JPS6038477A - アルミニウム含有エポキシ‐ウレタン塗料組成物 - Google Patents

アルミニウム含有エポキシ‐ウレタン塗料組成物

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JPS6038477A
JPS6038477A JP59145896A JP14589684A JPS6038477A JP S6038477 A JPS6038477 A JP S6038477A JP 59145896 A JP59145896 A JP 59145896A JP 14589684 A JP14589684 A JP 14589684A JP S6038477 A JPS6038477 A JP S6038477A
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bisphenol
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は二成分系のアルミニウム含有エポキシ塗料組成
物に関するものである、。
本発明の組成物中に含まれる個々の成５分のいくつかを
用いる二成分塗料系は米国特許第４．２８２，１２３号
および同第４．３４２，６７４号に記載されている。
しかし、本発明の塗料組成物の酬麿蝕性と性能は従来の
塗料よりも予想外ｅこかつ顯著にすぐれていることが発
見されたのである。
本発明によると、二成分系イタ゛旧組成物が提供され、 成分Ａは（１１１７０から２．　（］　ＯＯのエポキシ
当量７１ｒ［ヲモつビスフェノールのジグリシジルエ・
−チル、エポキシ樹脂の当椴あだり０１から０．６当量
の量の多官能性酸、および、各々がエポキシ樹脂の当触
あたり０１から０．６当用の爪の高塩基強度脂肪族アミ
ンと低塩基強度芳香族アミンとの混合物であって脂肪族
アミン幻芳香族アミンの小搦比が２：１から１＝２であ
る混合物、の反応生成物；（２）軟化点が４から２８℃
であるろ０かも１２．０酊量φのクマロン−インデン樹
脂；（３）増粘割合のチキソトロープ剤；（４）増量割
合の層状増量剤；およびｆ５）２０．０から６５０重景
％のノンリーフインク（非剥離性）アルミニウムペース
ト；から成り、成分Ｉ３は可撓性ポリヒＩ゛ロキシ官能
性オリゴマーとジイソシアネートとをベースとするウレ
タ／グレポリマーから成り、 成分Ａと成分Ｊ３は１：６から６＝１の容私比１【あり
、塗料組成物施用の直前Ｖこ混合される。
本発明の組成物はスチール基体上の表面の各種配合物の
上に施用するための厚塗保全塗料を提供する。このよう
な塗料は市−■二業的環境における高性能塗料としての
用途に設Ｒ１されている。本発明の二成分系はザント゛
プラストが禁止されあるいは実施不可能である場合、お
よび人力αに掃または電動具清掃と両立し得る普通に用
いられる慣用的塗料が適切な保護まだは性能を与えない
塗装構造物または領域に対して特Ｖこ適合している。さ
らに、本発明の組成物はすぐ１＋−た低温硬化性質をも
っている。
本発明の塗料組成物のニ一つのＪＪｌｙ、分、Ａおよび
１３、は施用直前［３：１かも１：乙の容積比で混合す
る。これらの成分を混合Ｌ　−ＣＬ、よ一つだのちは、
１１）られ／ξ組成物は室温において約６から４時間の
ポットライフをもつ。こび）ポットライフは明らかに多
少は温度依存性であり、高？ｌ’Ａの方がポットライフ
フは旬かい。実際において番」−１混合した成分は一般
にはサンドブラストをかけた全屈表面または人力Ｒｆ掃
金属而面任、にの、適当なｈ式で塗装する。
