JPS6041997B2 - Ｎｏ↑−↓３イオンならびにｆ↑−イオンを回収する方法 - Google Patents
Ｎｏ↑−↓３イオンならびにｆ↑−イオンを回収する方法Info
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Description
【発明の詳細な説明】
溶液中のＮＯ３−イオンならびにＦ−イオンを回収す
る方法は特願昭５１−０８８５３８号にすでに開始され
ている他、燐酸エステル類、ケトン類、アルコール類
を使用して抽出する方法か発表されている。
る方法は特願昭５１−０８８５３８号にすでに開始され
ている他、燐酸エステル類、ケトン類、アルコール類
を使用して抽出する方法か発表されている。
しかしこれらの有機溶媒は溶液に対して溶解量が多く、
希薄溶液中のＮＯ３−イオンやＦ−イオンの回収に適し
ていないと云う欠点がある。特願昭５１一０８８５３８
号に記載の方法においては回収するＫＮＯ３はその発生
個所で再使用できないと云う欠点を有している。またイ
オン交換樹脂を使用してＮｏ、−やＦ−イオンを除く方
法では再生頻度が多く再生ｊ液の処理に困ると云う欠点
を有している。 本発明は従来法のこれらの欠点を克服
したもので、その要旨とするところは（１）Ｆ−イオン
ならびＮＯ３−イオン含有溶液に、含有する、重金属イ
オンの量と少なくとも当量の酸を添加し、含有金属イオ
ンの化学種の変換を行い、（２）得られる溶液を第１級
アミン〜第４級アミンを含有する有機溶媒Ａと接触させ
ることにより該溶液中のＮＯ３−イオン、Ｆ−イオンを
抽出し、（３）次に有機相をＨＮＯ。と接触させること
により、有機相のＦ−イオンを剥離し、ＨＮＯ３＋ＨＦ
の混酸として回収し、必要に応じ特願昭５１−０８８３
５８号明細書（特開昭５３一１３５４８号公報）に開示
するようにＨＮＯ３とＨＦに分別し、（４）更に有機相
とＮａＯＨ、、Ｎ勾ＣＯ３、Ｎａｃｌ等のＮａ含有溶液
あるいはＣａ（ＯＨ）２、ｃａｃｏ３等のＣａ懸濁溶液
と接触させることにより、有機相中のＮｏ、−イオンを
剥離し、有機溶媒Ａを再生する第一工程、（５）ＮＯ３
−イオンの剥離液に含有されるＣａ．．Ｎａイオンに当
量のＨ２ＳＯ４またはＨＣｌを添加し、これらのＮａイ
オンをＮａ２ｓＯ４、ＮａＣｌあるいはＣａｓＯ４、Ｃ
ａｃｌ２に変換せしめ、水素イオン濃度を高めた後、（
６）更に必要に応じＨＮＯ３抽出の際の抽出分配比向上
のために塩析剤として、ＣａＣｌ。またはＨａ２ｓＯ，
等の中性塩を添加し、（７）次にこれを燐酸エステルま
たはこれを含有する有機溶媒Ｂを接触させることにより
該溶液中のＨＮＯ３を有機相へ抽出し、（８）Ｉ＋ＪＯ
３含有有機溶媒Ｂを水と接触させることによりＨＮＯ３
を水性相に剥離してＨＮＯ３溶液として回収し、有機溶
媒Ｂは再生することを特徴とする、Ｆ−、ＮＯ３−イオ
ンの回収方法にある。本発明を実施した場合次のような
利点がある。（１）溶液中に含有されるＮＯ３＼Ｆ−イ
オンの濃度に関係なく回収でき、従つてリンス水のよう
に希薄水溶液からも再使用可能な濃度の酸として回収で
きること。（１１）赤潮発生の原因とされているＮ・ｆ
オンを除去できると共に、完全なりローズサーキットを
形成することができること。（１１１）Ｆ−イオンを含
有する場合、Ｃａ中和により生成するＣａＦ２によるス
