JPS6038207A - タイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高強度にして優れた耐疲労性を示すポリアミド
繊維よりなるコードをカーカスプライとして使用したタ
イヤに関するものである。

タイヤのカーカスプライは、トレッドを支持して荷重を
支え、外部からの衝撃や内部の空気圧に耐える骨格とも
言える部分である為、カーカスプライ用として使用され
るラードに要求される品質にも厳しいものがある。この
ようなカーカスプライ用コードとしては、従来からレー
ヨンコードやポリエステルコード等と共にポリアミド繊
維を素材とするコードが使われている。

、ポリアミド繊維の長所としては、高強力、耐熱性、耐
疲労性、耐衝撃性、ゴムとの好接着性等を挙げることが
でき、又撚糸等による強力低下も少ないのでカーカスプ
ライ用コードの素材としてうってつけであるが、ポリエ
ステル等の他コード材料に比べて寸法安定性が悪いとい
う短所を有しており、特に阪湿や熱による収縮が大きい
為撚糸以降の加工々程において種々の不都合に遭遇【７
、これを回避する為の工夫を施す必要がある。例えばナ
イロン６コードをタイヤに適用する場合、タイヤのトレ
ッド部の加硫処理は、ディップ処理コードやディップ処
理簾織物をトレッドの中に埋め込んだ状態で行なうが、
張力下に例えば１６０°Ｃ以上の高温で加熱し加硫した
後、直ちに加硫機から取り出して張力を弛めると、ナイ
ロン６の急激な熱収縮に起因する顕著な強力劣化（加硫
劣化）が観測される。

他方ではタイヤの軽量化が要請され、或は走行の高速化
に伴なってタイヤのユニフォーミティや耐疲労性等の向
上に対する要請は益々強くなる傾向にあって、ポリアミ
ド繊維の顕著な強力劣化は重要な欠点となる。

この様な不都合はポリアミド繊維自身の構造的欠陥（例
えばキングバンド）の発生１こよるものと考えられ、や
むなく加硫条件の工夫ｉこよって対処している。例えば
加硫時の加熱が終了した段階で直ちに加硫罐から取り出
すということをせずに、熱収縮量の小さい温度に下る迄
加熱罐内で保留し、ある程度クーリングされた後で取り
出すというのはその一法である。しかしこの方法を採用
すると加硫反応サイクルが極めて長くなり、生産性が著
しく低下する他、加硫罐の再加熱に必要なエネルギーも
増大するという問題に遭遇し省エネルギーという時代の
要請にもマツチしない。

本発明はこの様な事情に着目してなされたものであり、
加硫劣化が小さく、耐疲労性の優れたポリアミドコード
を用いたタイヤを提供することを目的とするものである
。

本発明者等はポリアミドの物性と構造について種々研究
を行なったところ、次の様な事実が確認された。即ち通
常の紡糸延伸法によって繊維化したポリアミド繊維の繊
維断面内における複屈折率の分布は、ポリエチレンテレ
フタレート繊維等に比べて小さいが、最外層と最内層の
複屈折率の差は、外層の方が高い傾向があり、切断強度
も高々１０　ｆ／ｄ程度しかない。又同様の方法で繊維
化した公知の熱可塑性ポリマー繊維の繊維断面内の複屈
折率は、一般に内層部から外層部へ行くに従って大きい
という分布を有しでおり、紡糸及び延伸工程に尉ける曳
糸性や延伸性を阻害する要因となっている。

そこで紡糸　延伸技術について鋭意研究を行なったとこ
ろ、次の様な知見を得た。即ち、延伸工程で例えば糸条
表層部を局部的に加熱しながら延伸する等によって伸長
応力を糸条中心部に集中させることができれば、延伸変
形パターンが非常にマイルドになり、到達最高延伸倍率
を通常の延伸法に比べて高めることができる。しかも従
来の延伸糸で指摘される様に、［糸条表層部に延伸応力
が集中１７て歪欠陥が生じ繊維強度が理論強度よりも大
幅に低下する」という現献が抑制され、最終的な繊維内
微細構造をＣ１ａ　’ｒ　ｋらの提唱する超延伸構造〔
参考文献：Ｗ、Ｎ、Ｔ＠ｙｌｏｒ、Ｊｒ、　、Ｅ、　Ｓ
。

