JPS6037827B2

JPS6037827B2 - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6037827B2
Application number: JP53108235A
Authority: JP
Inventors: 一夫岸田; 宣久大坂; 正弘兼田
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1978-09-04
Filing date: 1978-09-04
Publication date: 1985-08-28
Also published as: JPS5534275A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、異形押出成形法によって優れた耐衝撃性を示
す樹脂組成物に関する。

塩化ビニル樹脂は、化学的、物理的に優れた性質を有し
ており、しかも安価であるために、大量に生産され広範
囲の分野において使用されている。

しかしながらこの樹脂は、衝撃に対して脆いという欠点
を有しており、使用分野が限られていた。この欠点を改
良するために、ゴム成分としてポリブタジエンもしくは
、スチレンーブタジエンコポリマー等を用い、スチレン
、メチルメタクリレート、アクリロニトリル等のモノマ
ーをグラフト重合させて得られる樹脂（ＭＢＳ樹脂）を
ブレンドさせる方法が考案され、このＭ旧Ｓ樹脂は透明
性、表面光沢を比較的失なわない塩化ビニル樹脂用耐衝
撃性改質剤として、市場より高い評価を受けている。

このようなブレンド用Ｍ茂樹脂が開発された結果、塩化
ピニル樹脂は、フィルム、シート、板、継手、家具、建
材等、広い分野にわたって使用されるようになったが、
家具、建材分野、例えば、パイプ、サッシ、デッキ材等
の加工の際によく使用される異形押出成形法を用いて成
形されたものは、その他の成形法（例えば、カレンダー
成形法、射出成形法等）を用いたものに比較し、Ｍ旧Ｓ
樹脂の添加量が同一であっても、耐衝撃性が劣るという
現象がみられる。これは、異形押出成形法が、一般にい
わゆる糟性の高い配合剤を含む組成物を用いて行なわれ
ることから、加工時に混練が不足し、ＭＢＳ樹脂が塩化
ビニル樹脂中に充分分散しないために起こると考えられ
、異形押出加工した場合に、成形物に優れた耐衝撃性を
もたらすＭ茂樹脂への要望が強い。本発明者らは、この
点について鋭意研究を重ねた結果本発明に到達した。本
発明は、 ■ 塩化ビニル樹脂１〜９塁重量部、【Ｂー乳化重合によって得られたメチルメタクリレー
ト、ブタジェンおよびスチレンを主成分とするＭ茂樹脂
のラテラックスをアルカリ金属及び／又はアルカリ士類
金属を含む化合物で凝固して得られるＭ旧Ｓ樹脂１〜９
虫重量部、｛ＣＩ鉛系で代表される滑性の高い溶剤０
．０１〜２０重量部（対塩化ビニル樹脂１０の重量部）
からなる異形押出成形法によって優れた耐衝撃性を示す
樹脂組成物である。

本発明に使用される塩化ビニル樹脂は、ポリ塩化ビニル
樹脂もしくは、塩化ビニル７の重量％以上と、臭化ビニ
ル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸
もしくは、そのェステル等から選ばれるモノマーまたは
モノマー混合物３の重量％以上との共重合体を意味し通
常公知の塊状、懸濁もしくは乳化重合によって製造され
る。

本発明に使用されるＭＢＳ樹脂はブタジェン系ゴム成分
にメチルメタクリレート、スチレンを主体とする樹脂成
分をグラフト重合したり、さらにそれにメチルメタクリ
レート、スチレンを主体とする英重合体をブレンドした
りして得られる。

プタジェン系ゴム成分としては、ポリプタジェン、スチ
レン−ブタジェン共重合体等があげられるが、ゴム成分
製造の際に、ブタジェン、またはブタジェンとスチレン
に対し、共重合可能なモノマーであるアクリル酸ブチル
、塩化ビニル、アクリロニトリル、メチルメタクリレー
ト等を加えて重合させてもよいし、またこれらのモノマ
ーと共重合しうる架橋剤、例えばジビニルベンゼン等の
ジビニル化合物、エチレングリコールジメタクリレート
等のメタクリル酸ェステル類を使用して、ゴムを架橋し
てもよく、さらに、ターシャリードデシルメルカプタン
、オクチルメルカプタン等の連鎖移動剤を用いて、ゴム
のゲル含量を調節することもできる。特に好ましいゴム
成分は、ブタジェン５の重量％以上、スチレン５の重量
％以下、共重合可能なモノマー０〜２の重量％、架橋剤
０〜５重量％から成るモノマ‐を、必要により５重量％
以下の重合度調整剤を存在させ、乳化重合して得られる
。次にグラフト重合は上記ゴム成分に対してスチレンメ
タクリレ−ト、これらと共重合可能なモノマーを加えて
行なう。