ラッジ増加がなくなること。
希薄溶液中のＮＯ３−イオンやＦ−イオンの回収に適し
ていないと云う欠点がある。特願昭５１一０８８５３８
号に記載の方法においては回収するＫＮＯ３はその発生
個所で再使用できないと云う欠点を有している。またイ
オン交換樹脂を使用してＮｏ、−やＦ−イオンを除く方
法では再生頻度が多く再生ｊ液の処理に困ると云う欠点
を有している。 本発明は従来法のこれらの欠点を克服
したもので、その要旨とするところは（１）Ｆ−イオン
ならびＮＯ３−イオン含有溶液に、含有する、重金属イ
オンの量と少なくとも当量の酸を添加し、含有金属イオ
ンの化学種の変換を行い、（２）得られる溶液を第１級
アミン〜第４級アミンを含有する有機溶媒Ａと接触させ
ることにより該溶液中のＮＯ３−イオン、Ｆ−イオンを
抽出し、（３）次に有機相をＨＮＯ。と接触させること
により、有機相のＦ−イオンを剥離し、ＨＮＯ３＋ＨＦ
の混酸として回収し、必要に応じ特願昭５１−０８８３
５８号明細書（特開昭５３一１３５４８号公報）に開示
するようにＨＮＯ３とＨＦに分別し、（４）更に有機相
とＮａＯＨ、、Ｎ勾ＣＯ３、Ｎａｃｌ等のＮａ含有溶液
あるいはＣａ（ＯＨ）２、ｃａｃｏ３等のＣａ懸濁溶液
と接触させることにより、有機相中のＮｏ、−イオンを
剥離し、有機溶媒Ａを再生する第一工程、（５）ＮＯ３
−イオンの剥離液に含有されるＣａ．．Ｎａイオンに当
量のＨ２ＳＯ４またはＨＣｌを添加し、これらのＮａイ
オンをＮａ２ｓＯ４、ＮａＣｌあるいはＣａｓＯ４、Ｃ
ａｃｌ２に変換せしめ、水素イオン濃度を高めた後、（
６）更に必要に応じＨＮＯ３抽出の際の抽出分配比向上
のために塩析剤として、ＣａＣｌ。またはＨａ２ｓＯ，
等の中性塩を添加し、（７）次にこれを燐酸エステルま
たはこれを含有する有機溶媒Ｂを接触させることにより
該溶液中のＨＮＯ３を有機相へ抽出し、（８）Ｉ＋ＪＯ
３含有有機溶媒Ｂを水と接触させることによりＨＮＯ３
を水性相に剥離してＨＮＯ３溶液として回収し、有機溶
媒Ｂは再生することを特徴とする、Ｆ−、ＮＯ３−イオ
ンの回収方法にある。本発明を実施した場合次のような
利点がある。（１）溶液中に含有されるＮＯ３＼Ｆ−イ
オンの濃度に関係なく回収でき、従つてリンス水のよう
に希薄水溶液からも再使用可能な濃度の酸として回収で
きること。（１１）赤潮発生の原因とされているＮ・ｆ
オンを除去できると共に、完全なりローズサーキットを
形成することができること。（１１１）Ｆ−イオンを含
有する場合、Ｃａ中和により生成するＣａＦ２によるス
ラッジ増加がなくなること。
（Ｉｖ）希薄溶液から回収する場合においても運転費に
比較して回収費が大きく、経済性がある、ＮＯ３−イオ
ンならびにＦ−イオンの除去装置であること。以下本発
明の詳細な説明図面について説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
比較して回収費が大きく、経済性がある、ＮＯ３−イオ
ンならびにＦ−イオンの除去装置であること。以下本発
明の詳細な説明図面について説明するが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
実旋例１以下に第１図を参照してＮＯ３−イオンおよび
Ｆ−イオンの回収を説明する。
Ｆ−イオンの回収を説明する。
〔第一工程〕 溶液中のＮＯ３−、Ｆ−イオオンの抽出