Ｃ１ａｒｋ、Ｐｏｌｙｍ、Ｅｎｇ、Ｓｃ１．．８，５１
８（１９７８）。

〕に近づけることが可能になり、従来の産業資材５− 用高強力繊維に比べて卓越した引張強度及び破断強度を
有するポリアミド繊維を得ることが可能になる。本発明
は」二記の様な知見を基に更に研究を進めた結果完成さ
れたものであり、その構成は、織細自身の相対粘度（９
６％濃硫酸水溶を溶媒とし、重合体濃度１０　Ｉｎ　ｙ
　／、ｌ　、温度２０°Ｃで測定した値：以下同じ）が
２．８以上であり、且つ繊維断面内における複屈折率が
下記〔１〕式を満足し、△ｎＡ−△ｎＢ〈０　・・・・
・〔１〕（但し△ｎＡ：ｒ／Ｒ＝０．９の位置における
繊維の複屈折率 △ｎ　ｎ　：　ｒ　／　Ｒ；Ｏ−０の位置における繊維
の複屈折率 Ｒ：繊維断面の半径 ｒ：繊維断面内の中心軸からの距離９ 更に繊維の複屈折率△ｎ（８０°Ｃ１８０％Ｒ，Ｈ，で
２４時間経過後の測定値；以下同じ）が５０Ｘ１０　’
以−ヒ、切断強度が１１ｆ／ｄ以上、小角Ｘ線回折によ
る繊維長周期が１００Ａ以−ヒ、比重が１．１４０以上
、乾熱収縮率力月５％以下、であるポリアミド繊維６− に下撚初よび上撚を施したポリアミドコードをカー力ヌ
ブライに用いたことを特徴とするタイヤである。

本発明化用いられるポリアミド繊維は、通常の熱可塑性
ポリマー繊維に比べて繊維断面内の複屈折率の分布が逆
転しており、繊維外層部分よりも内層部分の方が複屈折
率が高いという特異な複屈折率分布を有している。また
繊維長周期が１００λ以上（好ましくはｌｌｏＸ以上）
であって通常の高強力ポリアミド繊維に比べて著しく長
く、微細構造的にも超延伸構造に対応する傾向をもって
いる他、複屈折率△ｎ≧５０Ｘ１０　（好ましくは△ｎ
≧ｆｓ５×１０　）、比重≧１．１４０と、十分延伸熱
処理された物性値を示す。又、最も重要な実用性能とい
うべき繊維の切断強度ＤＴは１１　ｆｆ／ｄ以上、好ま
しくはｌ　２９７６以上、乾熱収縮率ＳＨＤは１５％以
下であり、従来の高強力ポリアミド繊維の切断強度が高
々１０　ｔ／ｄ程度であるのに比べて著しく改善されて
いるばかりでなく、乾熱収縮率も小さい。

以上のことから、本発明１こ用いられる高強力ポリアミ
ド繊維は、従来より存在している高強力ポリアミド繊維
と比較すると、全く新規な微細構造を有しているものと
言える。特にポリマーの相対粘度は極端に高くする必要
がなく、２．６以上（好ましくは８．０以上）であれば
十分である。勿論、ポリマーの相対粘度は高い方が好ま
しいが、微細構造的に改良されたものである点に本発明
に用いられるボリアミド繊維最大の特徴がある。

上記の様な特異な微細構造は、主としてポリカプロアミ
ド又は１．ポリヘキサメチレンアジパミドからなるポリ
アミドを用いた場合に顕著に発揮される。中でもポリカ
プロアミドを７５重量％以上含有するポリアミドは最適
である。これはポリカプロアミドが他のポリアミドに比
較して融点が低く、糸条中心部に延伸応力集中を発現さ
せる為の糸条表層部の局部加熱が容易であることに依る
ものである。

単繊維デニールは８５ｄ以下であるものが好ましい。し
かして単繊維デニールが大きくなると、糸条内層部分に
均一な延伸応力集中を発現させることが困難となり、連
に延伸性を阻害する要因となるためである。一般的なポ
リアミド繊維の初期弾性率は高々４０　ｆ／ｄであるが
、本発明の高強度ポリナミド繊維は、初期弾性率が４０
９７６以上（好ましくは５０９７６以上）と、著しく高
い。又、延伸熱履歴のメジャーである昇温熱応力ピーク
温度が２００°Ｃ以上（好ましくは２１０℃以上）であ
ることも、本発明ポリアミド繊維の大きな特徴である。

特１こ該ピーク温度が２００℃未満では、本発明の特徴
である繊維断面内の複屈折率の特異な分布を発現させる
ことが困難となる。

次に本発明にいう繊維断面内での複屈折率分布を更に具
体的に説明すると、 △ｎＡ−△ｎＢく０　、　・山・〔ｌ〕好ましくは △”Ａ−△ｎＢ≦−１，ＯＸ１０−”　−、・、、　（
１’）〔但し△ｎＡ、△ｎＢ、は前述の通り〕のものが
選択される。（１）、（１’）式番ζ詔いて△ｎＡは糸
条外層部の△ｎ、△ＤＢは糸条内層部の９− △ｎを代表するものであり、本発明のポリアミド繊維は
、糸条外層部の方が内層部よりも△ｎが小さいという非
常番と特異な繊維構造を有するものである。

