JPS6038388B2 - ヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法 - Google Patents
ヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法Info
- Publication number
- JPS6038388B2 JPS6038388B2 JP54091827A JP9182779A JPS6038388B2 JP S6038388 B2 JPS6038388 B2 JP S6038388B2 JP 54091827 A JP54091827 A JP 54091827A JP 9182779 A JP9182779 A JP 9182779A JP S6038388 B2 JPS6038388 B2 JP S6038388B2
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- JP
- Japan
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- barium
- reaction
- oxygen
- hexafluoropropene
- production method
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/48—Compounds containing oxirane rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms, e.g. ester or nitrile radicals
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はへキサフルオロプロベンおよび酸素からへキサ
フルオロプロベンェポキシドを製造する方法に関する。
フルオロプロベンェポキシドを製造する方法に関する。
へキサフルオロブロベンェポキシドは、種々の有用なフ
ルオロ化合物、たとえばパーフルオロビニルェーテルの
中間体であり、これらは低重合体として耐熱性流体に用
いられ、また含フッ素重合体の構成単量体として用いら
れる。従来、ヘキサフルオロプロベンェポキシドの製法
としてへキサフルオロプロベンと酸素を液状媒体中また
は気相で反応させて製造する方法が知られており、就中
、気相で反応させる製法が作業性その他の利点により、
工業的実施にとって好ましいといわれている。
ルオロ化合物、たとえばパーフルオロビニルェーテルの
中間体であり、これらは低重合体として耐熱性流体に用
いられ、また含フッ素重合体の構成単量体として用いら
れる。従来、ヘキサフルオロプロベンェポキシドの製法
としてへキサフルオロプロベンと酸素を液状媒体中また
は気相で反応させて製造する方法が知られており、就中
、気相で反応させる製法が作業性その他の利点により、
工業的実施にとって好ましいといわれている。
しかして、気相で反応させる場合、触媒の存在下で行う
ことが好ましく、この様な触媒として、これまで、塩化
水素により処理し、さらに酸素およびへキサフルオロプ
ロベンおよび／またはへキサフルオロプロベンエポキシ
ドで処理したシリカゲル（米国特許第３７７弦３計号明
細書）、あるいはシリカーアルミナに担持した銅を主体
とする触媒（持関昭５２一５斑０４号公報）、遷移金属
でイオン交換したゼオライト触媒（特関昭５２一５総０
５号公報）、シリカゲルに担持した銅を主体とする触媒
（特関昭５２一技斑０６号公報）などが知られている。
これらの方法は、触媒の調製がかなり面倒であるので、
満足すべき製法とはいえない。
ことが好ましく、この様な触媒として、これまで、塩化
水素により処理し、さらに酸素およびへキサフルオロプ
ロベンおよび／またはへキサフルオロプロベンエポキシ
ドで処理したシリカゲル（米国特許第３７７弦３計号明
細書）、あるいはシリカーアルミナに担持した銅を主体
とする触媒（持関昭５２一５斑０４号公報）、遷移金属
でイオン交換したゼオライト触媒（特関昭５２一５総０
５号公報）、シリカゲルに担持した銅を主体とする触媒
（特関昭５２一技斑０６号公報）などが知られている。
これらの方法は、触媒の調製がかなり面倒であるので、
満足すべき製法とはいえない。
本発明の目的は、調製の簡単な触媒を提供し、転化率お
よび選択率が共に良好なへキサフルオロプロベンェポキ
シドの製法を提供するにある。
よび選択率が共に良好なへキサフルオロプロベンェポキ
シドの製法を提供するにある。
これらの目的は、ヘキサフルオロプロベンおよび酸素を
酸化バリウム、水酸化バリウムまたはバリウム塩に接触
させてへキサフルオロプロベンェポキシドを製造する本