ステンレス鋼板製品工場より排出する下記組成のリンス
水をテストに使用した。
ステンレス鋼板製品工場より排出する下記組成のリンス
水をテストに使用した。
上記の溶液に含有される金属イオン
（Ｆｅ３＋，Ｎｉ２＋，Ｃｒ３＋イオン）が硫酸塩に変
換されるのに必要な量のＨ２ＳＯ４（濃度？％）を線１
により添加し、化学種の変換（変換工程）を行い、溶液
中のＴ−ＳＯｉ２＼４・０ｇ／ｆになるように調節した
。
換されるのに必要な量のＨ２ＳＯ４（濃度？％）を線１
により添加し、化学種の変換（変換工程）を行い、溶液
中のＴ−ＳＯｉ２＼４・０ｇ／ｆになるように調節した
。
この変換工程からの液に第１級から第４級アミンを含有
する有機溶媒Ａを接触させることにより、次式に示すよ
うに、該溶液中のＮＯ３−、Ｆ−イオンは選択的に抽出
する（Ｆ−，ＮＯ３−抽出工程）。第２図にＦ−イオン
の抽出平衡曲線を示し、第３図においてＮＯ３−イオン
の抽出平衡曲線を示す。
する有機溶媒Ａを接触させることにより、次式に示すよ
うに、該溶液中のＮＯ３−、Ｆ−イオンは選択的に抽出
する（Ｆ−，ＮＯ３−抽出工程）。第２図にＦ−イオン
の抽出平衡曲線を示し、第３図においてＮＯ３−イオン
の抽出平衡曲線を示す。
第２図および第３図において曲線Ａは
Ａｌａｍｉｎｅ３Ｏ８（第３級アミン、Ｇｅｎｅｒａｌ
ＭｉｌｌｓＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名）１０容績％
、残余ケロシンから成る有機溶媒Ａを使用し、曲線Ｂは
ＰｒｉｍｅｎｅＪＭ−Ｔ（第１級アミン、ＲＯｈｍ＆Ｈ
ａｓｓ社製、商品名）１０容積％、残余ケロシンから成
る有機溶媒（Ａ）を使用した時のそれぞれＦ−イオン抽
出平衡曲線（第２図）およびＮＯ３−イオン抽出平衡曲
線（第３図）（室温）を示す。
ＭｉｌｌｓＣｈｅｍｉｃａｌ社製、商品名）１０容績％
、残余ケロシンから成る有機溶媒Ａを使用し、曲線Ｂは
ＰｒｉｍｅｎｅＪＭ−Ｔ（第１級アミン、ＲＯｈｍ＆Ｈ
ａｓｓ社製、商品名）１０容積％、残余ケロシンから成
る有機溶媒（Ａ）を使用した時のそれぞれＦ−イオン抽
出平衡曲線（第２図）およびＮＯ３−イオン抽出平衡曲
線（第３図）（室温）を示す。
有機溶媒Ａとして使用する第１級アミンはＲＯｈｍ＆Ｈ
ａｓｓ社製、商品名Ｐｒｉｍｅｒ）ＥＪＭ−Ｔ１第２級
アミンは同じくＲＯｈｍ＆Ｈａｓｓ社製商品名ＬＡ−１
、第３級アミンとしてＧｅｎｅｒａｌｍｌｌｌｓＧｈｅ
ｍｉｃａｌ社製商品名Ａｌａｍｉｎｅ３眼第４級アミン
としてＧｅｎｅｒａｌｍｉｌｌｓＣｈｅｍｉｃａｌ社製
商品名Ａｌｌｑｕａｌ３３６が含まれ、これらに類似の
高分子アミン類は当然使用することができる。
ａｓｓ社製、商品名Ｐｒｉｍｅｒ）ＥＪＭ−Ｔ１第２級
アミンは同じくＲＯｈｍ＆Ｈａｓｓ社製商品名ＬＡ−１
、第３級アミンとしてＧｅｎｅｒａｌｍｌｌｌｓＧｈｅ
ｍｉｃａｌ社製商品名Ａｌａｍｉｎｅ３眼第４級アミン
としてＧｅｎｅｒａｌｍｉｌｌｓＣｈｅｍｉｃａｌ社製
商品名Ａｌｌｑｕａｌ３３６が含まれ、これらに類似の
高分子アミン類は当然使用することができる。
これらのアミン類にケロシン等の不活性有機溶媒を希釈
剤として使用できる。テストでは抽出分配比が第１級ア
ミン〉第２級アミンニ第３級アミン〉第４級アミンであ
り、第４級アミンは［，／＼，，，］′Ｔ−Ｃトあるい