次に上記の様な特性を有する本発明−ご用いられるポリ
アミド繊維の製造法について簡単に説明するが、本発明
はもとより下記の方法に限定される訳ではない。本発明
に用いられるポリアミド繊維の製造薯こ当っては紡糸延
伸工程、特に延伸工程が重要である。即ち、例えばＲＶ
≧２．６のポリアミドを溶融紡糸して、得た複屈折率０
．００２〜０．０８５の未延伸糸を紡糸に連続して又は
−置場取った後延伸する際に、未延伸糸第、ｌ供給ロー
ラと１００℃以下に維持された未延伸糸第２供給ローラ
との間において、１．１０倍以下の予備伸長を与え、次
いで未延伸糸第２供給ローラと第１延伸ローラとの間に
射いて全延伸倍率の４０％以上の第１段延伸を行うのが
よく、必要に応じて未延伸糸第２供給ローラと第１延伸
ローラとの間に高温加圧蒸気、噴出ノズルを設け、ノズ
ル温度を２００℃以上にして１０− 高温蒸気を噴出させ、高温加圧蒸気噴出ノズル付近１と
延伸点を固定させる。更に第２段延伸を行う際に、ｇＪ
ｌ延伸ローラと第′２延伸ローラとの間に設けられた雰
囲気温度１７０〜８５０℃のスリットヒーター（糸条走
行路としてスリットを設けた加熱装置で、該スリット中
に非接触状態で糸条を走行させながら加熱するもの；雰
囲気温度とは該スリット内の温度を言う）中を糸条が０
−８ｓｅｃ以上滞在できる樺に通過せしめ“、しかる後
、ｒ６２延伸ローラに供する。その際、スリットヒータ
ー中に温度勾配を設け、糸条入口の雰囲気温度を１６０
’０以上、出口雰囲気温度を８５０°Ｃ以下とし、Ｉ」
、つ１７０〜８５０°Ｃの雰囲気に糸条が０．３ｓｅｃ
以上滞在できる様に糸条を通過せしめることが好ましい
。

又、２段延伸終了後、−置場取ることｆ、ｆ　（連続的
に、あるいは−置場取った後に、２６０〜１５０°Ｃで
１０％以下のリラックス処理を行うことにより、寸法安
定性を更に向」ニさせることも可能である。

本発明で意図する繊維の原料たるポリアミドは２０℃、
９６％の濃硫酸溶液中で重合体濃度１０ｍｙ／　Ｗｌｉ
で測定した相対粘度が少なくとも２．８以上、好ましく
は、８．０以上のものでたとえば、ポリカプロラクタム
、ポリへキザメチレンアジパミド、ポリへキサメチレン
セバクアミド、これらのポリアミドのコポリマー詔よび
１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）と線状脂
肪族ジカルボン酸の縮合生成物を素材としたポリアミド
類等がある。

このようなポリアミドには必要に応じて艶消し剤、顔料
、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、染色
性向上剤或は接着性向上剤等を配合することができ、配
合の如何によって本発明の特性１こ重大な悪影譬を与え
るもの以外は、全て利用できる。

上記によって得られたポリアミドのマルチフィラメント
ヤーンは、これを常法に準じて撚糸し、生コードとす６
゜即ち前記ポリアミドのマルチフィラメントヤーンに、
まず２０〜５０Ｔ／１０α程度好ましくは８０〜４０Ｔ
／１０ｃ１１程度の下撚りをかけ、次にこれを２本以上
合糸し、撚り方向が下撚りと反対側になる様に２０〜６
０Ｔ／１０３程度好ましくは８０〜４５Ｔ／１０ｃ１１
程度の上撚りするのが一般的であるが勿論加熱方法は本
発明を制限するものではない。

こうして本発明におけるゴム補強用ポリアミドコードが
得られるが、例えばタイヤ補強用のコードでは、ディッ
プコードの標準デニールカ月８５０〜５６００ｄ　とな
る様にマルチフィラメントヤーンのデニールを８４０〜
２５２０ｄｊと調節することが推奨される。

この様に得られた生コードは、そのまま又は常法に従っ
て製織し、簾織物にしてからデイッピング工程番ヒ付す
。デイッピシグ工程では、ゴムとの接着性を改善する為
に、まずディップ液（通常レゾルシン・ホルマリン・ラ
テックスを主体とする水性液）゛処理を行ない、次いで
直ちに乾燥ゾーンを通過させて付着ディップ液を乾燥し
、更にホットストレッチゾーンにおいて１〜２０％、好
ましくは８〜１５％のストレッチをかけ、次いで定長下
又は数％のリラックス下で熱処理を行なった後巻取る。

　゛ １８− 以上の様にして得たポリアミドコード織物（ディップ処
理織物）をゴムシートにはさんでカレンダーリングして
カーカスプライを作成し、ビードワイヤやゴムと組み合
わせてタイヤを形成する。

本発明は以上の如く構成されており、高相対粘度のポリ
アミドの溶融紡糸によって得られた、高強力（高タフネ
ス）のコードを、タイヤのカーカスプライ用として用い
ることにより、加硫時の加熱及び高温での弛緩を受けて
も高強力で耐疲労性の優れたタイヤ′（特にラジアルタ
イヤ）を提供スるものである。以下に本発明に用いられ
るポリアミド繊維の構造の特定や物性の測定に用いられ
る主なパラメーターの測定法について述べる。