上記の通り、組成物の成分Ａは変性されたエポキシ樹脂
、クマロン−インデン樹脂、シクソトロープ剤、ノンリ
ーフイノグアルミニウムペースト、層状増量剤および適
当溶剤を含む。イ［１１の着色顔料は任意成分として存
在し２１する。
エポキシ樹脂はビスフェノール、すなわち、間に介在す
る脂肪族架橋を辿し゛Ｃ連結した一層のフェノール基に
よってｔ１程成される化合物の種類、のジグリシジルエ
ーテルである。ビスフェノール類のどれでも使用し得る
が、９ｑ通はビスフェノールＡとして知られる２、２−
ビス（１）−ヒドロヤンフェニル）プロパンが一層ひろ
く商業」−利用され、好まれる。
エポキシ樹脂は１７０から２，０００のエボギ／当量重
量と０６０から００’５のエポキシＩＬ〜をもつ。
好ましいエポキシ樹脂、すなわち、ビスフェノールＡか
らつくられるもの、は分子あたり２個のエポキシ基をも
つ。好ましい商業的に用いられるエポキシ樹脂はエポン
８２９である。
エポキシ樹脂と反応させろ多官能ｆ１酸は構」１５ＮＯ
ＯＣ（ＣＩ−１２）　ｎ　Ｃ００ＩＩをもつ脂肪族ジカ
ルボン酸を含み、ｎは２から８である。このような脂肪
族ジカルボン酸はアジピノ酸、ピメリン酸、スペリン酸
、アセライン酸、およＯ・セバシン酸を含む。
多官能性酸はまた３６個まででかつ６６間も含む炭素原
子の二量化不１（ｉシ和酸、グイマー酸、および、アク
リル酸またはメタクリル酸と１８１同までの炭素原子を
もつ共役不飽和脂肪酸とのブイールスアルダー縮合かも
生ずる二酸であってよい。（・３８用してよい他の多信
能１′１酸はＣイーＣ，アルカンジオン酸およびカルボ
ン酸端末ポリツタジェノが’：）ｎ：’！：導されろ成
分およびブタジェンとアクリロニトリルとのコポリマー
を少くとも４０％含有する酸端末ポリエステルである。
高塩基強度脂肪族アミンは脂肪族、脂環族、−級、二級
す６よび三級σ）、りｒ：ｒｔ、、、＜目、１５（固ま
での炭素原子を含むアミンを含み、例えば、ブチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ブチルアミン、ｆジブチルアミン、二級−ブチルア
ミン、三級ブチルアミン、アミルアミン、イソアミルア
ミン、　Ｍ−アミルアミン、三級アミルアミン、ヘギシ
ル“アミン、ヘプチルアミン、ジイソノロビルアミン、
ジブチルアミン、シイノブデルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチル
アミン、トリイソメチルアミン、／クロヘキ／ルアミン
、およびンクロヘグチルアミンである。
低４基強度芳香族アミンは一級、二級および三級のアミ
ンを含み、例オーば、アニリン、オルノー、メタ−１お
よびパラトルイジン、キシリジン類、フェニレンジアミ
／１４、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジ
メチルアニリン、トリフェニルアミン、アルファーナフ
チルアミル、ヘーターナフチルアミン、ピリジンおよび
置換ピリジン類、およびベンジルアミンである。
エポキシ樹脂は多′自能性酸、高地基強度脂肪ｌｌｂア
ミン、および低塩基強度芳香族アミンと、エポキシ基の
半分から全部と反応する量で、反応せしめられる。多官
能ゼ１酸の川はエポキシ樹脂当量あだり０１から０．６
当量である。高塩基強度脂肪族アミンと低塩基強度芳盾
族アミンの各々の量もまたエポキシ樹脂当量のＱ、１か
ら０，６当量である。
高塩基強度脂肪族アミン対酸」晶基強度芳香族アミンの
重量比は２：１から１：２であり、その」ＩＸ確な比率
は組成物の対象とする応用の所即硬化速度に依存する。