は ［Ｒ−Ｓく（、．，ｕ ］ ．Ｃｌ−の形で表わされる
ようにｃｌ型を０Ｈ型あるいはＨＣＯ３一型に変換した
場合は第３級アミンあるいは第２級アミンと同等の抽出
分配比を示した。
剤として使用できる。テストでは抽出分配比が第１級ア
ミン〉第２級アミンニ第３級アミン〉第４級アミンであ
り、第４級アミンは［，／＼，，，］′Ｔ−Ｃトあるい
は ［Ｒ−Ｓく（、．，ｕ ］ ．Ｃｌ−の形で表わされる
ようにｃｌ型を０Ｈ型あるいはＨＣＯ３一型に変換した
場合は第３級アミンあるいは第２級アミンと同等の抽出
分配比を示した。
第３級アミンではＴＩＯＡ＞ＴＯＡ（ＴＩＯＡ・・・ト
リイソオクチルアミン、ＴＯＡ・・・トリオクチルアミ
ン）の抽出分配比を示した。
リイソオクチルアミン、ＴＯＡ・・・トリオクチルアミ
ン）の抽出分配比を示した。
ＮＯ３−．Ｆ−イオン含有溶液中に共存するＳＯ４２−
イオンの影響を第４図および第５図に示す。
イオンの影響を第４図および第５図に示す。
これらの図に示すようにＦ−、ＮＯ３−イオンが選択的
に抽出されることを示す。第４図、第５図において、曲
線ＡはＰｒｉｍｅｎｅＪＭ−ＴｌＯ容積％残余ケロシン
から成る有機溶媒Ａを使用した時のそれぞれＤｐ一／Ｄ
３Ｏ４２−，ＤＮＯ３−／ＤＳＯ４２−と水性相中の全
Ｈ２ＳＯ４（Ｔ−Ｈ２ＳＯ４）濃度との関係を示し、曲
線ＢはＡｌａｍｉｎｅ３３６ｌ喀積％残余ケロシンを使
用した時の同様な関係を示す。有機溶媒Ａ相に抽出され
たＦ−イオンは次に線２によりＨＮＯ３容液と接触させ
ると次式に示すようにＮＯ３−イオンにより置換され、
有機相より剥離される（Ｆ−剥離工程）ＲＯ３，叩が回
収される（回収ＨＮＯ３，ＨＦ）。
に抽出されることを示す。第４図、第５図において、曲
線ＡはＰｒｉｍｅｎｅＪＭ−ＴｌＯ容積％残余ケロシン
から成る有機溶媒Ａを使用した時のそれぞれＤｐ一／Ｄ
３Ｏ４２−，ＤＮＯ３−／ＤＳＯ４２−と水性相中の全
Ｈ２ＳＯ４（Ｔ−Ｈ２ＳＯ４）濃度との関係を示し、曲
線ＢはＡｌａｍｉｎｅ３３６ｌ喀積％残余ケロシンを使
用した時の同様な関係を示す。有機溶媒Ａ相に抽出され
たＦ−イオンは次に線２によりＨＮＯ３容液と接触させ
ると次式に示すようにＮＯ３−イオンにより置換され、
有機相より剥離される（Ｆ−剥離工程）ＲＯ３，叩が回
収される（回収ＨＮＯ３，ＨＦ）。
剥離平衡曲線曲を第６図に示す。
また各種アミンによる剥離の相違等について本発明人が
すてに特願昭５１−８８３５８号にて開示の通りである
。第６図において曲線ＡはＨＮＯ３８Ｏ〜１００ｇ／ｅ
の濃度のＨＮＯ３を使用した時、曲線Ｂは１（ＮＯ３ｌ
２〜２４ｇ／′の濃度のＨＮＯ３を使用した時のＦ−イ
オンの剥離平衡曲線（室温）（有機相は，Ａｌａｍｉｒ
ｌｅ３３６ｌＯ％残余ケロシン）を示す。
すてに特願昭５１−８８３５８号にて開示の通りである
。第６図において曲線ＡはＨＮＯ３８Ｏ〜１００ｇ／ｅ
の濃度のＨＮＯ３を使用した時、曲線Ｂは１（ＮＯ３ｌ
２〜２４ｇ／′の濃度のＨＮＯ３を使用した時のＦ−イ
オンの剥離平衡曲線（室温）（有機相は，Ａｌａｍｉｒ
ｌｅ３３６ｌＯ％残余ケロシン）を示す。
１Ｆ−イオン剥離に使用されたＦＩＮＯ３中、Ｆ−イオ
ンと置換されて有機相へ抽出されるＮＯ３−イオンは５
〜１０ｇ／′程度て剥離液中のＨＮＯ３濃度の変化は少
く、Ｆ−イオン濃度を高めた溶液（回収１１Ｎ０３・渾
