JPS6038335A - ビスフエノ−ルａの製造方法 - Google Patents
ビスフエノ−ルａの製造方法Info
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- JPS6038335A JPS6038335A JP58145770A JP14577083A JPS6038335A JP S6038335 A JPS6038335 A JP S6038335A JP 58145770 A JP58145770 A JP 58145770A JP 14577083 A JP14577083 A JP 14577083A JP S6038335 A JPS6038335 A JP S6038335A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は改良された２、２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、即ちビスフェノールＡ ヲ製造する方
法に関するものである。
ニル）プロパン、即ちビスフェノールＡ ヲ製造する方
法に関するものである。
ビスフェノールＡは、通常酸性触媒の存在下にフェノー
ルとアセトンから製造されている。この製造において、
イオウ化合物等の助触媒を添加することもある。
ルとアセトンから製造されている。この製造において、
イオウ化合物等の助触媒を添加することもある。
従来から行なわれて〜・る製造方法では、ビスフェノー
ルＡはもちろん高収率で製造されるのであるが、製造さ
れたビスフェノールＡはその異性体である２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）
プロパ７ （以下０． Ｐ’体と略す。）、ビスフェノ
ールＡに更に１モルのアセトンとフェノールが反応した
６核体、副生物である２、 ２．４−トリメチル−４−
（４−ヒドロキシフェニル）クロマン（以下、コダイマ
ーと略す。）等を含んでおり、ポリカーボネートやポリ
エステル等の原料として用いるには純度において問題が
ある。そのため、これらの原料としては蒸留、抽出、再
結晶、ス） ＩＪノピング等の種々の精製法を組合せて
精製されたものが用いられている。
ルＡはもちろん高収率で製造されるのであるが、製造さ
れたビスフェノールＡはその異性体である２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（２−ヒドロキシフェニル）
プロパ７ （以下０． Ｐ’体と略す。）、ビスフェノ
ールＡに更に１モルのアセトンとフェノールが反応した
６核体、副生物である２、 ２．４−トリメチル−４−
（４−ヒドロキシフェニル）クロマン（以下、コダイマ
ーと略す。）等を含んでおり、ポリカーボネートやポリ
エステル等の原料として用いるには純度において問題が
ある。そのため、これらの原料としては蒸留、抽出、再
結晶、ス） ＩＪノピング等の種々の精製法を組合せて
精製されたものが用いられている。
上記不純物の生成は反応温度が高い程多くなるので、で
きるだけ低い温度、通常３５〜８０℃で反応が行なわれ
ている。そのため、反応の途中で生成したビスフェノー
ルＡはフェノールと付加物を作り晶析し、その結晶化熱
で部分的に反応熱が上昇し、せっかく低温で反応を行な
っているのにもかかわらず不純物が多量に副生するとい
う問題がある。また、反応の途中で生成する結晶は急激
に生長するため、不純物を結晶中に取り込むという問題
がある。更に、急速な核発生か起るため微細な結晶しか
できず、晶析が始まると反応混合物の見かけの粘度が上
昇し、攪拌効率が低下し、晶析熱の除去が増々困難にな
るという悪循環を引き起している。
きるだけ低い温度、通常３５〜８０℃で反応が行なわれ
ている。そのため、反応の途中で生成したビスフェノー
ルＡはフェノールと付加物を作り晶析し、その結晶化熱
で部分的に反応熱が上昇し、せっかく低温で反応を行な
っているのにもかかわらず不純物が多量に副生するとい
う問題がある。また、反応の途中で生成する結晶は急激
に生長するため、不純物を結晶中に取り込むという問題
がある。更に、急速な核発生か起るため微細な結晶しか
できず、晶析が始まると反応混合物の見かけの粘度が上
昇し、攪拌効率が低下し、晶析熱の除去が増々困難にな
るという悪循環を引き起している。
これらの欠点を解決する方法として、（１）反応をアセ
トンの転化率が５０〜８０％で止め、即ち、ビスフェノ
