノクロル酢酸有効利用率を高く保持し、更に、アルカリ
に比しセルローズに対する親和性の小さいモノクロル酢
酸ナトリウムのセルローズ繊維中への拡散（もしくは浸
透）か律連と考えられるＣＭＣ反応において、従来の製
造方法のようにアルカリ過剰の系中て６０〜８０℃の高
温下で．エーテル化反応を行なう場合は、モノクロル酢
酸ナトリウムがセルローズ繊維中に均一に拡散又は浸透
する前に過剰に存在するアルカリによりエーテル化反応
が終了するため、生成ＣＭＣの置換基分布の不均一性の
原因となつていたが、本発明に・従いモノクロル酢酸ナ
トリウム過剰の系中で反応開始から或程度までエーテル
化反応を行なわせることによつてセルローズ繊維中への
拡散又は浸透を促進させ、繊維中に浸透した少量のアル
カリと＊ （２）式ＣｌＣＨ２ＣＯＯＮａ＋Ｈ２Ｏこの
ため通常のＣＭＣの製造に際してはこのモル比を約１．
１０として常にアルカリ過剰の条件でエーテル化反応を
行ない、反応終了後に過剰のアルカリを酢酸等で中和し
てＣＭＣを製造する方法が採用されている。
適比率として報告している（東京工業試験所報告．第５
晒．第６号．１９６呼）。これはモル比が１．３０より
大きくなると下記の（１）式で示すようなモノクロル酢
酸ナトリウムの副反応が起こり易くなり、高価なモノク
ロル酢酸ナトリウムの有効利用率が低下し経済的に不利
となるためであり、逆に、１．０未満となると反応中の
アルカリが消費された時に下記（２）式のような副反応
によるグリコール酸が生成して反応系が酸性となりＣＭ
Ｃのカルボキシル基を攻撃して一部を酸型とし、生成Ｃ
ＭＣの溶解性を著しく低下させるためであると考えられ
る。（１）式ＣｌＣＨ２ＣＯＯＮａ＋ＮａＯＨを０．１
０−０．９０としてエーテル化剤過剰の系中でエーテル
化反応を開始させ、更にエーテル化反応の進行に伴うア
ルカリの消費により反応系が酸性に豫を従来の製造方法
の１．０〜１．３０より低い０．１０〜０．９０、好ま
しくは０．３０〜０．７０のエーテル化剤過剰の条件と
することによつて、前記（１）式の副反応を抑制してモ
ノクロル酢酸有効利用率を高く保持し、更に、アルカリ
に比しセルローズに対する親和性の小さいモノクロル酢
酸ナトリウムのセルローズ繊維中への拡散（もしくは浸
透）か律連と考えられるＣＭＣ反応において、従来の製
造方法のようにアルカリ過剰の系中て６０〜８０℃の高
温下で．エーテル化反応を行なう場合は、モノクロル酢
酸ナトリウムがセルローズ繊維中に均一に拡散又は浸透
する前に過剰に存在するアルカリによりエーテル化反応
が終了するため、生成ＣＭＣの置換基分布の不均一性の
原因となつていたが、本発明に・従いモノクロル酢酸ナ
トリウム過剰の系中で反応開始から或程度までエーテル
化反応を行なわせることによつてセルローズ繊維中への
拡散又は浸透を促進させ、繊維中に浸透した少量のアル
カリと＊ （２）式ＣｌＣＨ２ＣＯＯＮａ＋Ｈ２Ｏこの
ため通常のＣＭＣの製造に際してはこのモル比を約１．
１０として常にアルカリ過剰の条件でエーテル化反応を
行ない、反応終了後に過剰のアルカリを酢酸等で中和し
てＣＭＣを製造する方法が採用されている。
しかし、本発明者は研究の結果、含水有機溶媒中におい
てセルローズ質原料にアルカリの存在下ノエーテル化剤
を作用させてカルボキシメチルセルローズエーテルアル
カリ塩を製造するに当り、アルカリ及びエーテル化剤添
加後の反応系中の〔アルカリ〕／〔エーテル化剤〕のモ
ル比、即ち、※ならないようにアルカリを更に添加して
エーテル化反応を行ない、最終的には〔アルカｌ月／〔
エーテル化剤〕のモル比、即ち、を１．０以上としてエ
ーテル化反応を完結させることによつて、従来の製造方
法より顕著に高いモノクロル酢酸有効利用率で置換基分
布の均一なＣＭＣが得られることを見出した。
てセルローズ質原料にアルカリの存在下ノエーテル化剤
を作用させてカルボキシメチルセルローズエーテルアル
カリ塩を製造するに当り、アルカリ及びエーテル化剤添
加後の反応系中の〔アルカリ〕／〔エーテル化剤〕のモ
ル比、即ち、※ならないようにアルカリを更に添加して
エーテル化反応を行ない、最終的には〔アルカｌ月／〔
エーテル化剤〕のモル比、即ち、を１．０以上としてエ
ーテル化反応を完結させることによつて、従来の製造方
法より顕著に高いモノクロル酢酸有効利用率で置換基分
布の均一なＣＭＣが得られることを見出した。