溶液）は一般に使用される金属酸洗液に適しているのて
、そのまま使用すること一ができる。また、本発明人が
、特願昭５１−８８３５８号に開示しているように、回
収ＨＮＯ３−ＨＦ′における１（ＮＯ３とＨＦとを分離
することが可能である。
ンと置換されて有機相へ抽出されるＮＯ３−イオンは５
〜１０ｇ／′程度て剥離液中のＨＮＯ３濃度の変化は少
く、Ｆ−イオン濃度を高めた溶液（回収１１Ｎ０３・渾
溶液）は一般に使用される金属酸洗液に適しているのて
、そのまま使用すること一ができる。また、本発明人が
、特願昭５１−８８３５８号に開示しているように、回
収ＨＮＯ３−ＨＦ′における１（ＮＯ３とＨＦとを分離
することが可能である。
Ｆ−イオンを剥離し、有機相にＮＯ３イオンだ．けとな
つた有機相は、ＮＯ３一剥離工程で線３からのＮａＯＨ
，ＮａＣＯ３，Ｎａｃｌ，等のＮａ含有溶液重炭酸アン
モニウム、あるいはＣａｃＯ３，ｃａ（０Ｈ）２の懸濁
液等のＮＯ３剥離液と接触させることにより有機相より
ＮＯ３−イオンンが剥離され、有機相Ａは再生され、Ｆ
，ＮＯ３一抽出工程へリサイクルされる。上記に示すよ
うに、有機相のＮＯ３イオンはＮａＮＯ３、Ｃａ（ＮＯ
３）２あるいはＮｌｉｌＮＯ３の塩で回収され変換工程
へ通される。
つた有機相は、ＮＯ３一剥離工程で線３からのＮａＯＨ
，ＮａＣＯ３，Ｎａｃｌ，等のＮａ含有溶液重炭酸アン
モニウム、あるいはＣａｃＯ３，ｃａ（０Ｈ）２の懸濁
液等のＮＯ３剥離液と接触させることにより有機相より
ＮＯ３−イオンンが剥離され、有機相Ａは再生され、Ｆ
，ＮＯ３一抽出工程へリサイクルされる。上記に示すよ
うに、有機相のＮＯ３イオンはＮａＮＯ３、Ｃａ（ＮＯ
３）２あるいはＮｌｉｌＮＯ３の塩で回収され変換工程
へ通される。
第７図は剥離平衡曲線を示す。図において、曲線ＡはＡ
ｌａｍｉｒｌｅ３３６，ｌＯ％−ケロシンー２ＮＮａ０
Ｈ溶液間、曲線ＢはＡｌａｍｉｎｅ３３６，ｌＯ％−ケ
ロシンー７４ｇ／１、Ｃａ（０Ｈ）２溶液間、曲線Ｃは
Ａｌｌｑｕａｔ３３６，ｌＯ％−ケロシンー１．５モル
ＮｌｉｌＨＣＯ３溶液間のＮＯ３一剥離平衡曲線を示す
。
ｌａｍｉｒｌｅ３３６，ｌＯ％−ケロシンー２ＮＮａ０
Ｈ溶液間、曲線ＢはＡｌａｍｉｎｅ３３６，ｌＯ％−ケ
ロシンー７４ｇ／１、Ｃａ（０Ｈ）２溶液間、曲線Ｃは
Ａｌｌｑｕａｔ３３６，ｌＯ％−ケロシンー１．５モル
ＮｌｉｌＨＣＯ３溶液間のＮＯ３一剥離平衡曲線を示す
。
回収液中のＮＯ３−イオン濃度は、剥離液に使用される
ＮａＯＨ．．Ｎａ２ＣＯ３あるいはＣａ（ＣＨ）２等、
が存在する間、剥離は進行するので、剥離液を循環し、
更にこれらの物質を加えることにより高めることができ
る。〔第二工程〕 有機溶媒ＡＯ）ＮＯ３−イオンの剥
液よりＩ＋ＪＯ３を回収する工程上記に示すように、有
機溶媒ＡよりＮＯ３−イオン剥離するのに使用した剥離
剤がＮａＯＨの場合が〔Ａ〕液、Ｃａ（０Ｈ）２を使用
したものが〔Ｂ〕液である。
ＮａＯＨ．．Ｎａ２ＣＯ３あるいはＣａ（ＣＨ）２等、
が存在する間、剥離は進行するので、剥離液を循環し、
更にこれらの物質を加えることにより高めることができ
る。〔第二工程〕 有機溶媒ＡＯ）ＮＯ３−イオンの剥
液よりＩ＋ＪＯ３を回収する工程上記に示すように、有
機溶媒ＡよりＮＯ３−イオン剥離するのに使用した剥離
剤がＮａＯＨの場合が〔Ａ〕液、Ｃａ（０Ｈ）２を使用