〈相対粘度の測定法〉 サンプル溶液を調整し、°２０°Ｃ±０．０５°Ｃの温
度で氷落下秒数６〜７秒のオストワルド粘度針を用い、
溶液相対粘度を測定する。測定に際し、同一の粘度計を
用い、サンプル溶液を調整した時と同じ硫１４− 酸２０ｄの落下時間Ｔｏ（秒）と、サンプル溶液２０ｎ
Ｊの落下時間Ｔｔ（秒）の比より、相対粘度ＲＶを右記
の式を用いて算出する。ＲＶ＝Ｔｓ／Ｔ。

〈複屈折率（△ｎ）の測定法〉 ニコン偏光顕微鏡ＰＯＨ型うイッ社ベレックコンペンセ
ーターを用い、光源としてはスペクトル光源用起動装置
（東芝５ＬＳ−８−Ｂ型）を用いた（Ｎａ光源）。５〜
ｅｆｆ長の繊維軸に対し４５度の角度１こ切断した試料
を、切断面を上にして、スライドグラス上唇こ載せ号。

試料スライドグラスを回転載物台にのせ、試料が偏光子
に対して４５度になる様、回転載物台を回転させて調節
し、アナライザーを挿入し暗視界とした後、コンペンセ
ーターを８０にして縞数を数える（ｎ個）。コンペンセ
ーターを右ネジ方向にまわして試料が最初１こ一番暗く
なる点のコンペンセーターの目盛ａ。

コンペンセーターを左ネジ方向にまわして試料が最初に
一番暗くなる点のコンペンセーターの目盛すを測定した
後（いずれも１／ｌＯ目盛まで読む）、コンペンセータ
ーを８０にもどしてアナライザーをはずし、試料の直径
ｄを測定し、下記の式にもとずき複屈折率（△ｎ）を算
出する（測定数２０個の平均値） △ｎ＝ｒ／ｄ （Ｖ＝ｎＡｏ＋σ） λ６＝　５８９．８　ｒｎμ ｔ：ライッ社のコンペンセーターの説明書のＣ／１００
００と量よりめる １　＝ｘ　（ａ−艷）にコンペンセーターの読みの差） く繊維断面内の△ｎ分布の測定法≧ 透過定量型干渉顕微鏡を使用して得られる中心屈折率（
ｎ土＊Ｏｓｎ／、ｏ）及び外層屈折率（ｎＪ−、０，９
、ｎｌ　、　０．９　）の値によって、本発明の繊細の
特異な分子配向が明らかとなり、本発明の繊維の優れた
強度との関連を示すことができる。

透過定量型干渉顕微鏡（例えば東独カールツアイスイエ
ナ社製干渉顕微鐘インターフアコ）を使用して得られる
干渉縞法によって、繊維の側面から観察した平均屈折率
の分布を測定することができる。この方法は円形断面を
有する繊細に適用することができる。繊維の屈折、率は
、繊轡軸の平行方向に振動している偏光に対する屈折率
（ｎｌ）と繊維軸の垂直方向薯こ振動している偏光に対
する屈折率（ｎｌ）によって特徴づけられる。ここに説
明する測定は全て光源としてキセノンランプを用い、偏
光下、干渉フィルター波長６４４ｍμの緑色光線を使用
して得られる屈折率（ｎｌ初よびｎｌ）を用いて実施さ
れる。以下ｎ／の測定及びｎｌよりめられるｎｌ、０と
ｎ　／　、　０．９について詳細に説明するが、ｎｌ（
ｎｌ、０およびｎ上。

０．９）についても同様に測定できる。試験される繊維
は、光学的にフラットなスライドグラス及びカバーグラ
スを使用し、０．２〜１波長の範囲内の干渉縞のずれを
与える屈折率（ｎＥ）、をもつ繊維に対して不活性の封
入剤中に浸漬する。封入剤の屈折率（ｎＢ）は緑色光線
（波兼λ＝　５４４　ｍμ）を光源としてアツベの屈折
針を用いて測定した２０℃における値である。この封入
剤はたとえば流動パラフィンとａ−ブロムナフタリンの
混合液より１７− １．４８〜１．６５の屈折率を有するものが調整できる
。

こ、の封入剤中１こ１本の繊維を浸漬する。この干渉縞
のパターンを写真撮影し、１０００倍Ｔ−２０００倍に
拡大して解析する。第１図に略−した如く繊維の封入剤
の屈折率をｎＥ、繊維のｓ’−ｓ”間の平均屈哲±をｎ
ｌ、Ｓ’−８”間の厚みをｔ、、使用蝉線の波長をλ、
パックグランドの平行干渉縞の間隔（ｌλに相当）をＤ
ｎ、繊維による干渉縞のずれをｄｎとすると、光路差り
は で表わされる。試料の屈折率をｎ、とすると、封入液の
屈折率ｎ１およびｎＥは、 ｎ　ｓ　＜　ｎ　１ ｎ　８＞　ｎ　２ の２種のものを用いて＄１図に示すような干渉縞のパタ
ーンを評価し、Ｌ＋、Ｌ＊、ｎｌ、ｎ、、を計測する。