即ち、本発明によればエーテル化反応初期の〔アルカＩ
月／〔エーテル化剤〕のモル比即ち酢酸カリウム及びモ
ノクロル酢酸のエステル類、例えばエチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びＴｅｒ
ｔ−ブチルエステル等が使用可能である。
月／〔エーテル化剤〕のモル比即ち酢酸カリウム及びモ
ノクロル酢酸のエステル類、例えばエチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル及びＴｅｒ
ｔ−ブチルエステル等が使用可能である。
又、本発明の方法で製造されるＣＭＣの置換度（以下Ｄ
Ｓと略す）は０．５〜３．０の範囲に於て適用可能であ
るが、使用するアルカリの使用量が多く、且つ市販され
ているＤＳＯ．８〜２．０の範囲のＣＭＣを製造する場
合に特に有利に実施し得る。
Ｓと略す）は０．５〜３．０の範囲に於て適用可能であ
るが、使用するアルカリの使用量が多く、且つ市販され
ているＤＳＯ．８〜２．０の範囲のＣＭＣを製造する場
合に特に有利に実施し得る。
本発明の方法で製造したＣＭＣは置換基が均一に導入さ
れているため従来の製造方法で製造したＣＭＣに比べて
未溶解物及び大きな半溶解状膨潤ゲルが少ないため透明
性が優れており、更に捺染糊料として使用した場合にス
クリーンの目詰りが少ない。
れているため従来の製造方法で製造したＣＭＣに比べて
未溶解物及び大きな半溶解状膨潤ゲルが少ないため透明
性が優れており、更に捺染糊料として使用した場合にス
クリーンの目詰りが少ない。
又、土木ポーリング用ＣＭＣｌ石油ポーリング用ＣＭＣ
ｌ乳酸菌飲料用ＣＭＣｌ煉歯磨用ＣＭＣｌ捺染糊料用Ｃ
ＭＣｌ水糊用ＣＭＣｌ繊維壁用ＣＭＣ等の種々の用途に
おいて実用上極めて重要な物性である耐腐敗性が優れて
いる。以下に本発明を具体的に説明する実施例及び比較
例を示す。
ｌ乳酸菌飲料用ＣＭＣｌ煉歯磨用ＣＭＣｌ捺染糊料用Ｃ
ＭＣｌ水糊用ＣＭＣｌ繊維壁用ＣＭＣ等の種々の用途に
おいて実用上極めて重要な物性である耐腐敗性が優れて
いる。以下に本発明を具体的に説明する実施例及び比較
例を示す。
なお、生成ＣＭＣの性状である（１）置換度（ＤＳ）、
（２）透明度、（３）セルラーゼの加水分解によるグル
コース生成量（置換基分布の均一度）、（４）耐腐敗性
及び（５）モノクロル酢酸有効利用率（ＡＭ）の測定方
法及び評価方法は次の通りである。
（２）透明度、（３）セルラーゼの加水分解によるグル
コース生成量（置換基分布の均一度）、（４）耐腐敗性
及び（５）モノクロル酢酸有効利用率（ＡＭ）の測定方
法及び評価方法は次の通りである。
（１） 置換度（ＤＳ）
ＣＭＣｌｌを精秤し、白金ルツボか磁性ルツボに入れて
６００′Ｃで灰化し、灰化によつて生成した酸化ナトリ
ウムをＮ／Ｗ硫酸でフエノールフタレインを指示薬とし
て滴定しその滴定量ＡＴｆＬｌを次式に入れて計算しＤ
Ｓを求める。
６００′Ｃで灰化し、灰化によつて生成した酸化ナトリ
ウムをＮ／Ｗ硫酸でフエノールフタレインを指示薬とし
て滴定しその滴定量ＡＴｆＬｌを次式に入れて計算しＤ
Ｓを求める。
ＤＳ＝１６２ＸＡＸｆ
１００００−８０×Ａｘｆ
（２）透明度
ＣＭＣの１重量％水溶液の一定の光源下での透明度を液
柱の高さによつて表わしたもので、当業界において通常
使用されている方法であャこの粘度比が大きい程耐腐敗
性は優れている。
柱の高さによつて表わしたもので、当業界において通常
使用されている方法であャこの粘度比が大きい程耐腐敗
性は優れている。
り、反応が不均一であると未反応セルロースや未溶解部
分、膨潤ゲル体などによつて透視度が低下し透明度の数
値が小さくなる。
分、膨潤ゲル体などによつて透視度が低下し透明度の数
値が小さくなる。
従つて反応が均一なほど透明度は大きい。（）セルラー
ズの加水分解によるグリコース生成量（置換基分布の均
一度）ＣＭＣの置換基分布には、無水グリコース単位内
の２位，３位及び６位の３個の水酸基の分布、分子内分
布及び分子間分布の３種がある。
ズの加水分解によるグリコース生成量（置換基分布の均
一度）ＣＭＣの置換基分布には、無水グリコース単位内
の２位，３位及び６位の３個の水酸基の分布、分子内分
布及び分子間分布の３種がある。
これらの３種の置換基分布はＣＭＣの物性と密接に関係
していると考えられるが、分子内及び分子間の置換基分