したものが〔Ｂ〕液である。
それぞれの液に線４からＨ２ＳＯｌ又はＨｃｌまたはこ
れらとＮａＳＯ４，Ｎａｃｌ，Ｃａｃｌ２，Ｎａｃｌ等
の中性塩との混合物を添加すると次のように変化する（
変換工程）。
れらとＮａＳＯ４，Ｎａｃｌ，Ｃａｃｌ２，Ｎａｃｌ等
の中性塩との混合物を添加すると次のように変化する（
変換工程）。
変換■程を経た上記の溶液に有機溶媒Ｂを接触させる（
１ＩＮ０３抽出工程）ことにより、溶液中のＨＮＯ３を
有機溶媒Ｂへ抽出する。
１ＩＮ０３抽出工程）ことにより、溶液中のＨＮＯ３を
有機溶媒Ｂへ抽出する。
ここに有機溶媒Ｂは燐酸エステル類、例えば、トリブチ
ルホストスフエート（ＴＢＰ）、トリオクチルホスフェ
ート（ＴＯＰ），０ＢＢＰあるいはトリオクチルホスフ
ィンオキサイド（ＴＯＰＯ）またはこれらを石油系炭化
水素例えばケロシンで希釈したものが使用される。
ルホストスフエート（ＴＢＰ）、トリオクチルホスフェ
ート（ＴＯＰ），０ＢＢＰあるいはトリオクチルホスフ
ィンオキサイド（ＴＯＰＯ）またはこれらを石油系炭化
水素例えばケロシンで希釈したものが使用される。
ＨＮＯ３抽出平衡曲線を第８図に示す。
図中曲線ＡはＮａ２ｓＯ４ｌ２３．８ｇ／ｅの溶液中、
曲線ＣはＮａ２ｓＯ４３ｌ４．ｌｇ／ｅの溶液中、曲線
ＢはＣａＣｌ２ｌ２２．７ｇ／ｅの溶液中のＨＮＯ３を
゛ＭＰ３Ｏ％残余ケロシンの有機溶媒Ｂで抽出した時の
ＨＮＯ３平衡曲線を示す。また抽出に際して、〔Ｈ＋〕
イオン濃度が高い程抽出分配比が高くなる。更にＣａｃ
ｌ２またはＮａ２ｓＯ４等の中性塩濃度が高い程、抽出
分配比が大きくなるために、濃度の高い回収酸を回収す
る場畝必要によつてはＣａｃｌ２またはＮａｓＯ４等の
中性塩を添加する。有機相Ｂへ抽出されだへ０３は、線
５から導入される水と接触させることにより、次式に示
す如く、ｌ（ＮＯ３を線２により回収し、Ｆ一剥離工程
へ送給すると共に有機溶媒Ｂを再生し、１１Ｎ０３抽出
工程へリサイクルする。
曲線ＣはＮａ２ｓＯ４３ｌ４．ｌｇ／ｅの溶液中、曲線
ＢはＣａＣｌ２ｌ２２．７ｇ／ｅの溶液中のＨＮＯ３を
゛ＭＰ３Ｏ％残余ケロシンの有機溶媒Ｂで抽出した時の
ＨＮＯ３平衡曲線を示す。また抽出に際して、〔Ｈ＋〕
イオン濃度が高い程抽出分配比が高くなる。更にＣａｃ
ｌ２またはＮａ２ｓＯ４等の中性塩濃度が高い程、抽出
分配比が大きくなるために、濃度の高い回収酸を回収す
る場畝必要によつてはＣａｃｌ２またはＮａｓＯ４等の
中性塩を添加する。有機相Ｂへ抽出されだへ０３は、線
５から導入される水と接触させることにより、次式に示
す如く、ｌ（ＮＯ３を線２により回収し、Ｆ一剥離工程
へ送給すると共に有機溶媒Ｂを再生し、１１Ｎ０３抽出
工程へリサイクルする。
第９図に３０％ＴＢＰｌ残余ケロシンの有機溶媒Ｂ中の
ＨＮＯ３を水で、４８．４〜４（１ｊＣで抽出した時の
剥離平衡曲線を示す。
ＨＮＯ３を水で、４８．４〜４（１ｊＣで抽出した時の
剥離平衡曲線を示す。
実旋例２
アルミ合金の表面処理に使用された下記の液をテストに
使用した。
使用した。
上記廃液に第１級〜第４級アミンを含有する有機溶媒Ａ
と接触させることにより、該溶液中のＮＯ３−イオンを
有機相Ａへ抽出する。
と接触させることにより、該溶液中のＮＯ３−イオンを
有機相Ａへ抽出する。
１０％ＡＩａｍｉＴｌｅ３３６、残余ケロシンを含有す