１８− Ｉ Ｄ２ 従って（７）式にもとづいて繊維の中心から外周までの
各位置での光路差から、各位置の繊維の平均屈折率（ｎ
／）の分布をめることができる。厚みｔは得られる繊維
が円型断面と仮定して計算によってめることができる。

しかしながら製造条件の変動や製造後のアクシデントに
よって、円形断面になっていない場合も考えられる。こ
のような不都合を除くため、測定する個所は繊維軸を対
称軸として干渉縞のずれが左右対称になっている部分を
使用することが適当である。測定は繊維の半径をＲとす
ると０〜０．９Ｒの間を０．１Ｈの間隔で行ない、各位
置の平均の屈折率をめることができる。同様にしてｎ上
の分布もめられるので複屈折率分布は ハｎ（ｒ／Ｒ）＝　ｎ／、ｒ／Ｒ−ｎ土＋　ｒ　／　Ｒ
’　・・（）ｉ）よりめられる。ｂｎ　（ｒ／Ｒ）　は
少なくとも８本のフィラメント、好適には５〜ｌＯ本の
フィラメントについて測定したものを平均して得られる
。

〈繊維の強伸度特性の測定法〉 東洋ボールドウィン社製テンシロンを用い、試料長（ゲ
ージ長）１００１１１１．伸長速度＝１００％／分。

記録速度５００ｇ＋ｚ／分、初荷＊　１　／　８０　ｆ
　／　ｄの条件で単繊維のＳ−８曲線を測定し切断強度
（ｆ’／ｄ）。

切断伸度（％）、初期弾性率（ｆ／ｄ　）を算出した。

初期弾性率は、Ｓ−８曲線の原点付近の最大勾配より算
出した。各特性値の算出に関し、少なくとも５本のフィ
ラメント、好適には１０〜２０本のフィラメントについ
ての測定したものを平均して得られる。

〈小角Ｘ線回折による繊維長周期の測定法〉小角Ｘ線散
乱パターンの測定は、例えば理学電機社製Ｘ線発生装置
（ＲＵ−８Ｈ型）を用いて行なう。

測定には管電圧４５　ＫＶ　、管電流７０　ｍＡ　、銅
対陰極。

ニッケルフィルターで単色化Ｌ　ｆ＝　ＣｕＫａ　（λ
８＝１、５４１８＾）を使用する。サンプルホルダーに
繊維試料を単糸どうしが互いに平行になるように取り付
ける。試料の厚さは０．６〜１．０ｖ１１位になるよう
にするのが適当である。この平行に配列した繊維の繊維
軸に垂直にＸ線を入射させ理学電機社製Ｐ　Ｓ　Ｐ　Ｃ
（Ｐｏ５ｉｔｉｏｎ　５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ｐｒｏｐｏ
ｒ７１’ｔｉｏｎａｌＣｏｕｎｔｅｒ　）システムを用
いて測定する。本システムの概要は、例えば（Ｐｏｌｍ
ｅｒ　Ｊｏｕｒｎｓ＋ｌ、ｖａｔ、　１８　。

５０１（１９８１））に詳しく紹介されている。

測定条件は０．８酊φＸ０．２ｆｉφ　中ピンホールコ
リメータを用い、 試料とプローブ間距離：４００１１１ｆＭＣＡ（マルチ
チャンネルアナライザー）測定チャンネル数：２５６ 測定時間：６００秒 とした。データの処理は、測定散乱強度から空気散乱強
度を差し引いたものを移動平均処理によりめ、その強度
最大位置を読みとることにより、長周期小角散乱角度２
慎から、下記（９）式に従い、２１− 繊維長周期ｄを算出する〔第２図（Ａ）、（Ｂ）　参示
部、６はマイクロコンピュータを夫々示す〕。

λＸ λｘ＝１．５４１８Ａ　・・・・・α０移動平均処理は
、次式に従って算出する。

く見掛けの結晶サイズ：ＡＣ８＞ 広角Ｘ線回折図−ζおける赤道回折曲線の（２００）藺
の回折強度の半価中より５ｃｈｅｒｒｅｒ　の式を用い
２２− て算出〔詳細には丸善株式会社発行「Ｘ線結晶学」（仁
田勇監修）上巻参照〕。

５ｃｈｅｒｒａｒ　の式とは、次式で表わされる。

本発明の実施例において用いたＸ線は、管電圧４５ＫＶ
、管電流７０ｍＡ、銅対陰極、Ｎｉフィルター、波長１
．５４１８λであり、ディフラクトメーターとして理学
電機社製の５Ｇ−７型ゴニオメータ−１％線発生装置と
してローターフレックスＲＵ−８Ｈ型を使用した。