布が実用上の重要な物性てある未溶解物及び半溶解状膨
潤ゲルの数量及び大きさ、更には耐腐敗性に大きな影響
を及ぼしていると考えられる。本発明における置換基分
布の均一度の測定は、ＣＭＣの分子中に未置換の無水グ
リコース単位が３個以上連鎖していると、セルロースの
加水分解酵素であるセルラーゼによつて加水分解される
というＭ．Ｇ．Ｗｉｒｃｋらの報告（Ｍ．Ｇ．Ｗ，ＩＲ
ＩＣＫ，Ｊ．ＰＯｌｙ．Ｓｃｉ．ＰａｌＡ一１，Ｖ０１
．６，１９６５Ｃ６８））を参考にしてＣＭＣｌ％水溶
液にセルラーゼ（天野製薬（株）製、セルラ−ゼーＡＰ
）５ｍ９／ｙ−ＣＭＣを添加して室温下１４０〜１４５
ｈｒｓ加水分解した後（約１４０１１ｒｓで加水分解は
ほぼ終了する）更に加水分解生成物であるグリコースを
グリコースオキシダーゼ法により測定した。生成グルコ
ース量の少ない程、置換基分布の均一度が高いとして評
価した。従つて、本発明における置換基分布は分子内及
び分子間の分布である。なお、グルコース生成量はＣＭ
Ｃの無水グリコース単位置０００個当りの個数（個／１
０００ＡＧＵ）として示した。
していると考えられるが、分子内及び分子間の置換基分
布が実用上の重要な物性てある未溶解物及び半溶解状膨
潤ゲルの数量及び大きさ、更には耐腐敗性に大きな影響
を及ぼしていると考えられる。本発明における置換基分
布の均一度の測定は、ＣＭＣの分子中に未置換の無水グ
リコース単位が３個以上連鎖していると、セルロースの
加水分解酵素であるセルラーゼによつて加水分解される
というＭ．Ｇ．Ｗｉｒｃｋらの報告（Ｍ．Ｇ．Ｗ，ＩＲ
ＩＣＫ，Ｊ．ＰＯｌｙ．Ｓｃｉ．ＰａｌＡ一１，Ｖ０１
．６，１９６５Ｃ６８））を参考にしてＣＭＣｌ％水溶
液にセルラーゼ（天野製薬（株）製、セルラ−ゼーＡＰ
）５ｍ９／ｙ−ＣＭＣを添加して室温下１４０〜１４５
ｈｒｓ加水分解した後（約１４０１１ｒｓで加水分解は
ほぼ終了する）更に加水分解生成物であるグリコースを
グリコースオキシダーゼ法により測定した。生成グルコ
ース量の少ない程、置換基分布の均一度が高いとして評
価した。従つて、本発明における置換基分布は分子内及
び分子間の分布である。なお、グルコース生成量はＣＭ
Ｃの無水グリコース単位置０００個当りの個数（個／１
０００ＡＧＵ）として示した。
１）耐腐敗性
ＣＭＣの腐敗は主として種々の菌体の産出するセルラー
ゼの加水分解によつて起ると考えられる。
ゼの加水分解によつて起ると考えられる。
従つて、耐腐敗性の評価方法として（３）のセルラーゼ
の加水分解による１％水溶液の加水分解前後の次式の粘
度比で評価した。＊粘度はＢＬ型粘度計を使用してロー
ターＮＯ．ｌ〜４，６０ｒ′Ｐｍ，２５℃で測定した。
の加水分解による１％水溶液の加水分解前後の次式の粘
度比で評価した。＊粘度はＢＬ型粘度計を使用してロー
ターＮＯ．ｌ〜４，６０ｒ′Ｐｍ，２５℃で測定した。
（５）モノクロル酢酸有効利用率（ＡＭ）次式により求
めた。
めた。
なお、本発明は以下に示す実施例に限定されるものでは
ない。
ない。
又、実施例及び比較例中の部とは重量部、％は重量％を
示す。実施例及び比較例で得られたＣＭＣの性状を第１
表に示した。
示す。実施例及び比較例で得られたＣＭＣの性状を第１
表に示した。
又、実施例及び比較例に示した生成ＣＭＣのセルラーゼ
による加水分解結果の一部をＣＭＣの置換度（ＤＳ）を
横軸とし、グリコース生成量を縦軸として第１図に示し
た。なお白丸は実施例、黒丸は比較例の結果である。実
施例１ 二軸の攪拌翼を有する５ｅの反応機にイソプロピルアル
コール（以下１ＰＡと略す）５７５部を仕込み、更に水
酸化ナトリウム１２０．６部（純分部％）を純水１２６
２部に溶解して仕込み、２０〜３０℃に冷却後、粉末セ
ルロース２００部（純度９５％）を仕込み２０〜３０゜
Ｃで６紛間攪拌混合を行い、アルカリセルロースを調製
する。
による加水分解結果の一部をＣＭＣの置換度（ＤＳ）を
横軸とし、グリコース生成量を縦軸として第１図に示し
た。なお白丸は実施例、黒丸は比較例の結果である。実
施例１ 二軸の攪拌翼を有する５ｅの反応機にイソプロピルアル
コール（以下１ＰＡと略す）５７５部を仕込み、更に水
酸化ナトリウム１２０．６部（純分部％）を純水１２６
２部に溶解して仕込み、２０〜３０℃に冷却後、粉末セ
ルロース２００部（純度９５％）を仕込み２０〜３０゜
Ｃで６紛間攪拌混合を行い、アルカリセルロースを調製