る有機溶媒ＡとＯ／Ａ（有機溶媒相／水性廃液の体積比
）＝１／１で接触した時の抽出結果は次の通り。
る有機溶媒ＡとＯ／Ａ（有機溶媒相／水性廃液の体積比
）＝１／１で接触した時の抽出結果は次の通り。
有機溶媒Ａ相（有機相）を水で洗浄することにより共抽
出されたＨ３ＰＯ４を有機相より除くことができる。０
／Ａ＝１０／１での洗浄テスト結果は次の通り。
出されたＨ３ＰＯ４を有機相より除くことができる。０
／Ａ＝１０／１での洗浄テスト結果は次の通り。
但し有機相中ＮＯ３−・・・６．２ｇ／′，ＰＯ４３−
・・０．２６ｇ／ｅである。また温度は２０℃、振盪時
間１０分間である。ｏ
υ●υυ０δｌ（有機溶媒Ａ中のＮＯ３−イオンは
、Ｎａ含有溶液と接触させることにより剥離させること
ができる。
・・０．２６ｇ／ｅである。また温度は２０℃、振盪時
間１０分間である。ｏ
υ●υυ０δｌ（有機溶媒Ａ中のＮＯ３−イオンは
、Ｎａ含有溶液と接触させることにより剥離させること
ができる。
回収された０ａ（ＮＯ３）２溶液あるいはＮａＮＯ３溶
液は実施例（１）と同様、第２工程へ導き、燐酸エステ
ル類を含有する有機溶媒Ｂと接触させ、実施例１と同様
にして１ＩＮ０３を回収することができる。
液は実施例（１）と同様、第２工程へ導き、燐酸エステ
ル類を含有する有機溶媒Ｂと接触させ、実施例１と同様
にして１ＩＮ０３を回収することができる。
第１図の本発明方法を説明するフローシートである。
第２図および第３図は有機溶媒ＡによるそれぞれＦ−イ
オンおよびＮＯ３−イオンの抽出平衡曲線を示し、第４
図および第５図はＮＯ３−イオンおよびＦ−イオン含有
水溶液中の全Ｈ２ＳＯ４濃度とＦーノイオン抽出分配比
（ＤＦ−／ＤＳＯ２２−）およびＮＯ３−イオン抽出分
配比（ＤＮＯ３−／ＤＳＯ４２−）との関係を示す図、
第６図は有機溶媒Ａ中のＦ−イオンのＨＮＯ３溶液によ
るＦ−イオン剥離平衡曲線を示す図、第７図は有機溶媒
Ａ中のＮＯ３−イオン剥離平衡曲線図、第８図は有機溶
媒ＢによるＨＮＯ３抽出平衡曲線図、第９図は有機溶媒
Ｂから水による１１Ｎ０３剥離平衡曲線図てある。図中
：１・・・・・硫酸導入線、２・・・・・ＨＮＯ３導入
線、３・・・・・・ＮＯ３一剥離剤導入線、４・・・・
・・Ｈ２ＳＯ４またはＨｃｌ導入線、５・・・・・・Ｈ
２Ｏ導入線。
オンおよびＮＯ３−イオンの抽出平衡曲線を示し、第４
図および第５図はＮＯ３−イオンおよびＦ−イオン含有
水溶液中の全Ｈ２ＳＯ４濃度とＦーノイオン抽出分配比
（ＤＦ−／ＤＳＯ２２−）およびＮＯ３−イオン抽出分
配比（ＤＮＯ３−／ＤＳＯ４２−）との関係を示す図、
第６図は有機溶媒Ａ中のＦ−イオンのＨＮＯ３溶液によ
るＦ−イオン剥離平衡曲線を示す図、第７図は有機溶媒
Ａ中のＮＯ３−イオン剥離平衡曲線図、第８図は有機溶
媒ＢによるＨＮＯ３抽出平衡曲線図、第９図は有機溶媒
Ｂから水による１１Ｎ０３剥離平衡曲線図てある。図中
：１・・・・・硫酸導入線、２・・・・・ＨＮＯ３導入
線、３・・・・・・ＮＯ３一剥離剤導入線、４・・・・
・・Ｈ２ＳＯ４またはＨｃｌ導入線、５・・・・・・Ｈ
２Ｏ導入線。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｆ＾−イオン又はＮＯ＿３＾−イオンを含有する溶
液に、含有する重金属イオンの少なくとも当量の酸を添
加し、含有する金属イオンの化学種の変換を行つた後、