発明の方法により達成される。本発明において、酸化バ
リウム、水酸化バリウムまたはバリウム塩は、試薬とし
て市販されているものを使用することができ、通常、後
述の反応温度またはそれより高い温度において不活性気
体、たとえば窒素気流中で熱処理を行って使用するのが
好ましい。
酸化バリウム、水酸化バリウムまたはバリウム塩に接触
させてへキサフルオロプロベンェポキシドを製造する本
発明の方法により達成される。本発明において、酸化バ
リウム、水酸化バリウムまたはバリウム塩は、試薬とし
て市販されているものを使用することができ、通常、後
述の反応温度またはそれより高い温度において不活性気
体、たとえば窒素気流中で熱処理を行って使用するのが
好ましい。
この様な熱処理に際して、離脱する気体、たとえば炭酸
バリウムであれば二酸化炭素があるときは、充分に離脱
させるのがよい。本発明において使用するバリウム塩は
、無機酸塩でも有機酸塩でも種類を問わず良好に用いら
れるが、反応温度で離脱する気体が少ないかまたは全く
ない点から無機酸塩が特に好ましい。この様な塩として
、フッ化バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、硝酸バリウムなどを例示することができる。
本発明において使用する酸素は、酸素そのものでも、不
活性気体、たとえば窒素、ヘリウム、二酸化炭素などで
稀釈したもの、たとえば空気でもよい。
バリウムであれば二酸化炭素があるときは、充分に離脱
させるのがよい。本発明において使用するバリウム塩は
、無機酸塩でも有機酸塩でも種類を問わず良好に用いら
れるが、反応温度で離脱する気体が少ないかまたは全く
ない点から無機酸塩が特に好ましい。この様な塩として
、フッ化バリウム、塩化バリウム、硫酸バリウム、炭酸
バリウム、硝酸バリウムなどを例示することができる。
本発明において使用する酸素は、酸素そのものでも、不
活性気体、たとえば窒素、ヘリウム、二酸化炭素などで
稀釈したもの、たとえば空気でもよい。
本発明において、ヘキサフルオロプロベソと酸素の使用
割合はモル比で通常０．１〜１０：１、好ましくは０．
５〜５：１が採用される。
割合はモル比で通常０．１〜１０：１、好ましくは０．
５〜５：１が採用される。
しかして、本発明における反応は、バッチ式でも連続式
でも実施することができるが、通常は後者で行うのが好
ましい。
でも実施することができるが、通常は後者で行うのが好
ましい。
連続式においては、本発明の反応は、ヘキサフルオロプ
ロベンおよび酸素を酸化バリウム、水酸化バリウムまた
はバリウム塩の固定床または流動床に通すことによって
行われる。
ロベンおよび酸素を酸化バリウム、水酸化バリウムまた
はバリウム塩の固定床または流動床に通すことによって
行われる。
反応温度は、１００〜３５０ｑｏ、好ましくは１５０〜
３００００である。
３００００である。
これにより低い温度では転化率が低く、一方、これより
高い温度では選択率が低くなって好ましくない。特に高
い温度では分解生成物が多く発生するのでとりわけ好ま
しくない。反応圧力は、特に規定されず、通常０．５〜
２０気圧、好ましくは１〜５気圧である。接触時間は、
他の反応条件、特に温度に依存し、他の一般の反応と同
じく高温では短く、低温では長くとるのがよい。
高い温度では選択率が低くなって好ましくない。特に高
い温度では分解生成物が多く発生するのでとりわけ好ま
しくない。反応圧力は、特に規定されず、通常０．５〜
２０気圧、好ましくは１〜５気圧である。接触時間は、
他の反応条件、特に温度に依存し、他の一般の反応と同
じく高温では短く、低温では長くとるのがよい。
通常１０〜３０の段、好ましくは３０〜２０の砂程度で
ある。この様にして得られた反応生成物からのへキサフ
ルオロプロベンェポキシドの分離は、常套の種々の手段
、たとえば抽出蒸留法より行うことができる。
ある。この様にして得られた反応生成物からのへキサフ
ルオロプロベンェポキシドの分離は、常套の種々の手段
、たとえば抽出蒸留法より行うことができる。
次に実施例を示し、本発明のへキサフルオロプロベンェ
ポキシドの製法を具体的に説明する。
ポキシドの製法を具体的に説明する。
実施例 １試薬特級の酸化バリウムを粉砕し、２０〜６
０メッシュのもの７．８夕をガラス製反応管（内径３磯
、長さ０．５ｍ）に充填し、窒素ガス流通下に５０ぴ○
で４時間加熱処理する。
０メッシュのもの７．８夕をガラス製反応管（内径３磯
、長さ０．５ｍ）に充填し、窒素ガス流通下に５０ぴ○
で４時間加熱処理する。
次いで、２５０００に冷却し、同温度でへキサフルオロ
プロベンおよび酸素（モル比２：１）を空間速度（ＳＶ
）１０仇ｒ‐１で反応管に通過せしめて反応を行わせた