する。
次にモノクロル酢酸１７２部（純分９８％）をＪｐＡｌ
７２部に溶解して冷却しながら添加し２０〜３０℃て３
紛間攪拌混合を行う。その後約１紛て６０℃に昇温して
６紛間エーテル化反応を行う。次に、水酸化ナトリウム
２５．２部を純水１６．８部に溶解して添加し６０〜７
０℃て１紛間攪拌混合を行つた後７０℃として９吟間エ
ーテル化反応を行う。その後、僅かに残つている水酸化
ナトリウムを酢酸て中和する。反応終了後、反応混合物
を反応機より取り出し遠心分離して反応溶媒のＩｐＡを
除去し、次いで７５％メチルアルコール水溶液４０（４
）部で３回洗滌して副生成物である食塩、グリコール酸
ナトリウム及ひ酢酸ナトリウムを除去した後、遠心分離
してメチルアルコール水溶液を除去し精製したものを乾
燥器て８０〜１００℃で約６時間乾燥して本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
７２部に溶解して冷却しながら添加し２０〜３０℃て３
紛間攪拌混合を行う。その後約１紛て６０℃に昇温して
６紛間エーテル化反応を行う。次に、水酸化ナトリウム
２５．２部を純水１６．８部に溶解して添加し６０〜７
０℃て１紛間攪拌混合を行つた後７０℃として９吟間エ
ーテル化反応を行う。その後、僅かに残つている水酸化
ナトリウムを酢酸て中和する。反応終了後、反応混合物
を反応機より取り出し遠心分離して反応溶媒のＩｐＡを
除去し、次いで７５％メチルアルコール水溶液４０（４
）部で３回洗滌して副生成物である食塩、グリコール酸
ナトリウム及ひ酢酸ナトリウムを除去した後、遠心分離
してメチルアルコール水溶液を除去し精製したものを乾
燥器て８０〜１００℃で約６時間乾燥して本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
比較例１
二軸の攪拌翼を有する５′の反応機に、
ＩｐＡ５７５部を仕込み、更に水酸化ナトリウム１４５
．８部（純度？％）を純水１４３部に溶解して仕込み、
２０〜３０゜Ｃに冷却後、粉末セルロース２００部（純
度９５％）を仕込み２０〜３０゜Ｃで６０分間攪拌混合
を行い、アルカリセルロースを調製する。
．８部（純度？％）を純水１４３部に溶解して仕込み、
２０〜３０゜Ｃに冷却後、粉末セルロース２００部（純
度９５％）を仕込み２０〜３０゜Ｃで６０分間攪拌混合
を行い、アルカリセルロースを調製する。
次にモノクロル酢酸１７２部（純度９８％）をＩｐＡｌ
７２部に溶解して冷却しながら添加し２０〜３０℃で３
紛間攪拌混合を行う。
７２部に溶解して冷却しながら添加し２０〜３０℃で３
紛間攪拌混合を行う。
その後、約１紛間で７０℃に昇温して９０１３−間エー
テル化反応を行う。次に、僅かに残つている水酸化ナト
リウムを酢酸で中和する。以下、実施例１と同様に先滌
、乾燥を行い従来法によるカルボキシメチルセルローズ
エーテルアルカリ塩を得た。
テル化反応を行う。次に、僅かに残つている水酸化ナト
リウムを酢酸で中和する。以下、実施例１と同様に先滌
、乾燥を行い従来法によるカルボキシメチルセルローズ
エーテルアルカリ塩を得た。
実施例２〜５
実施例１とＩｐＡｌ水、水酸化ナトリウム及びモノクロ
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は実施例
１と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は実施例
１と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
比較例２〜５
比較例１とＩｐＡｌ水、水酸化ナトリウム及びモノクロ
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は比較例
１と同じ製法、精製法及ひ乾燥法を行つて従来法による
カルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た
。
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は比較例
１と同じ製法、精製法及ひ乾燥法を行つて従来法による
カルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た
。
実施例６
二軸の攪拌翼を有する５ｆの反応機に１ｐＡ１１２４部