〈力学温度分布〉 東洋側型社製Ｒｈｅｏｖｌｂｒｏｎ　を使用し、初糸長
４１、昇温速度２℃／分、測定時の正弦周波数１１０Ｈ
２の条件で測定し、損失正接Ｔａｎδ＝Ｅ’／Ｂ”が最
大となる温度（Ｔｄ）をめる。

ただし上式中、Ｅｌは貯蔵弾性率（ｄｙｎｅ／ｄ　）、
Ｅ”は損失弾性率（ｄｙｎｅ　／ｄ　）　である。

〔詳細は、Ｍｅｍｏｉｒｓ　ｏｆ　Ｆａｃｕｌｔｙ　ｏ
ｆ　Ｅｎｇｌｎ−ｅｅｒｉｎｇ　Ｋｙｕｓｈｕ　Ｕｎｌ
ｖｅｒａｉｔｙ、ｖｏｌ、２Ｊ３，４１（１９６Ｂ）参
照〕 複素弾性率Ｅは次式で算出される。

ただしＡ　：　Ｔａｎδ測定時のアンプリチュードファ
クターによる係数（第１表参照） Ｄ　：　Ｄｙｎａｍｉｃ　Ｆｏｒｃｅ　Ｄｌａｌ値Ｌ；
試料長（ＣＭ） Ｓ；試料断面積（ｄ） 第　１　表 損失弾性率Ｅ”はＥ”　＝　ＩＥｌ　ｍ１ｎｉ　・・・
・・（１Ｂ）より算出される。

〈単糸デニール〉 Ｊ　ｌ５−Ｌｌ　０７８　（１９７７’）　に従って測
定。

く乾熱収縮率〉 １．６０℃でＪＩｇ−Ｌ１０７Ｂ（１９７丁）に従って
測定。

〈比重〉 トルエンと四塩化炭素よりなる密度勾配管を作成し、８
０°Ｃ±０．１″Ｃに調温された密度勾配管中に十分に
脱泡した試料を入れ、６時間放置後の密度２６− 勾配管中の試料位置を、密度勾配管の目盛りで読みとっ
た値を、標準ガラスフロートによる密度勾配管目盛〜比
重キャリブレイショングラフから比重値に換算する。ｎ
　＝　４で測定。比重値は原則として小数点以下４桁ま
で読む。

〈定長昇温熱応力ピーク温度〉 試長４．６３、昇温速度２０℃／分、初荷重０．０５ｆ
／ｄの条件で、室温より溶断温度までの熱収縮応力を測
定し、熱応力が最大となる温度をめる。

〔詳細はＴｅｘｔｌｌｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｊｏｎｒ
ｎａｌ、ｖｏｌ、４７゜７８２（１９７７）参照。〕 以下実施例を挙げて本発明の構成及び作用効果を具体的
に説明する。尚実施例中「部」及び１％」は特記しない
限り「重量部」及び「重量％」を示す。

〈製造例１〉 第２表に示す相対粘度のポリカプロアミドを原料とし、
同表に示す条件で紡糸を行ない、同表に示す複屈折率△
ｎ（８０℃、８０％ＲＨで２４時時間待後測定）及び相
対粘度ＲＶの未延伸糸を得た。

２６− また紡糸に当っては、未延伸糸引取り前に運針の紡糸油
剤を糸条表面に付着させた。

得られた未延伸糸を第８表に示す条件で延沖し、第８表
に示す糸質の延伸糸を得た。

第４表中に比較例１として市販のタイヤコード用ポリカ
プロアミド繊維の糸質を併記する。

第２〜４表からも明らかな様に本発明に使用する＃ａ維
（実施例１〜２）は、糸質のすべて１こおいて優れた値
を示している。

次いで、実施例２及び比較例１の延伸糸をそれぞれ別々
に合糸し、それぞれ８５０デニールのマルチフィラメン
トヤーンを得た。

第２表 ２７− −２９ ２８− 第４表 ８０− 得られたヤーンに４７Ｔ／１０３　の下撚りをかけ、更
にこのヤーンを２本合糸し、もとの撚方向とは反対の方
向に４７Ｔ／１０ｃｍ’の上撚りをかけて生コードを製
造した。こうして得た生コードを、レゾルシン・ホルマ
リン・ラテックス液よりなるナイロン６用ディップ液中
に浸漬し、次いで１２０℃で２分間、１．５％のストレ
ッチの下に熱風乾燥した。

引き続いてホットストレッチゾーン：こ導入し、２００
℃の加熱空気中で８６秒間、８．６％ホットストレッチ
した後、更に定長下２００°Ｃの加熱空気中で８６秒間
熱処理を行って、ディップコードを製造した。