触媒は本質的なものではないけれども、エポキシ樹脂と
多官能性酸の間の反応において適当な触媒を用いること
は望ましいかもしり、　ｌｚい。適当！、ｒ、触媒は三
級アミン類、７級ボスフィンυ、およ０・四級アンモニ
ウム化合物およびホスホニウム化合物である。
多′自能性酸、高塩基強度脂肪族゛アミンおよび低堪塞
強度芳香族アミンは、通常に１．　ｌ１ｌｌ’ｉ々に、
約１６３′Ｇの温度Ｏこオτ３いて約２から３１Ｂｉ間
−Ｃ、エポキシ（姐指へ容易にイマ１加される。
成分Ａで使用するための変成エポキシ樹脂の例は次の調
合を使用してっくっ゛（」５い：エポン８２９’　７０
．３３　ｋＭ：％グイマー酸　１９．８／Ｉ　Ｉｒｒｈ
Ｉ係アニリノアニリン　’；’、９５　８．８５市量係
Ｉ　Ｃ１Ｏ，［Ｊ　１３多 ・１９３−２０３のエボキ７当１１４車Ｉ什。
このような変成エポキシ（ｉ’ｌｊ脂を調合する手順の
例は次の通りである： １　エポン８２９とタイマー酸（エムボール１０１６）
を攪拌器をイ１ｆｔｔえ不活性ガス雰囲気をもつ反応が
まへ装填し； ２□　湯度を約１６６°Ｃ・＼上げて約４５分間保ち；
ろ　加熱を止め、アニリン添ｊＪＩ＋を定常的速度で１
５分間にわたって開始し；アニリン添加に続いて、シク
ロヘキシルアミンをまだ１５分間にわたって添加し； ４、反応混合物をシクロ−＼キシルアミンｙ　）ＪＩＩ
　完了後、１６６℃で９０分間保持し； ５、　８．０／２０重量係のセロソルブアセテートとエ
チルベンゼンで以て、組成物を５０％から８０％固形分
まで落とし；温度はこれら溶剤添加中は１２１°Ｃ以１
１’こ保つ。
組成物Ａを調合する場合Ｗは、この変信エポキシ樹脂の
５０から８０％固形分溶液を、４　ｋいし２８℃の軟化
点をもち台用固形分基準でろＤがも１２．０重敗係のク
マロン−インデン樹脂、およ０・例えばミネラルスピリ
ットまだはキシレン中に溶解した２４部固形分の０・止
し油ワックスのよう７ｘチキントロープ剤、と混合する
。その後、水イ′１粉砕雲ｆｆＪ：　＜米国標準メツシ
ュ、０．０４４ｍｍ）あるいは珪酸マグネシウム・タル
クの増量剤のような層状増量剤を適当な設備を用いて均
密に混合する。
組成物のこの増量剤成分は組成吻合８１重量基準で６０
から８０重景チの量で存在してよい。その後、ペースト
状のノンリーフィックアルミラム粉末を変成エポキシ樹
脂溶液の一部と別途混合し、この組合せ物を次Ｖこ組成
物の残りとグし全シ（混合する。
成分Ａ中の諸成分のｎｒ、ｍφ範囲は次の通りである： 変性エポキシ溶液（５５係固形分）１．０から５０．４
重量係クマロンーインデン１姐指　ろ０かも１２０重＠
係シクソトロープ剤　０６から　［）、８重１ｉ％層状
増量剤　１．０から　２２重量係 顔γ」＝１：たは充填剤　０かも２．２刺■ノンリーフ
イングアルミニウｌ、ペースト２０，０から６５．０　
重＄％合割溶剤　１　［Ｊ、０から１３，５重！ＶＩ係
上述の成分への調合において、］二要溶剤はセロソルブ
アセテートおよびエチルアセテである（１しかし追加あ
るいは変りの溶剤な使用していくつかのｔｆ／ｉ成成分
の浴用ｆｒ庄／（は分１１ｔをｈ′易にしあるいは助け
てもよい。このような溶剤の例Ｇ］、エトキンエチルア
セテートのような（？、−（’。アルコキシエチ／ｌ／
　アセｆ　−ｔ□　；メチルエヂルク゛トンのようなア
ルキルケトン；エチルアセテート；プロピレングリコー
ルメチルエーテルアセテート；ｌ・ルエン、エチルベノ
ゼンおよびキシレンのような芳香族炭化水素；およびミ
ネラルスピリット；で夛）る。溶剤の量は成分Ａの固形
含有量を５０から８０重重用へ調節するのに十分なもの
である。