ールＡとフェノールの付加物が晶析しないうちに止め、
未反応のアセトンを減圧下にあるいは窒素ガスの吹き込
みにより、アセトンを除去すると共にアセトンの気化熱
により反応混合液を冷却し、ビスフェノールＡとフェノ
ールを晶析させる方法（！＋１公昭４２−２６７８７号
公報）、（２）Ｏ。
トンの転化率が５０〜８０％で止め、即ち、ビスフェノ
ールＡとフェノールの付加物が晶析しないうちに止め、
未反応のアセトンを減圧下にあるいは窒素ガスの吹き込
みにより、アセトンを除去すると共にアセトンの気化熱
により反応混合液を冷却し、ビスフェノールＡとフェノ
ールを晶析させる方法（！＋１公昭４２−２６７８７号
公報）、（２）Ｏ。
Ｐ嚇を含むビスフェノールＡの反応混合物をその反応温
度より低い温度に保持し、平衡によりｏ、 ｐ’一体を
ビスフェノールＡに転換するととにより高純度のビスフ
ェノールＡを得る方法（特公昭４３−１８６９５号公報
）、（３）助触媒を用い、反応の速度を向上させると共
に、不純物の副生を抑制する方法（特公昭２７−５３６
７号公報）、（４）まず少量の反応を行ないビスフェノ
ールＡとフェノールの結晶を晶析し始めたら、徐々にフ
ェノールとアセトンの混合物を塩化水素と共に加え反応
を行なう方法（ドイツ特許１１６８４４５号公報）等が
ある。
度より低い温度に保持し、平衡によりｏ、 ｐ’一体を
ビスフェノールＡに転換するととにより高純度のビスフ
ェノールＡを得る方法（特公昭４３−１８６９５号公報
）、（３）助触媒を用い、反応の速度を向上させると共
に、不純物の副生を抑制する方法（特公昭２７−５３６
７号公報）、（４）まず少量の反応を行ないビスフェノ
ールＡとフェノールの結晶を晶析し始めたら、徐々にフ
ェノールとアセトンの混合物を塩化水素と共に加え反応
を行なう方法（ドイツ特許１１６８４４５号公報）等が
ある。
しかしながら、（１）の方法ではアセトンの転化率が５
０〜８０％で反応を停止する必要があり、ビスフェノー
ルへの生産性が劣ると共に、アセトンを回収しなげれば
ならないという問題がある。（２）の 。
０〜８０％で反応を停止する必要があり、ビスフェノー
ルへの生産性が劣ると共に、アセトンを回収しなげれば
ならないという問題がある。（２）の 。
方法では、なるほどｏ、ｐ’一体は減少するのであるが
、その他の６核体、コダイマー等の不純物はそのまま残
る欠点があるばかりか、更にｏ、 ｐ’一体をビスフェ
ノールＡに転換する時間が必要である。
、その他の６核体、コダイマー等の不純物はそのまま残
る欠点があるばかりか、更にｏ、 ｐ’一体をビスフェ
ノールＡに転換する時間が必要である。
（３）の方法では、助触媒として用いられるのが悪臭を
有したイオウ化合物であるので取扱いに問題があるばか
りでなく、得られたビスフェノールＡからイオウ化合物
を除去しなければならないという欠点がある。また、（
４）の方法では、まず少量を反応させ結晶を晶析させる
必要があり、その後徐々に原料を添加するので余分に時
間がかかるという欠点があると共に、少量の反応でも不
純物が副生するという問題がある。
有したイオウ化合物であるので取扱いに問題があるばか
りでなく、得られたビスフェノールＡからイオウ化合物
を除去しなければならないという欠点がある。また、（
４）の方法では、まず少量を反応させ結晶を晶析させる
必要があり、その後徐々に原料を添加するので余分に時
間がかかるという欠点があると共に、少量の反応でも不
純物が副生するという問題がある。
以上にみられるように、ビスフェノールＡの製造方法と
して工業的に満足する方法がないのが実５− 情である。
して工業的に満足する方法がないのが実５− 情である。
本発明者らは、ビスフェノールへの製造方法の改良法に
つき鋭意検討した結果、フェノールとアセトンを酸性触
媒の存在下に反応させ、生成するビスフェノールＡが反
応混合液中で飽和する前後にビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶な極く少
量添加すると、ビスフェノールＡとフェノールの付加物
の急激な晶出による急激な発熱がないことおよび反応混
合物の見かげ粘度の上昇がないこと、更に、反応終了後
に得られる反応混合物中の不純物の生成が抑制されるこ
とを見出し、更に研究して、遂に本発明を完成するに到
った。
つき鋭意検討した結果、フェノールとアセトンを酸性触
媒の存在下に反応させ、生成するビスフェノールＡが反
応混合液中で飽和する前後にビスフェノールＡあるいは
ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶な極く少
量添加すると、ビスフェノールＡとフェノールの付加物
の急激な晶出による急激な発熱がないことおよび反応混
合物の見かげ粘度の上昇がないこと、更に、反応終了後
に得られる反応混合物中の不純物の生成が抑制されるこ
とを見出し、更に研究して、遂に本発明を完成するに到
った。
即ち、本発明はフェノールとアセトンおよび／またはパ
ライソプロペニルフェノール類を酸性触媒の存在下に反
応させてビスフェノールＡを製造する方法において、反
応により生成するビスフェノールの反応混合液中での濃
度が飽和濃度の５０％に達した時点から生成するビスフ
ェノールＡとフェノールの付加物が晶析し始めるまでの
間に、ビ６− スフエノールへの結晶および／またはビスフェノールＡ
とフェノールの伺加物の結晶を、反応混合液に添加する
ことを特徴とするビスフェノールへの製造方法である。
ライソプロペニルフェノール類を酸性触媒の存在下に反
応させてビスフェノールＡを製造する方法において、反
応により生成するビスフェノールの反応混合液中での濃
度が飽和濃度の５０％に達した時点から生成するビスフ
ェノールＡとフェノールの付加物が晶析し始めるまでの
間に、ビ６− スフエノールへの結晶および／またはビスフェノールＡ
とフェノールの伺加物の結晶を、反応混合液に添加する
ことを特徴とするビスフェノールへの製造方法である。
本発明に用いるバライソプロペニルフェノール類とは、
フェノールのパラ位にアセトンが付加した２−（４−ハ
イトロギシフェニル） −２−フロパノ・−ル、４−イ
ソプロペニルフェノールオヨヒ４−イソプロペニルフェ
ノールの線状オＩ） コマ−を含むものである。
フェノールのパラ位にアセトンが付加した２−（４−ハ
イトロギシフェニル） −２−フロパノ・−ル、４−イ
ソプロペニルフェノールオヨヒ４−イソプロペニルフェ
ノールの線状オＩ） コマ−を含むものである。
本発明に用いる酸性触媒としては、塩酸、臭酸、硫酸、
リン酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、フェニルスル
ホン酸等の有機スルホン酸、陽イオン交換樹脂に代表さ
れる固体酸等をあげることができる。中でも副反応が少
ないことや除去が容易なことから塩酸が望ましい。
リン酸等の無機酸、トルエンスルホン酸、フェニルスル
ホン酸等の有機スルホン酸、陽イオン交換樹脂に代表さ
れる固体酸等をあげることができる。中でも副反応が少
ないことや除去が容易なことから塩酸が望ましい。
ビスフェノールＡの製造方法としては、反応の途中でビ
スフェノールＡあるいはビスフェノールＡとフェノール
の付加物の結晶を添加すること以夕１は従来の方法を取
ることができる。
スフェノールＡあるいはビスフェノールＡとフェノール
の付加物の結晶を添加すること以夕１は従来の方法を取
ることができる。
即チ、ア±トン１モルに対しフェノール２〜１２モル、
好ましくは６〜１０モル、より好ましくは４〜７モルを
、硫酸、Ｊ盆酸、Ｉ−Ｉ型陽イオン交換樹脂等の酸性触
媒の存在下に、６０〜８５℃、好ましくけ６５〜６０℃
で掬拌下に反応を行なう。反応の進行に従い発熱するの
で外部から冷却し、反応温度を上記範囲内に調節する。
好ましくは６〜１０モル、より好ましくは４〜７モルを
、硫酸、Ｊ盆酸、Ｉ−Ｉ型陽イオン交換樹脂等の酸性触
媒の存在下に、６０〜８５℃、好ましくけ６５〜６０℃
で掬拌下に反応を行なう。反応の進行に従い発熱するの
で外部から冷却し、反応温度を上記範囲内に調節する。
反応の進行に従いビスフェノールＡが生成し、途中でビ
スフェノールＡは吻相に達する。この飽和に達する時間
は原料のモル比および反応温度によって異なるが、例え
ば、フェノールとアセトンのモル比が７で、反応温度が
４０℃では１７時間であり、モル比が６で、反応温度が
５５°Ｃのときは２１時間程度である。
スフェノールＡは吻相に達する。この飽和に達する時間
は原料のモル比および反応温度によって異なるが、例え
ば、フェノールとアセトンのモル比が７で、反応温度が
４０℃では１７時間であり、モル比が６で、反応温度が
５５°Ｃのときは２１時間程度である。
このビスフェノールＡが飽和に達した反応混合液を更に
反応し続けると、これも原料のモル比。
反応し続けると、これも原料のモル比。
反応温度により異なるがビスフェノールＡが飽和に達し
た時点から２０分〜２時間でビスフェノールＡとフェノ