共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリロニト
リル等の不飽和ニトリル、エチルアクリレート等のアク
リル酸ェステル等がある。グラフト重合のさし、に架橋
剤として、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメ
タクリレート、トリアリルシアヌレート等を用いてもよ
く、また、重合度調整剤として、アルキルメルカプタン
等を加えてもよい。このグラフト共重合体の組成の好ま
しい範囲は、ゴム含量４の重量％以上、グラフト成分６
の雲量％以下から成り、グ０ラフトモノマ−の比率は、
メチルメタクリレ−ト３０〜７の重量％、スチレン３０
〜７の重量％、その他の共重合可能なモノマー０〜２の
重量％、架橋剤０〜５重量％、重合度調整剤０〜５重量
％（合計１００重量％）であることが好ましい。５こ
こで、グラフト単量体は、その単量体を混合物としてグ
ラフト重合させてもよいし、いずれかの単量体を先にグ
ラフト重合させ、次に他の単量体を、というように、段
階的にグラフト重合させてもよい。又、これら単量体を
連続的に重合系に添加してグラフト重合させてもよいし
、分割して重合系に加えグラフト重合させる方法をとっ
てもよい。

本発明において、このようにして得られたグラフト共重
合体ラテックス、またはこれに共重合体樹脂ラテックス
をブレンドして得られたラテックスを、アルカリを含む
化合物を用いて凝固することが必須である。本発明で凝
固剤として用いられる代表的な化合物としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウム等のいわゆるアルカリ金属類
のン・ロゲン化物、無機酸との塩あるいは有機酸との塩
等（例えばＮａＣ１，ＫＣ１，Ｎａ２ＳＣ４，Ｃ瓜ＣＯ
ＯＫ等）と、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム等
のいわゆるアルカル士類金属類のハロゲン化物、無機酸
との塩あるいは、有機酸との塩等（例えば、茂ＣＩ２，
ＭｇＢｒ２，Ｃａ（Ｎ０３）２等）があり、製造上の取
り扱い、経済的な価格、排水等の環境対策の面から、ナ
トリウム、カリウム、カルシウムの水溶性の塩であるこ
とが好ましい。

凝固後、水洗、乾燥して得られたＭＢＳ樹脂は、塩化ビ
ニル樹脂と、適当な割合に混合される。

好ましい混合比率は、塩化ビニル樹脂５０〜９９重量部
、グラフト共重合体１〜５の重量部である。これらを混
合する場合には、通常の公知の混合装置を用いて混合さ
れる。たとえばミキシングロール、バンバリーミキサ−
、押出機等が用いられ、又、混練成形の前に、リボンプ
レンダ−やへンシェルミキサー等で混合することも行わ
れる。塩化ビニル樹脂とＭＢＳ樹脂との混合の際、ある
いは混合前に、塩化ビニル樹脂に滑性の高い滑剤を加え
ることにより、異形押出成形に適した糟性の高い配合が
得られるが、特定の凝固剤を用いる凝固操作をとること
によって得られたＭ茂樹脂を含む本発明の組成物を用い
て得られた異形押出成形物は、通常の、例えば硫酸等の
凝固剤を用いて得られたＭＢＳ樹脂を含む組成物の場合
に比し飛躍的に高い耐衝撃性を示すことは驚くべきこと
である。滑性の高い溶剤としては、二塩基性硫酸鉛、ス
テアリン酸鉛等の鉛系糟剤さらには、メタブレンＰ−７
００（三菱レイヨン製、登録商標）等の高分子滑剤、ポ
ＩＪエチレンワックス等のワックス類等がある。

なお成形加工にさしつかえない範囲で、その他の添加剤
（例えば鉛、亜鉛、カルシウム等の金属塩、ェポキシ系
、リン系、フェノール系等の化合物）を併用してもよい
し、その他可塑剤等を適量加えてもよい。

下記実施例中、部、％はそれぞれ重量部、重量％を意味
する。

実施例１粥梓機付オートクレープ中で、ブタジェン４５部、スチ
レン１５部、ジビニルベンゼン０．３部を水１８礎郭、
乳化剤としてオレィン酸カリウム１．８部、開始剤とし
てジィソプロピルベンゼンハィドロパーオキサィド０．
１５部及びエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム塩
０．００５部、硫酸第一鉄０．０００１部、デキスト。

