JPS6037129B2 - 樹脂状重合体から未反応単量体の除去および回収法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はストリッピングしてない樹脂状重合体ラテック
スから未反応単量体の連続的な除去および回収法に関す
る。

特に、本発明は固体重合体の凝固および洗浄操作中樹脂
状重合体ラテックスから残存単量体の除去および回収法
に関する。重合体から未反応単量体を効率よく除去し回
収することは、食品包装に使うのに適した実質上単量体
を含まない樹脂の製造のために、回収工程で大気中に出
る単量体量を環境保護機関が定めた基準以内の水準に保
つために、および未重合単量体の再循環による重合体製
造の全経済性を改良し改善された反応器効率を得るため
に高度に望ましい。本法は、重合反応器中にある重合体
ラテツクスから単量体をバッチストリッピングする従来
の普通の実施法よりも多くの重要な利点を有するもので
ある。

本法では、ストリッピング時間の不必要なことと一層反
応器のつまりの少ない結果として必要な冷却および清浄
時間の減少とによる反応器サイクル時間の減少によって
、反応器容量の全体としての増加が得られるものである
。

更に反応器ストリッピングで通常使われる高温に重合体
がさらされる時間が少ないため、製品の色に改良が認め
られる。乾燥機から大気中に出る単量体の水準は著しく
減る。反応器系で必要な装置が少なくてすみまた一層簡
単な装置でよいから、反応器系のサービス因子に改良が
認められる。これらおよびその他の利点は本発明を理解
すれば一層明らかとなろう。

本発明によれば、かなりの量の残存単量体を含むストリ
ッピングしてない樹脂状重合体ラテックスを、係属中の
出願第２２９，５０８号（１９７２王２月２５日提出）
に記載のように、クラム（ｃｍｍｂ）、ペースト、また
はせん断凝固した樹脂−水スラリを凝固タンクで、所定
の滞留時間かきまぜる。

スラリは脱水装置上にオーバフローする。この脱水装置
は樹脂を過剰の水から分離する遠心分離機または振動脱
水ふるいであることができる。ついで樹脂を洗浄タンク
で所定の滞留時間水洗する。洗った樹脂−水スラ川ま第
２の脱水ふるい上にオーバフロ−する。ついで、洗った
樹脂を乾燥機に送り、樹脂上に保持されている水および
単量体を除く。乾燥機空気流出物中に出される単量体量
は、凝固および洗浄操作の条件を最適化することによっ
て最小にされる。少量の未反応単量体が凝固および洗浄
タンクから蒸気と共に出され、吸収塔で水でガス洗浄す
ることによって除去される。

残存単量体の大部分は凝固および洗浄タンクからの水流
出液中に存在する、凝固タンクからの流出液は吸収塔か
らの単量体に富んだ水と共に、ストリッピング塔に送ら
れ、塔頂蟹出物から比較的純粋な単量体が回収される。
ついで、回収単量体に抑制剤を入れ、貯蔵し、重合反応
器に再供ｖ給できる。ストリッパー塔底からの本質的に
単量体を含まない水を廃物処理装置に送って、凝固剤、
石鹸、および他の不純物を除く。重合体ラテックス中に
はじめに存在する単量体の９９％以上を重合体流から除
去でき、この単量体の９０％以上を再使用のため回収で
きる事実によって、本法の効率の度合が理解できる。

例として樹脂状重合体ラテックスのペースト凝固法を使
う場合、かなりの量の未反応単量体を含むストリッピン
グしてない重合体ラテックスを連続的に流体移動ポンプ
（ｆｌｕｉｄ−ｍｏｖｉｎｇｐｍｍｐ）に送り、ラテッ
クスを凝固させるポンプヘツド‘こ凝固剤を計量する。