ールの伺加物が急激に晶析し、反応温度が急激に上昇す
る。このため、従来は不純物の生成が多かったのである
。
た時点から２０分〜２時間でビスフェノールＡとフェノ
ールの伺加物が急激に晶析し、反応温度が急激に上昇す
る。このため、従来は不純物の生成が多かったのである
。
本発明においては、反応混合液中のビスフェノールＡの
濃度が飽和濃度の５０％に達した時点から生成するビス
フェノールＡとフェノールの伺加物の結晶が晶析し始め
るまでの間に、好ましくはビスフェノールＡの濃度が飽
和濃度の８０％に達した時点からビスフェノールＡの濃
度がやや過飽和になった時点までの間に、ビスフェノー
ルへの結晶および／またはビスフェノールＡとフェノー
ルの付加物の結晶を、微粉末としであるいはフェノール
、水、有機溶媒等に分散したスラリーとして添加して反
応を続ける。
濃度が飽和濃度の５０％に達した時点から生成するビス
フェノールＡとフェノールの伺加物の結晶が晶析し始め
るまでの間に、好ましくはビスフェノールＡの濃度が飽
和濃度の８０％に達した時点からビスフェノールＡの濃
度がやや過飽和になった時点までの間に、ビスフェノー
ルへの結晶および／またはビスフェノールＡとフェノー
ルの付加物の結晶を、微粉末としであるいはフェノール
、水、有機溶媒等に分散したスラリーとして添加して反
応を続ける。
結晶の添加の時期が、ビスフェノールＡの濃度が飽和濃
度の５０％未満である間に添加すると、添加した結晶が
溶げてしまい結晶を添加する効果がない。更に、結晶を
添加する量を増すことにより本発明の目的は達せられる
のであるが、その場合には効果が現われる時点では添加
した結晶の大部分が溶解し、実質上反応混合物中でのビ
スフェノールＡの濃度は飽和濃度の５０％以上となって
い９− ろのである。また、ビスフェノールＡとフェノールの付
加物が晶析し始めてからは結晶を添加しても晶析による
発熱を防止することはできず、結晶を添加しない場合と
同様の結果となる。
度の５０％未満である間に添加すると、添加した結晶が
溶げてしまい結晶を添加する効果がない。更に、結晶を
添加する量を増すことにより本発明の目的は達せられる
のであるが、その場合には効果が現われる時点では添加
した結晶の大部分が溶解し、実質上反応混合物中でのビ
スフェノールＡの濃度は飽和濃度の５０％以上となって
い９− ろのである。また、ビスフェノールＡとフェノールの付
加物が晶析し始めてからは結晶を添加しても晶析による
発熱を防止することはできず、結晶を添加しない場合と
同様の結果となる。
ビスフェノールＡの結晶および／またはビスフェアノー
ルＡとフェノールの付加物の結晶の添加量は原料フェノ
ールに対し０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．
０００５〜１重量％、更に好ましくは０．００１〜０．
１重量％である。結晶の添加量がｏ、ｏｏｏｉ重量％未
満では添加する効果は全く得られないか、得られてもわ
ずかであり、１０重量％を越して添加しても１０重量％
以下の場合とほとんど差はなく、生産性の低下をまねく
だけである。
ルＡとフェノールの付加物の結晶の添加量は原料フェノ
ールに対し０．０００１〜１０重量％、好ましくは０．
０００５〜１重量％、更に好ましくは０．００１〜０．
１重量％である。結晶の添加量がｏ、ｏｏｏｉ重量％未
満では添加する効果は全く得られないか、得られてもわ
ずかであり、１０重量％を越して添加しても１０重量％
以下の場合とほとんど差はなく、生産性の低下をまねく
だけである。
また、結晶として、反応完了混合物の一部を用いてもよ
く、この場合は混合物中の結晶の量が上記範囲であるよ
うに用いるとよい。
く、この場合は混合物中の結晶の量が上記範囲であるよ
うに用いるとよい。
また、結晶をスラリーにして用いる場合の溶媒としては
、フェノール、水、有機溶媒等いずれでも用いうるが、
原料であるフェノールを用いるのが望ましい。
、フェノール、水、有機溶媒等いずれでも用いうるが、
原料であるフェノールを用いるのが望ましい。
結晶を添加する方法としては、上記期間内であれば一度
に加えても、幾度かに分けて加えても、あるいは連続的
に加えてもよい。
に加えても、幾度かに分けて加えても、あるいは連続的
に加えてもよい。
なお、本発明においては、アセトンの一部あるいは全部
をバライソプロペニルフェノール類と置き代えてもよい
。この場合はアセトンを用いた場合よりも反応が速くな
る。
をバライソプロペニルフェノール類と置き代えてもよい