。排出ガスの組成、転化率および選択率は第１表に示す
通りであった。
プロベンおよび酸素（モル比２：１）を空間速度（ＳＶ
）１０仇ｒ‐１で反応管に通過せしめて反応を行わせた
。排出ガスの組成、転化率および選択率は第１表に示す
通りであった。
実施例 ２
酸化バリウムの代りに２０〜６０メッシュの試薬特級の
硫酸バリウム５．６夕を用いる以外は実施例１と同様の
手順を繰り返して第１表に示す結果を得た。
硫酸バリウム５．６夕を用いる以外は実施例１と同様の
手順を繰り返して第１表に示す結果を得た。
実施例 ３
試薬特級の炭酸バリウムを打錠機で直径５肌、長さ３燭
のべレットに成形し、これを電気炉中、９００ｑｏで５
時間加熱した後、取り出し、ベレット４０夕を３／４イ
ンチ・ハステロィＣ製反応管（長さ１の）に充填した。
のべレットに成形し、これを電気炉中、９００ｑｏで５
時間加熱した後、取り出し、ベレット４０夕を３／４イ
ンチ・ハステロィＣ製反応管（長さ１の）に充填した。
次いで、窒素ガス流通下に４００午０で３時間加熱処理
した後、２００００に冷却し、同温度でへキサフルオロ
プロベンおよび酸素（モル比２：１）をＳＶ６風ｒ‐１
で反応管に通過せしめて反応させ、第１表に示す結果を
得た。実施例− ４ 試薬特級の酸化バリウムおよびフッ化バリウムの等モル
量を混合し、イオン交換水中に加え、′加熱し、乳状に
して充分に櫨辞した後、１０ぴ○で２４時間乾燥した。
した後、２００００に冷却し、同温度でへキサフルオロ
プロベンおよび酸素（モル比２：１）をＳＶ６風ｒ‐１
で反応管に通過せしめて反応させ、第１表に示す結果を
得た。実施例− ４ 試薬特級の酸化バリウムおよびフッ化バリウムの等モル
量を混合し、イオン交換水中に加え、′加熱し、乳状に
して充分に櫨辞した後、１０ぴ○で２４時間乾燥した。
冷却後、乳鉢で粉砕し、電気炉中、６００℃で５時間加
熱した。次いで、２０〜６０メッシュに分級し、ガラス
製反応管（内径３肋、長さ０．５ｍ）に充填した。窒素
ガス流通下、４０び０で３時間加熱した後、松ｏｑＣに
冷却し、同温度でへキサフルオロブロベンおよび酸素（
モル比２：１）をＳＶ８風ｒ‐１で通過せしめて反応さ
せ、第１表に示す結果を得た。第１表
熱した。次いで、２０〜６０メッシュに分級し、ガラス
製反応管（内径３肋、長さ０．５ｍ）に充填した。窒素
ガス流通下、４０び０で３時間加熱した後、松ｏｑＣに
冷却し、同温度でへキサフルオロブロベンおよび酸素（
モル比２：１）をＳＶ８風ｒ‐１で通過せしめて反応さ
せ、第１表に示す結果を得た。第１表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ヘキサフルオロプロペンおよび酸素を酸化バリウム
、水酸化バリウムまたはバリウム塩に接触させることを
特徴とするヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法。 ２ 接触させる温度が１００〜３５０℃である特許請求
の範囲第１項記載の製法。３ ヘキサフルオロプロペン
および酸素のモル比が０．１〜１０：１である特許請求
の範囲第１項または第２項記載の製法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54091827A JPS6038388B2 (ja) | 1979-07-18 | 1979-07-18 | ヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法 |
| EP80104103A EP0023014B1 (en) | 1979-07-18 | 1980-07-15 | Process for preparing hexafluoropropene oxide |
| DE8080104103T DE3061217D1 (en) | 1979-07-18 | 1980-07-15 | Process for preparing hexafluoropropene oxide |
| US06/170,153 US4288376A (en) | 1979-07-18 | 1980-07-18 | Process for preparing hexafluoropropene oxide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54091827A JPS6038388B2 (ja) | 1979-07-18 | 1979-07-18 | ヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5616481A JPS5616481A (en) | 1981-02-17 |