本製造例による生コード及びディップコードの特性は第
６表１ご示す通りであった。

本発明で得たディップコードは、比較例で得たディップ
コードに比べて、著しく強力が向上しており、寸法安定
性のメジャーである沸水収縮率も特別大きくなっていな
い。

第５表 〔実　施　例〕 製造例１で得たナイロン６コードを用い、第４図に示す
様なタイヤを蝉造した。即ちタイヤは、コードを譲状に
織ったプライからなり、単数或いは複数のプライからな
るカーカスプライ層１の左右両側にビードワイヤ２を配
設し、カーカスプライ層１を円弧状に湾曲した形状とす
る。カーカスプライ層１はそのクラウン部８にブレーカ
層４を設けて補強し、更にこれら構成層の周囲をゴム層
（トレッド）５で被包して本発明のタイヤを得る尚ゴム
層の材質については特に制限はなく、例えば天然ゴム、
ブチルゴム、ブタジェンゴム、ニトリルブタジェンゴム
、スチレンブタジェンゴム、イソプレンゴム及びそれら
の任意の割合のブレンドゴム等を利用することができる
。

上記製造例及び比較製造例の対比考察によって明らかに
された様−と、本発明タイヤに使用されるナイロン６コ
ードはヤーン自身のすぐれた強力を保有してかり、その
結果、実施例に代表されるような本発明タイヤは高タフ
ネス性、耐加硫劣化性８８− 等のすぐれた性能を顕在化し、従来のナイロン６コード
を用いたタイヤでは得ることのできない性能を発揮する
。