。この場合はアセトンを用いた場合よりも反応が速くな
る。
反応の途中でビスフェノールＡあるいはビスフェノール
Ａとフェノールの付加物の結晶を添加すると、反応によ
り生成したビスフェノ−／ｌ／ Ａは添加した結晶を核
としてきわめて徐々に結晶してゆき、そのため晶析熱の
発生もきわめて徐々であり、この発生した熱はきわめて
容易に除去することが可能となる。また、結晶の純度も
高くなり、結晶の粒度も向上するので、反応混合液のみ
かけの粘度はそれほど高くならず攪拌が容易に行なえる
と共に、反応混合液中の液体部に不純物が濃縮され、平
衡反応により不純物がビスフェノールＡに転換されるの
で、全反応系での不純物の蓄積がなく、きわめて良好と
なる。
Ａとフェノールの付加物の結晶を添加すると、反応によ
り生成したビスフェノ−／ｌ／ Ａは添加した結晶を核
としてきわめて徐々に結晶してゆき、そのため晶析熱の
発生もきわめて徐々であり、この発生した熱はきわめて
容易に除去することが可能となる。また、結晶の純度も
高くなり、結晶の粒度も向上するので、反応混合液のみ
かけの粘度はそれほど高くならず攪拌が容易に行なえる
と共に、反応混合液中の液体部に不純物が濃縮され、平
衡反応により不純物がビスフェノールＡに転換されるの
で、全反応系での不純物の蓄積がなく、きわめて良好と
なる。
従って、このようにして得られた反応混合物から、従来
のビスフェノールＡの単離方法に従ってビスフェノール
Ａを単離することにより、きわめて容易に高純度のビス
フェノールＡを得ることができる。
のビスフェノールＡの単離方法に従ってビスフェノール
Ａを単離することにより、きわめて容易に高純度のビス
フェノールＡを得ることができる。
以下、実施例により本発明を更に説明する。
参考例１
（ヒスフェノールＡの飽和時間およびビスフェノールＡ
とフェノールの付加物の晶析開始時間）内ｆＬｆＪｔ１
ｔのフラスコにフェノール４２３ ｆ（４，５モル）、
アセトン４３．５２（０，７５モル）および濃塩酸７、
２５ ｇを入れ、４５℃にした。次いで、攪拌下に塩化
水素ガスを吹き込み、反応を開始した。その後攪拌を続
けたところ、反応開始２時間２０分後に結晶が発生した
。８時間後に反応を終了し、反応混合物のスラリーの液
部分を分取し、この中のビスフェノールへの濃度を測定
したところ約１１重量％であった。
とフェノールの付加物の晶析開始時間）内ｆＬｆＪｔ１
ｔのフラスコにフェノール４２３ ｆ（４，５モル）、
アセトン４３．５２（０，７５モル）および濃塩酸７、
２５ ｇを入れ、４５℃にした。次いで、攪拌下に塩化
水素ガスを吹き込み、反応を開始した。その後攪拌を続
けたところ、反応開始２時間２０分後に結晶が発生した
。８時間後に反応を終了し、反応混合物のスラリーの液
部分を分取し、この中のビスフェノールへの濃度を測定
したところ約１１重量％であった。
一方、反応開始後、反応混合液の一部をとり、その中の
ビスフェノールＡの濃度を測定した結果、１１重量％に
１時間２５分後、即ち、ビスフェノールＡとフェノール
の付加物の結晶が晶出し始める５５分前に達していた。
ビスフェノールＡの濃度を測定した結果、１１重量％に
１時間２５分後、即ち、ビスフェノールＡとフェノール
の付加物の結晶が晶出し始める５５分前に達していた。
即ち、ビスフェノールＡは反応開始約１時間２５分後に
飽和していたことになる。
飽和していたことになる。
参考例２
（バライソプロペニルフェノール類を用いた場合の飽和
時間及び晶析開始時間） 参考例１において、アセトン８．７ｆ（Ｄ。１５モル）
およびフェノール１４．１（０，１５モル）をバライソ
プロペニルフェノールの線状２量体２０．１ｆに代える
他は参考例１と同様にして反応を行なった。
時間及び晶析開始時間） 参考例１において、アセトン８．７ｆ（Ｄ。１５モル）
およびフェノール１４．１（０，１５モル）をバライソ
プロペニルフェノールの線状２量体２０．１ｆに代える
他は参考例１と同様にして反応を行なった。
反応開始後１時間４５分に結晶が析出し始めた。
また、反応開始後８時間目に反応を止め、反応混合物の
スラリー中のアセトンの濃度を調べたところ不検出であ
り、溶液部分のビスフェノールＡの濃度は約１１重量％
であった。
スラリー中のアセトンの濃度を調べたところ不検出であ
り、溶液部分のビスフェノールＡの濃度は約１１重量％
であった。
一方、反応開始後、反応混合液の一部をとり、ビスフェ
ノールＡの濃度を測定したところ、５５分後、即ち結晶