成分１３はイソ７アネー１・端末基をもつ長いジヒドロ
オキシオリゴマーから成る。このような物負は可撓性断
片を含む付加物てあり、そして、ジインシアネート（例
えば、トルエンジイソシアネート、イソホロンジイソン
アネ−１・、脂肪族へキザメチレンジイソシアネート、
ジフェニルメタンジインシアネートあるいは芳♂ｆ族ヘ
キザメチレンジインシアネート）の２個のイソ７アネー
１・基のうちの１個を可撓性多官能オリゴマー例えば：
エチレン、プロピレン４７”ｔはブチレンのオキザイ１
″の重合によって形成されるヒドロキシ端末ホリアルキ
１／ンオキザイド；少Ｍ；のトリメチロールエタン、ト
リメチロールプロパン、クリセリノあるいはペンタエリ
スリトールと共重合させて中１度に分枝した構造を形成
させたヒドロキシ端末ポリアルキレンオキザイド；　Ｃ
＊　（：ａ−ｊ’ルカンジオールおよびアルカンシメン
酸である成分を少くとも４０％含有するヒドロキシ端末
ポリエステル；およびヒドロギシ端末ポリブタジェン； の端末ヒＩ−゛ロギシル茫とｙ’ｆｉ：　：ｌｌ＜的Ｖ
（反応さぜることによってつくられる１、 以下の実施例は本発明をＩす’（説１゛るものである。
実施例１ Ｂ９分Ａ 成分Ａを高剪断分散機を（ｆｉｉじ；−ノ、−タック中
で次の辿りにつくった１、 上述のエポキシ樹脂’；’ｏｋｇを、５５％固形分溶液
として、４から２７　”Ｃσ）軟化点をもつ４３．２ｋ
１７のクマロンー−−（メタン１ｆｆＪ　脂）−ろ５５
　ｌ（ｇのキシレン中のひまし油ワックス２４係固形勺
溶液と均密に混合した。混合中、組成物をろ０℃へ加温
した。
その後、９に９のフタロシアニンｊ１１′ｒ！１．顔料
と９１（ｇの水性粉砕雲母（ろ２５メツンユ、０．０４
４　ｍｍ、　）とをタンクへ添加し、分散度か２ＮＳ・
＼グマンゲージ庁位になるまで混合した。その後、１２
７．９５ｋ１７の追加の変成エポキシ樹脂と１５５．８
５ｋｇの７ノリーフイングアルミニウムベースｔ−（６
’５ｉ１ｊＷ％アルミニウム／３５重ｔ％ミネラルスピ
リット）とを−緒に均密に混合し、次にタンク内合物の
中パ・完全に分散させた。この混合物は５７．８５　ｋ
ｇのセロソルブアセテート溶剤で以て薄めた。
実施例２ 成分■３ 芳香族ポリイソンア不−１・（＝Ｊ加物な、トルエンジ
イソシアネ−１−（１’１）Ｉ）の２個のイソシアネー
ト基のうちの１個をトリメチロールプロパンの端末ヒド
ロキシ基と反応させることによってつくった。Ｔ　Ｉ）
　Ｉの６モルをトリメチロールフロパンの１モルと反応
させてポリイソシアネート（ｔＪ加物を生成させ、これ
は固形ベースでもとの’Ｊ”　１．）　ｌモノマーの約
７チ以下を含んでいた１、こｉＬをエチルアセテ−Ｉ・
で以て７５チ固形分まで落として４９５．０５ｋｇの溶
液を？１）だ。このイソンアネ−１・付加物溶液は１６
．５％のＮＧＯと２５５の平均当量重量をもっていた。
実施例６ 塗料組成物 ７Ｄ、Ｏ６の成分へをろ００ｅの成分Ｂと均密１ｔこ混
合する。得られた組成物にＬ約５００重量幅の固体金ｊ
ｊｔをもち、ボットラ−ｆフｔ’；１．”ｉぐＩ？ｌＡ
　において約６から４時間であつ／こ。
サンドブラストをかけた鋼板を実施例３の塗料組成物で
以て乾燥時の厚さ０．１３ｍｍ・＼づ装し空気中で７日
間乾燥し／こ。こねらのパオ・ルを引掻いて水中の５％
のＪ甚から成るＪ’ＡＡスフレ−にかげ／こ。
３．０００時間後においても、パネルのとの部分Ｖτも
影響がなかった。３．５００　ＩＩ−＝’ｊ間後におい
て、約４個のろｍｍ直径の１１・〜蝕ふくれが引掻き部
分において認められた。これはこの県境下における比較
的少量の腐蝕に相等する７、ワイヤーブラシをかけ／Ｃ