| JPS6038388B2 true JPS6038388B2 (ja) | 1985-08-31 |
Family
ID=14037436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54091827A Expired JPS6038388B2 (ja) | 1979-07-18 | 1979-07-18 | ヘキサフルオロプロペンエポキシドの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4288376A (ja) |
| EP (1) | EP0023014B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6038388B2 (ja) |
| DE (1) | DE3061217D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1207499B (it) * | 1985-07-26 | 1989-05-25 | Montedipe Spa | Procedimento per l'ossidazione di olefine fluorurate e catalizzatore adatto allo scopo. |
| KR100468526B1 (ko) * | 2001-10-23 | 2005-01-27 | 한국과학기술연구원 | 헥사플루오로프로필렌과 하이포염소산나트륨로부터헥사플루오로프로필렌 옥사이드를 제조하는 방법 |
| US7557227B2 (en) * | 2003-02-17 | 2009-07-07 | Asahi Glass Company, Limited | Process for producing hexafluoropropylene oxide |
| CN100415368C (zh) * | 2005-10-24 | 2008-09-03 | 山东东岳神舟新材料有限公司 | 一种固体催化剂及其制备以及催化制备六氟环氧丙烷的方法 |
| CN1966498B (zh) * | 2006-11-14 | 2010-05-12 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 六氟环氧丙烷制备工艺 |
| ZA200907387B (en) * | 2008-10-27 | 2010-07-28 | Univ Kwazulu Natal | Recovery of components making up a liquid mixture |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3536733A (en) * | 1967-08-10 | 1970-10-27 | Du Pont | Method for the preparation of halogenated epoxides |
| US3775439A (en) * | 1972-05-31 | 1973-11-27 | Du Pont | Process for the epoxidation of hexafluoropropylene |
| US3775438A (en) * | 1972-05-31 | 1973-11-27 | Du Pont | Epoxidation of hexafluoropropylene |
-
1979
- 1979-07-18 JP JP54091827A patent/JPS6038388B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-07-15 EP EP80104103A patent/EP0023014B1/en not_active Expired
- 1980-07-15 DE DE8080104103T patent/DE3061217D1/de not_active Expired
- 1980-07-18 US US06/170,153 patent/US4288376A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3061217D1 (en) | 1983-01-05 |
| EP0023014B1 (en) | 1982-12-01 |
| JPS5616481A (en) | 1981-02-17 |
| EP0023014A1 (en) | 1981-01-28 |
| US4288376A (en) | 1981-09-08 |
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