ーズ０．５部を用いて５０こ○、１餌時間重合させ得ら
れたゴムラテラックス（転化率９８％、粒子径０．１１
仏）に、ロンガリット０．０２部を加え、続いてスチレ
ン２碇都とクメソ／・ィドロパーオキサィドｏ．０２部
の混合物を約３庇ご間にわたって滴下しつつ重合し、温
度を６０ｏｏに上昇させて、１６０分間保持する。その
後メタクリル酸メチル２碇都とクメンハィドロパーオキ
サィド０．０２部との混合物を約６０分間にわたって滴
下しつつ重合し、さらに６０分間燈梓する。得られたＭ
ＢＳ樹脂を含むラテラクスを室温に冷却し、フェノール
系抗酸化剤０．２部を投入したのち、塩化ナトリウムを
含む水溶液で塩折して凝固し、脱水、水洗、乾燥して、
Ｍ茂樹脂を得る。

得られたＭＢＳ樹脂１５部、ポリ塩化ビニル樹脂（重合
度（１１００）８５部、二塩基性硫酸鉛０．６部、ステ
アリン酸鉛１．８部、ステアリン酸カルシウム０．８部
、三塩基性硫酸鉛２．５部、メタブレンＰ−７０００．
５部から成る混合物をへンシェルミキサーに投入し、３
００仇ｐｍで１２０℃まで昇温する。

得られた粉体混合物を２５柳ぐ押出機（ダイス温度１９
５００）で押出して角棒とし、これを切断してｌｚｏｄ
衝撃強度を測定した値を表１に示す。比較例として、凝
固剤を硫酸（比較例１）、塩酸と塩化ナトリウムとの混
合物（比較例２）、塩化アルミニウム（比較例３）とし
た以外は、実施例１と同様にしたものをもあわせて表１
に示す。

表１から明らかなように、本発明の組成物は比較例に比
べ耐衝撃性の値は、著るしく高い。また比較例２のごと
く、アルカリ金属の塩を用いても酸と併用すれば耐衝撃
性は高くならない。表１ ※ＡＳＴＭＤ‐２５６Ａ宅Ｋつて、ｌｉ足実施例
２凝固剤を硝酸カルシウムとする以外は、実施例１と
同様にして得られたＭ茂樹脂と塩化ビニル樹脂との混合
比率を変えて異形押出成形し耐衝撃性を測定した。

結果を表２にす。表２参考例実施例１のＭ茂樹脂を含む組成物と、比較例１のＭＢＳ
樹脂を含む組成物とを比較した。

即ちＭ旧Ｓ樹脂１戊部、塩化ビニル樹脂（重合度７００
）９０部、ジブチルスズマレート２戊部、ジブチルスズ
メルカプチド０．７部、メタブレンＰ−７００１．礎部
から成る組成物をへンシェルミキサばで３００仇ｐｍｌ
１５℃まで昇温したのち、１８０午○で５分間ロール混
練し、１７５０で１０分間プレスして得られた樹脂板
のｌｚｏｄ衝撃強度を測定したところ、実施例１のＭ旧
Ｓ樹脂を含む組成物は１９．９ｋｇｃの／鮒比較例１の
Ｍ旧Ｓ樹脂を含む組成物は１８．１ｋｇ肌／仇の値を示
した。このことは滑性の低い配合で、よく混練すれば、
比較例のような組成物でも充分塩化ビニル樹脂中に分散
し、本発明の組成物と衝撃強度の発現性に差がなくなる
ことを示しており、Ｍ斑樹脂の分散性が耐衝撃性を大き
く左右すること、本発明の組成物が泥練の浅い領域から
深い領域まで全領域にわたって衝撃強度の発現性が良好
であることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】１（Ａ）塩化ビニル樹脂１〜９９重量部、（Ｂ）乳化
重合によつて得られたメチルメタクリレート、ブタジエ
ン、スチレン、を主成分とするＭＢＳ樹脂のラテラツク
スをアルカリ金属、及び／又はアルカリ土類金属を含む
化合物で凝固して得られるＭＢＳ樹脂１〜９９重量部、
（Ｃ）鉛系で代表される滑性の高い滑剤０．０１〜２０
重量部（対塩化ビニル樹脂１００重量部）から成る、異
形押出成形法によつて優れた耐衝撃性を示す樹脂組成物
。２アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属がナトリ
ウム、カリウム、及び／又はカルシウムであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物。３塩化ビニル樹脂５０〜９９重量部、ＭＢＳ樹脂１〜
５０重量部からなることを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載の樹脂組成物。