の晶析開始５０分前にビスフェノ−１３− ルＡの濃度は１１重量％に達していた。即ち、反応開始
５５分後にビスフェノールＡは飽和していたことになる
。
ノールＡの濃度を測定したところ、５５分後、即ち結晶
の晶析開始５０分前にビスフェノ−１３− ルＡの濃度は１１重量％に達していた。即ち、反応開始
５５分後にビスフェノールＡは飽和していたことになる
。
実施例１
ジャケット、攪拌機付きで、内壁にグラスライニングし
た内容積１．２ ｍ３の反応器に、フェノール８４６Ｋ
ｇ（９，０００モル）、アセトン８７Ｋｇ（１，５００
モル）および濃塩酸１４．５Ｋｙを仕込み、塩化水素ガ
スを吹き込み、攪拌して反応を開始した。反応の温度は
ジャケットに４５℃の水を通すことにより４５℃に保っ
た。ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶３０
２を反応開始１時間２５分後に反応混合液に添加したと
ころ、ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶が
速やかにかつ穏やかに発生した。それと同時に反応混合
液の温度も僅かに上昇し４６℃までなったが、その後２
８分で４５℃に戻った。更に反応を続け、反応開始から
８時間目で反応を停止した。
た内容積１．２ ｍ３の反応器に、フェノール８４６Ｋ
ｇ（９，０００モル）、アセトン８７Ｋｇ（１，５００
モル）および濃塩酸１４．５Ｋｙを仕込み、塩化水素ガ
スを吹き込み、攪拌して反応を開始した。反応の温度は
ジャケットに４５℃の水を通すことにより４５℃に保っ
た。ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶３０
２を反応開始１時間２５分後に反応混合液に添加したと
ころ、ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶が
速やかにかつ穏やかに発生した。それと同時に反応混合
液の温度も僅かに上昇し４６℃までなったが、その後２
８分で４５℃に戻った。更に反応を続け、反応開始から
８時間目で反応を停止した。
この反応混合物のスラリーを分析したところ、三核体は
ほとんど不検出であり、０．Ｐ′一体、コダ１４− イマーはビスフェノールＡに対してそれぞれ１５．０４
４重量％であった。
ほとんど不検出であり、０．Ｐ′一体、コダ１４− イマーはビスフェノールＡに対してそれぞれ１５．０４
４重量％であった。
また、スラリー中の結晶はかなり大きく、スラリーの攪
拌はきわめてスムーズに行なうことができた。
拌はきわめてスムーズに行なうことができた。
以下、常法により単離して、高純度のビスフェノールＡ
を得た。
を得た。
実施例２
実施例１において、ビスフェノールＡとフェノールの付
加物の結晶の代りにビスフェノールＡの結晶を用いた以
外は実施例１と同様に反応した。
加物の結晶の代りにビスフェノールＡの結晶を用いた以
外は実施例１と同様に反応した。
結晶を添加した後に、ビスフェノールＡとフェノールの
付加物の結晶が新たに、速やかにかつ穏やかに発生した
。それと同時に反応混合液の温度も上昇し、最高４８°
Ｃまで上昇した。その後４５’ＣＫＫ戻るまで４７分を
要した。
付加物の結晶が新たに、速やかにかつ穏やかに発生した
。それと同時に反応混合液の温度も上昇し、最高４８°
Ｃまで上昇した。その後４５’ＣＫＫ戻るまで４７分を
要した。
反応開始後８時間で反応を止め、反応混合物のスラリー
を分析したところ、三核体は不検出であり、０、Ｐ’一
体、コダイマーはビスフェノールＡに対してそれぞれ１
６．０．４８重量％であった。
を分析したところ、三核体は不検出であり、０、Ｐ’一
体、コダイマーはビスフェノールＡに対してそれぞれ１
６．０．４８重量％であった。
比較例１
実姉例１において、ビスフェノールＡとフェノールの付
加物の結晶を添加１〜ない以外は実施例１と同様にして
反応を行なった。
加物の結晶を添加１〜ない以外は実施例１と同様にして
反応を行なった。
反応開始後２時間３５分で結晶が発生し、それと同時に
反応混合液の温度も５２℃まで急激に」：昇した。反応
混合スラリーの温度が４５℃に戻るのに１時間２５分を
要１−だ。
反応混合液の温度も５２℃まで急激に」：昇した。反応
混合スラリーの温度が４５℃に戻るのに１時間２５分を
要１−だ。
反応開始後８時間で反応を止め、反応混合スラリーを分
析したところ、ビスフェノールＡに対して０，１）一体
は１８重量％、コダイマーは０．８０重量％であった。