錆ひた鋼板をまた実施Ｎ６の組成物で以て塗装し、３．
５００時間以後に、２個の比較的小さい腐蝕ふくれが引
掻き部において観、察された。実施例ろの組成物でりて
塗装したパネルをまた新鮮プｆ水の中で７ケ月間浸漬し
た。このように塗装したサンドブラスト処理鋼は７ケ月
後において何の影響も示さなかった。実施Ｎ６の組成物
で以−Ｃ塗装したワイヤーブラシ処理の錆ひた鋼は７ケ
月の試験後（Ｃおいて引掻き部分においていくらかの錆
０・を示した。実、推測６の組成物でりて塗装したサン
１゛プラスト処理鋼板を７ケ月間ｎｒ＋水中に浸して、
いか／ｆる程度にも腐蝕の影響を示さなかった。塗装し
た、ワイヤーブラシ処理鋼をｄσ氷水中７ケ月間浸し、
この場合にも、パネルの引掻き部分上でいくらかの錆ひ
が見られた。
実施Ｎ６の組成物で以て塗装したパネルはまた、ガソホ
ール、エヂルアルコール、無鉛カノリノ、ｉ・ルエン、
１０チ水酸化すｌ・リウム、および５％の塩酸溶液の中
で３ケ月半浸すときも何らの劣化も示さなかった。いく
つかのプライマー十のトップコートとして用いるとき、
この生成物（Ｊずぐれた塗膜量接着性を示し、２．５０
０時間のＪ晶スフレ−試験に際して何の影響もなかった
。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、二成分塗料組成物であって； 成分Ａが（＋１１７０から２，０００のエポキシ当量酊
    量をもつ、ビスフェノールのジグリシジルエーテル；エ
    ポキシ樹脂の当１１１あだり０．１から０．６当量の量
    の多官能性酸；および各々がエポキシ当量あだり０１か
    ら０６当計の高塩基強度脂肪族アミンと低塩基強度芳香
    族アミンとの混合物てあって、脂肪族アミンと芳香族ア
    ミンとの重性比が２：１ないし１：２である、混合物；
    の反応生成物、（２）軟化点が４１工いＬ＝　２８　”
    Ｃである３、　０１．１′いし１２０重量％のクマロン
    −インデン樹脂、（３）増粘割合のチキソトロープ剤、
    （・１）増Ｎｔ割合の層状増量剤、（５）　２０．０な
    いし３５．０市（庄チの非剥離性アルミニウムペースト
    、から成り、 成分Ｂが可撓性ポリヒ１、゛ロキシ官能性オリゴマーと
    ジイソシアネ−１・とをベースとするウレタンプレポリ
    マーから成り、 成分Ａと成分１３が１＝６から６＝１の容積比にあり、
    塗料組成物施用直前に混合される、二成分塗料組成物。 ２、　ビスフェノールがビスフェノールＡである、特許
    請求の範囲第１項に記載の組成物。 ろ１着色用顔料を含む、特許請求の範囲第１項または第
    ２項に記載の組成物。 ４、成分Ａにおいて、変成エポキシ樹脂が１９６から２
    ０６のエポキシ当用、＠量をもち、多官能性酸がグイマ
    ー酸であり、脂肪族アミンがシクロヘキシルアミンであ
    り、芳香族アミンがアニリンである、特許請求の範囲第
    １項から第６項のいず）１゜かに記載の組成物。 ５、成分Ｂ　カｌ−リメチロールプロパンの端末ヒドロ
    キシル基と反応さぜ／ｃトルエンシイノンアネートをベ
    ースとするウレタンプレポリマーである、特許請求の範
    囲第１項から第４項のいずれかに記載の組成物。
JP59145896A 1983-07-14 1984-07-13 アルミニウム含有エポキシ‐ウレタン塗料組成物 Pending JPS6038477A (ja)

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