【図面の簡単な説明】

第１図（Ａ）は本発明の繊維を干渉顧微鋺で横方向から
観察したときに見られる干渉縞を示す模式開開（Ｂ）は
繊維断面の模式図、第２図（Ａ）はＰＳＰＣシステムに
よる小角Ｘ線回折測定１こおける試、料及びフィルム面
の配置を示す模式図、同（Ｂ）は本発明繊維の小角Ｘ線
回折パターンを示す模式図、第８図はヤーンの加工に伴
なう強力変化を示すグラフで、（イ）は本発明、（ロ）
は比較例の場合をそれぞれ示し、又第４図は本発明タイ
ヤの要部半断面図である。 ｌ・・・・・・・カーカスプライ層 ２・・・・・・・ビードワイヤ ８・・・・・・・クラウン部 ４・・・・・・・ブレーカ一層 ５・・・・・・・　トレッド 特許出願人　東洋紡績株式会社 ８４− 第４図 ら 手続補正書（自発） 昭和５８年ｌＪ２月２１日 Ｌ　事件の表示 昭和５８年特許願第１４６９８４号 区　発明の名称 タ　イ　ヤ ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 郵便番号　５３０ 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 表　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 五　補正の内容 ［上記で得たマルチフィラメントヤーンの生コード及び
てイツブコードの評価は下記の様にして行なった。 （１）強伸度 生コードは上撚ボビンに捲いたまま、更にディップコー
ドは無張力下において、温度２０℃１相対湿度６５％の
！囲気で２４時間放置し、コンディショニングした。次
いでインストｐン型引張り試験機を用い、試長２５ｅｓ
＋、延伸速度１２０　％７分で測定し強力及びタイヤコ
ード評価の常法に従い、４．５ｋｇ荷重時の伸度（中間
伸度）を評価した。 （２）製水収縮率 ヤーン及びディップコードを強伸度測定と同じ標準条件
でコンディショニングした後、原長Ｌｌを測定し、沸騰
水中で３０分間処理した。洛外に取り出してから４時間
放置、して風乾し、長さＬ２を測定した。製水収縮率は
次式竺沿つて計算した１ （８）加硫後強力 ディップコードに対し１本当りｘｓ３ｇの張力をかけて
ふら定長に固定し平行に並べた。これを厚さ２鋪のシー
ト状未加硫ゴムの間にはさみ、型に入れて１６０．１７
０．１８０　”ｅに維持したヒートプレスで２０分間加
加硫層させた。加硫終了後、ヒートプレスから型を取り
出し、直ちにディップコードをその固定端から切断し、
自由に収縮させてから試験片を型から取り出して冷却し
た。 ２４時間放置した後、ディップコードをゴムから取出し
、残留強力を測定した。」 （２）明細書第３１頁最終行と第３２頁第５表との間へ
次の文を挿入する。 ［第３図は、ヤーン（２本）強カニ生コード強力、ディ
ップコード強力並びに加硫後強力を比較して示すグラフ
で、前３者の強力は第５表に示した値に基づいてプロッ
トされたものであり、加硫後強力は第５表のディップコ
ードを１６０℃、１７０℃及び１８０°Ｃの各条件下で
加硫し直ちに型外し急激弛綬させた場合の強力低下状況
を示す。」（８）明細書第３３頁第１９行目の「実施例
」を　３− 「製造例」に訂正する。 −４− 手　続　補　正　書（自発） 昭和５９年７　月１６［１ １事件の表示 昭和５８年特許願第１４６９８４号 ２　発明の名称 タ　イ　ヤ ８　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番８号 ４　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄、図面の簡−・−方寸θ
゛） 条件で、第４図および第５図に示すようなバイアス構造
およびラジアル構造の大型トラック用タイヤ１０：００
−２０を作り、タイヤ性能試験を行った。得た結果を第
７表に示す。」に訂正する。 （２）明細書第３３頁第８行目の「ブレーカ層４」を「
ブレーカ一層４又はベルト層４′」に訂正する。 （８）明細書第３３頁第１５行目と第１６行目との間へ
以下の文を挿入する。 ［第　６　表 但し、第６表中で本発明１、一本発明２及び比較例１に
用いられたナイロン６コードは、各々第５表に示されて
いる本発明及び比較例の製造条件に準じて作成されたも
のである。又、比較例２は、市販のポリエステル（ｐ　
ＥＴ　）コードを使用したものである。 〈タイヤ性能試験法〉 Ｌ　タイヤ重量 各タイヤの１０本の平均値（＃） 小はど良い ２　耐マモウ性 トラック毎に各タイヤを装着し、１万す走行後タイヤの
溝深さからトレッドゴムのマモウ量（−）を測定し、ト
レッドゴム１ｗ当りの走行キｐを算ｔＪ４シ、従来品を
１００とした指数。（１０本の平均）、大はど良い。 ＆　燃　費 ａの走行テスト中に要した燃料（１）で１万ムを割った
値（ｔ＋＋／ｌ）の従来品を１００とした指数（１０本
の平均）、大はど良い。 本　グロース ＆の走行テスト中１万麺走行時点で各タイヤの最大重（
Ｗｌ）と高さくＨｌ）を測定し、次式によりめた値の従
来品を１００とした指数（１０本の平均）、小橿ど良い
。 Ｈｏ：新品タイヤの高さ Ｗｏ：新品タイヤの巾 ５、騒音 ２の走行テスト中運転席へマイクを置き録ン 音した騒音（デクベル）の従来品を１００とした比。小
はど良い。 ａ　実走耐久力 ａの走行キロ１万ムを延長し、走行不能となるまでの走
行キロを従来品１００とした指数。大にど良い。 ７、　耐カット性 砕石場で使用するダンプトラックへ各タイヤを装着し、
砕石を踏んだためのカットによるパンク回数を従来品１
００とした指数。 小はど良い。 第　７　表 第７表において、各性能試験法を下記に示すが、特に評
価項目Ａ３〜Ａ７の様に従来品をｌｏｏとする指数づけ
評価において、本発明ｌに対しては比較例１を、本発明
２に対しては比較例２を従来品として評価した。 第７表より明らかな様に、本発明のバイアスタイヤは従
来品に比較して、軽量で耐久性、耐マモウ性、耐カット
性に優れ、グｐ−スも小さく騒音も低い。 又、ラジアルタイヤとしても、従来は有機カー゛カス□
・材としてポリエステルしか使用に耐えないとされてい
たが、本発明品はナイロンでポリエステルなみの耐久性
、耐マモウ性、グロース性を有し、軽量で低燃費である
という特徴を示す。」（４）明細書第３３頁第１６行目
〜第３４頁第３行目の文を削除する。 （５）明細書第３４頁第１３〜１４行目の「又第４図は
本発明タイヤの要部半断面図である。」を「又第４図お
よび第６図は本発明タイヤの代表例を示す要部半断面図
であり、第４図はバイアスタイヤ、第す図はラジアルタ
イヤを示す。」に訂正する。 （６）明細書第３４頁第１８行目と第１９行目との間へ
次の文を挿入する。 「４′・・・・・ベルト層」 （γ）図面として、別紙第６図を新たに追加する。 ６−５ 第　５　図 手続補正書（自発） 昭和５９年１り月？３日 １　事件の表示 昭和５８年特許願第１４６９８４号 ＆　発明の名称 タ　イ　ヤ ＆　補正をする者 事件との関係　特許出願人 大阪市北区堂島浜二丁目２番６号 表　補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ＆　補正の内容 （１）明細書第８頁第１１行の「又は、ポリヘキに訂正
する。 （２）　明細書第１２頁第４行の「ポリへキサメチレン
セバクアミド」を［ポリよキサメチレンセノくクアミド
、ボリテトラメチレンアジノぐミド」に訂正する。 　２−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）繊維自身の相対粘炭（９６％濃硫酸水溶液を用い、
   重合体濃度１０　ｍ　’ｙ　／ｗｔ１１温度２０°Ｃで
   測定：以下同じ）が２．８以上であり、且つ下記（１）
   〜（６）式をすべて満足するポリアミド繊維に、下撚上
   よび上撚を施したポリアミドコードをカーカスプライに
   用いたことを特徴とするタイヤ。 Δｎｌ−△ｎＢ＜０　（１） 複屈折率△ｎ≧５０Ｘ１０　＋２） 切断強度（ｆ／ｄ　）≧１１．０　（３）小角Ｘ線回折
   化よる繊維長周期（Ａ′）≧１００　（４）比重≧１．
   １４０　（５） 乾熱収縮率（％）≦１５　（６）