析したところ、ビスフェノールＡに対して０，１）一体
は１８重量％、コダイマーは０．８０重量％であった。
また、スラリー中の結晶はかなり細かく、実施例１．２
に比べ単離が困難であった。スラリーの攪拌もかなり困
難であった。
に比べ単離が困難であった。スラリーの攪拌もかなり困
難であった。
実施例３
実施例１において、ビスフェノールＡとフェノールの付
加物の結晶の代りに実施例１で得られた反応混合スラリ
ー１００ｆ（ビスフェノールＡとフェノールの付加物の
結晶として約３０ｉｉ’ ）を用いる以外は実施例１と
同様にして反応した。
加物の結晶の代りに実施例１で得られた反応混合スラリ
ー１００ｆ（ビスフェノールＡとフェノールの付加物の
結晶として約３０ｉｉ’ ）を用いる以外は実施例１と
同様にして反応した。
その結果は、全〈実施例１と同様であった。
実施例４
実施例ｉにおいて、フェノールの一部２８．２Ｋｙトア
セトンの一部１７４Ｋｇ（各３００モル）の代りにバラ
イソプロペニルフェノール類混合物（主成分線状２ 量
体） ４０．２Ｋｇ（バライソプロペニルフェノールと
して６００モル）を用いた以外は実施例１と同様に反応
した。
セトンの一部１７４Ｋｇ（各３００モル）の代りにバラ
イソプロペニルフェノール類混合物（主成分線状２ 量
体） ４０．２Ｋｇ（バライソプロペニルフェノールと
して６００モル）を用いた以外は実施例１と同様に反応
した。
反応開始後、５５分目にビスフェノールＡをフェノール
の付加物の結晶を添加したところ、新たな結晶が速やか
にかつ穏かに発生した。それと同時に反応混合液の温度
も４６．５℃まで上昇した。その後３９分して４５℃ま
で戻った。
の付加物の結晶を添加したところ、新たな結晶が速やか
にかつ穏かに発生した。それと同時に反応混合液の温度
も４６．５℃まで上昇した。その後３９分して４５℃ま
で戻った。
反応開始後８時間で反応を止め、反応混合物を分析した
ところ、６量体、バライソプロペニルフェノール類は不
検出であり、０．Ｐ′一体、コダイマーはビスフェノー
ルＡに対してそれぞれ１．５．０．４５重量％であった
。
ところ、６量体、バライソプロペニルフェノール類は不
検出であり、０．Ｐ′一体、コダイマーはビスフェノー
ルＡに対してそれぞれ１．５．０．４５重量％であった
。
比較例２
１７−
実ＩＩＱ 例４において、ビスフェノールＡとフェノー
ルの付加物の結晶を加えな℃・他は実施例４と同様に反
応した。
ルの付加物の結晶を加えな℃・他は実施例４と同様に反
応した。
反応開始後１時間５０分で結晶が発生し始め、それと共
ｔで反応混合液の温度も５１℃まで上昇した。
ｔで反応混合液の温度も５１℃まで上昇した。
この温度が４５℃に戻るのに１時間２０分かかった。
反応開始後８時間で反応を止め、反応混合スラリーの分
析をしたところ、０．Ｐ′一体、コダイマーはビスフェ
ノールＡに対してそれぞれ１．６．０，６５重量％であ
った。
析をしたところ、０．Ｐ′一体、コダイマーはビスフェ
ノールＡに対してそれぞれ１．６．０，６５重量％であ
った。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、フェノールとアセトンおよび／またはバライソプロ
ペニルフェノール類を酸性触媒の存在下に反応させてビ
スフェノールＡを製造する方法において、反応により生
成するビスフェノールＡの反応混合液中での濃度が飽和
濃度の５０％に達した時点から生成するビスフェノール
Ａとフェノールの付加物が晶析し始めるまでの間に、ビ
スフェノールへの結晶および／またはビスフェノールＡ
とフェノールの付加物の結晶を、反応混合液に添加する
ことを特徴とするビスフェノールへの製造方法。 ２、反応混合物に添加するビスフェノールＡの結晶およ
び／またはビスフェノールＡとフェノールの付加物の結
晶が溶媒に分散され、スラリー状になっている特許請求
の範囲第１項記載のビスフェノールＡの製造方法。 １− ６、溶媒がフェノールである特許請求の範囲第２項記載
のビスフェノールＡの製造方法。 ４、ビスフェノールＡとフェノールの付加物の結晶のス
ラリーが反応完了混合物の一部である特許請求の範囲第