を仕込み、更に水酸化ナトリウム１６３１部（純度９８
％）を純水１２６．０部に溶解して仕込み２０〜３０℃
に冷却後、粉末セルロースを２００部（純度９５％）を
仕込み２０〜３０℃で６紛間攪拌混合を行いアルカリセ
ルロースを調製する。
を仕込み、更に水酸化ナトリウム１６３１部（純度９８
％）を純水１２６．０部に溶解して仕込み２０〜３０℃
に冷却後、粉末セルロースを２００部（純度９５％）を
仕込み２０〜３０℃で６紛間攪拌混合を行いアルカリセ
ルロースを調製する。
次にモノクロル酢酸２８６．２部（純度餡％）をＩｐＡ
２８６．２部溶解して冷却しながら添加して２０〜３０
゜Ｃで３紛間攪拌混合を行う。その後約１吟て６０℃に
昇温して６紛間エーテル化反応を行う。次に、水酸化ナ
トリウム４２．０部を純水２８虹部に溶解して添加し、
引続いて６０℃で６紛間エーテル化反応を行う。その後
更に水酸化ナトリウム４２．娼を純水２８刀部に溶解し
て添加し６０〜７０℃てｌ紛間攪拌混合を行つた後、７
０℃として９吟間エーテル化反応を行う。次に僅かに残
つている水酸化ナトリウムを酢酸て中和する。以下、実
施例１と同様に精製、乾燥を行い本発明のカルボキシメ
チルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。実施例７ 実施例１とＩｐＡｌ水、水酸化ナトリウム及びモノクロ
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は実施例
１と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
２８６．２部溶解して冷却しながら添加して２０〜３０
゜Ｃで３紛間攪拌混合を行う。その後約１吟て６０℃に
昇温して６紛間エーテル化反応を行う。次に、水酸化ナ
トリウム４２．０部を純水２８虹部に溶解して添加し、
引続いて６０℃で６紛間エーテル化反応を行う。その後
更に水酸化ナトリウム４２．娼を純水２８刀部に溶解し
て添加し６０〜７０℃てｌ紛間攪拌混合を行つた後、７
０℃として９吟間エーテル化反応を行う。次に僅かに残
つている水酸化ナトリウムを酢酸て中和する。以下、実
施例１と同様に精製、乾燥を行い本発明のカルボキシメ
チルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。実施例７ 実施例１とＩｐＡｌ水、水酸化ナトリウム及びモノクロ
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なる以外は実施例
１と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発明のカル
ボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を得た。
実施例８
実施例６とＩｐＡｌ水、水酸化ナトリウム及びモノクロ
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なることと、６０
℃に昇温後のエーテル化反応時間を５分に短縮した以外
は実施例６と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発
明のカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を
得た。
ル酢酸の使用量（第１表に表示）が異なることと、６０
℃に昇温後のエーテル化反応時間を５分に短縮した以外
は実施例６と同じ製法、精製法及び乾燥法を行つて本発
明のカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩を
得た。
第１表及び第１図から明らかな様に、本発明の製法で得
られたカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩
は同量のアルカリ及びエーテル化剤を使用した従来法で
得られたカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ
塩と比較して（１）モノクロル酢酸有効利用率が高い、
（２）透明性が高い、（３）セルラーゼの加水分解によ
るグリコース生成量が極めて少なく置換基分布が均一で
ある、（４）耐腐敗性が優れている、等の優れた効果が