第１級アミンないし第４級アミンを含する有機溶媒Ａと
接触させることにより、該溶液中のＮＯ＿３＾−イオン
、Ｆ＾−イオンを有機相へ抽出し、次に剥離工程へ導き
、ＨＮＯ＿３溶液と接触させることにより、有機相のＦ
＾−イオンを剥離回収し、さらに有機相にＮａＯＨ、Ｎ
ａ＿２ＣＯ＿３、ＮａＣｌ等のＮａ含有溶液、ＮＨ＿４
ＨＣＯ＿３溶液あるいはＣａ（ＯＨ）＿２、ＣａＣＯ＿
３懸濁液と接触させることにより、残存するＮＯ＿３＾
−イオンを剥離し有機溶媒Ａを再生する第一工程。 ２ 第一工程において、ＮＯ＿３＾−イオンの剥離水に
含有するＣａ、Ｎａイオンの少なくとも当量のＨ＿２Ｓ
Ｏ＿４またはＨＣｌを加え、化学種の変換とＨ＾＋イオ
ン濃度を高めた後、燐酸エステルを含有する有機溶媒Ｂ
と接触させることにより、有機相へＨＮＯ＿３を抽出し
、次いで有機相を水と接触させることによりＨＮＯ＿３
を有機相より剥離回収すると共に、有機溶媒Ｂを再生す
る第二工程より成ることを特徴とする、Ｆ＾−イオンな
らびにＮＯ＿３＾−イオンを回収する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2868477A JPS6041997B2 (ja) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Ｎｏ↑−↓３イオンならびにｆ↑−イオンを回収する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2868477A JPS6041997B2 (ja) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Ｎｏ↑−↓３イオンならびにｆ↑−イオンを回収する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53113770A JPS53113770A (en) | 1978-10-04 |
| JPS6041997B2 true JPS6041997B2 (ja) | 1985-09-19 |
Family
ID=12255309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2868477A Expired JPS6041997B2 (ja) | 1977-03-17 | 1977-03-17 | Ｎｏ↑−↓３イオンならびにｆ↑−イオンを回収する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6041997B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5119564B2 (ja) * | 2001-09-05 | 2013-01-16 | ダイキン工業株式会社 | フッ化水素の回収方法 |
-
1977
- 1977-03-17 JP JP2868477A patent/JPS6041997B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53113770A (en) | 1978-10-04 |
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