２項記載のビスフェノールへの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58145770A JPS6038335A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ビスフエノ−ルａの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58145770A JPS6038335A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ビスフエノ−ルａの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6038335A true JPS6038335A (ja) | 1985-02-27 |
| JPH0417170B2 JPH0417170B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=15392759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58145770A Granted JPS6038335A (ja) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | ビスフエノ−ルａの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6038335A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125007A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-05-21 | Chiyoda Corp | 色相の良好なビスフエノールａ・フエノール結晶アダクトの製造方法 |
| WO1998052896A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dihydroxydiphenylalkanen |
| WO1998052895A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dihydroxydiarylalkanen |
| JP2008214248A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Api Corporation | ビスフェノール化合物の製造方法 |
| WO2008129757A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | ビスフェノールａの製造方法 |
-
1983
- 1983-08-11 JP JP58145770A patent/JPS6038335A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05125007A (ja) * | 1991-10-30 | 1993-05-21 | Chiyoda Corp | 色相の良好なビスフエノールａ・フエノール結晶アダクトの製造方法 |
| WO1998052896A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dihydroxydiphenylalkanen |
| WO1998052895A1 (de) * | 1997-05-16 | 1998-11-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dihydroxydiarylalkanen |
| JP2008214248A (ja) * | 2007-03-02 | 2008-09-18 | Api Corporation | ビスフェノール化合物の製造方法 |
| WO2008129757A1 (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-30 | Mitsubishi Chemical Corporation | ビスフェノールａの製造方法 |
| JP2008273933A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-11-13 | Mitsubishi Chemicals Corp | ビスフェノールａの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417170B2 (ja) | 1992-03-25 |
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