得られたことがわかる。
られたカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ塩
は同量のアルカリ及びエーテル化剤を使用した従来法で
得られたカルボキシメチルセルローズエーテルアルカリ
塩と比較して（１）モノクロル酢酸有効利用率が高い、
（２）透明性が高い、（３）セルラーゼの加水分解によ
るグリコース生成量が極めて少なく置換基分布が均一で
ある、（４）耐腐敗性が優れている、等の優れた効果が
得られたことがわかる。
第１図は実施例及び比較例で得られたＣＭＣの性状を示
すグラフである。
すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 含水有機溶媒系でセルローズ質原料にアルカリの存
在下エーテル化剤を作用させてカルボキシメチルセルロ
ーズエーテルアルカリ塩を製造するに当り、エーテル化
剤は全量初期添加し又アルカリは次式の〔アルカリ〕／
〔エーテル化剤〕のモル比が０．１０〜０．９０となる
様エーテル化剤過剰の系中でエーテル化反応を開始し、
その後、アルカリは分割添加して最終段階での〔アルカ
リ〕／〔エーテル化剤〕のモル比１．００以上となる様
エーテル化反応を行わせることを特徴とするカルボキシ
メチルセルローズエーテルアルカリ塩の製法。 〔アルカリ〕／〔エーテル化剤〕＝各段階での仕込みア
ルカリモル数−エーテル化剤で中和されたアルカリのモ
ル数／仕込みエーテル化剤モル数
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142731A JPS6042241B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | カルボキシメチルセルロ−ズエ−テルアルカリ塩の製法 |
| FI822987A FI71750C (fi) | 1981-09-10 | 1982-08-30 | Process foer tillverkning av ett alkalisalt av karboximetylcellulosaeter. |
| DE8282108340T DE3278786D1 (en) | 1981-09-10 | 1982-09-09 | Process for producing an alkali salt of a carboxymethylcellulose ether |
| EP82108340A EP0074631B2 (en) | 1981-09-10 | 1982-09-09 | Process for producing an alkali salt of a carboxymethylcellulose ether |
| US06/416,751 US4426518A (en) | 1981-09-10 | 1982-09-10 | Process for producing an alkali salt of a carboxymethylcellulose ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56142731A JPS6042241B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | カルボキシメチルセルロ−ズエ−テルアルカリ塩の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5845201A JPS5845201A (ja) | 1983-03-16 |
| JPS6042241B2 true JPS6042241B2 (ja) | 1985-09-20 |
Family
ID=15322263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56142731A Expired JPS6042241B2 (ja) | 1981-09-10 | 1981-09-10 | カルボキシメチルセルロ−ズエ−テルアルカリ塩の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6042241B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61103969A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-22 | Daicel Chem Ind Ltd | 水溶性糊料 |
| JPS61157567A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 合板用接着剤 |
| JP2001114801A (ja) * | 1999-10-19 | 2001-04-24 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 耐塩水性に優れたカルボキシメチルセルロースアルカリ金属塩の製造法 |
| CN106573991B (zh) * | 2014-08-28 | 2019-06-04 | 第一工业制药株式会社 | 羧甲基纤维素盐的制造方法、非水系电解液二次电池用电极、及非水系电解液二次电池 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2131733A (en) * | 1935-02-01 | 1938-10-04 | Du Pont | Cellulose derivatives |
| US2524024A (en) * | 1947-10-16 | 1950-09-26 | Dow Chemical Co | Method of making carboxymethyl cellulose |
| JPS4928272A (ja) * | 1972-07-10 | 1974-03-13 | ||
| JPS5329357A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-18 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of melamine resin compositions |
| JPS54935A (en) * | 1977-06-06 | 1979-01-06 | Hitachi Ltd | Pattern detector |
| JPS55152701A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-28 | Adachi Koriyou Kk | Preparation of printing paste for reactive dye |
-
1981
- 1981-09-10 JP JP56142731A patent/JPS6042241B2/ja not_active Expired
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2131733A (en) * | 1935-02-01 | 1938-10-04 | Du Pont | Cellulose derivatives |
| US2524024A (en) * | 1947-10-16 | 1950-09-26 | Dow Chemical Co | Method of making carboxymethyl cellulose |
| JPS4928272A (ja) * | 1972-07-10 | 1974-03-13 | ||
| JPS5329357A (en) * | 1976-08-31 | 1978-03-18 | Matsushita Electric Works Ltd | Preparation of melamine resin compositions |
| JPS54935A (en) * | 1977-06-06 | 1979-01-06 | Hitachi Ltd | Pattern detector |
| JPS55152701A (en) * | 1979-04-18 | 1980-11-28 | Adachi Koriyou Kk | Preparation of printing paste for reactive dye |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5845201A (ja) | 1983-03-16 |
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