ついでペーストを細いオリフィスを通して押出し、凝固
タンク１０で凝固または硬化される均一な粒子またはス
トランドを形成する。タンク１川ま重合体を水性媒体に
懸濁するためのかきまぜ機を備えており、またタンク内
容物を高温に維持するため水蒸気入口を備えている。凝
固した樹脂−水スラリを所定の滞留時間かきまぜ、凝固
タンクからの流出液は振動脱水ふるい１２上にオーバフ
ローし樹脂ストランドを過剰の水から分離する。湿した
ストランド基準で約２５〜約６の重量％の水分を保持し
ている脱水した樹脂を、直列に配置できる１つまたはそ
れ以上の洗浄タンク１７に送って、所定時間新鮮な水と
混合する。このタンクも水蒸気によって高温に維持され
る。洗浄タンク流出液は第２の振動脱水ふるい１８上に
オーバフローし、樹脂から過剰の水を分離する。洗った
樹脂をついで流動床乾燥機２５に送って、樹脂上に保持
されている残存の水と単量体を除去し、そこから精製さ
れた重合体製品が回収される。乾燥機空気流出物におい
て大気中に排出される痕跡量の単量体はきれいな環境制
限以内である。凝固および洗浄操作中出る少量の単量体
蒸気は、凝固タンク１０、洗浄タンク１７、脱水ふるい
１２，１８からオーバヘッドで除去され、導管１１によ
って充てん排気スクラッパー塔２０に送られる。単量体
はこのスクラツパ−塔で水によつて蒸気流からガス洗浄
され、スクラッパー塔からの単量体に富んだ水流出液は
、脱水ふるい１２からの水性流出液と共に水蒸気ストリ
ッパ一塔１４に送られる。上記１２からの水性流出液は
随時炉過器２２を通過でき、また樹脂からの残存単量体
の大部分を含んでいる。比較的純粋な単量体がストリッ
パー塔１４からオーバヘッドで出、ストリッパー凝縮器
１５で凝縮され、デカンター２３でデカンテーションに
よって残存水から分離される。ついで精製単量体を再使
用のため回収する。凝縮器からの水はストリッパー驚へ
還流される。ストリッパー塔底からの水流出液は、ポン
プ１６によって洗浄水処理区域に送られ、凝固剤および
溶けたまたは懸濁した固体を除去し、または上記流を分
割して廃水の一部を処理区域にポンプで送り、その一部
を排気スクラッパ一驚２０に戻す。洗浄タンク１７およ
び脱水ふるい１８からの水性流出液は、洗浄タンク流出
液ポンプ１９によって、再使用のため凝固タンク１０に
再循環される。クラム凝固法を使う場合は、単量体除去
操作はペースト凝固の場合と本質的に同一であるが、た
だし残存単量体を含むストリツピングしてない重合体ラ
テックスを連続的に凝固剤の水溶液と共に、凝固を行な
う凝固タンク１０に送る。

更に、クラム凝固の場合は、脱水装置１２は振動ふるい
よりも遠心分離機が好ましく、そのような場合には炉過
器２２をはぶける。本発明によって処理できる重合体ラ
テックスは、一不飽和ニトリルの多量と上記ニトリルと
共重合性の随時の他のモノビニル単量体成分とを、共役
ジェン単量体のホモポリマーまたは共重合体であること
ができる予めつくったジェンゴムの存在で水性媒体中で
乳化重合させることによって製造した、０℃以上の熱変
形温度を有する単量体含有樹脂状重合体ラテックスであ
る。

本発明で有用なオレフィン性不飽和ニトリルは、構造式 を有するＱ，８ーオレフィン性不飽和モノニトリルであ
る。

ただしＲは水素、１〜４個の炭素原子をもつ底級アルキ
ル基、またはハロゲンである。このような化合物はアク
リロニトリル、Ｑ−クロロアクリロニトリル、Ｑ−フル
オロアクリ。ニトリル、メタクリロニトリル、エタクリ
ロニトリルなどを含む。本発明で最も好ましいオレフィ
ン性不飽和ニトリルはアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、およびその混合物である。本発明で有用なオレ
フィン性不飽和ニトリルと共重合性の他のモノビニル単
量体成分はオレフイン性不飽和カルボン酸のヱステル、
ピニルェステル、ピニルェーテル、Ｑーオレフィン、ビ
ニル芳香族単量体などの１種またはそれ以上を含む。

上記オレフィン性不飽和カルボン酸のェステルは構造式
を有するものを含む。

ただしＲ，は水素、１〜４個の炭素原子をもつアルキル
、またはハロゲンであり、Ｒ２は１〜６個の炭素原子を
もつアルキル基である。この型の化合物はアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸へキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル
、メタクリル酸へキシル・Ｑ−クロロアクリル酸メチル
はークロロアクリル酸エチルなどを含む。本発明で最も
好ましいものはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルである。本発
明で有明なＱ−オレフィンは、少なくとも４個のまた１
の固だけの炭素原子を有し、構造式 を有するものである。

ただしＲ′，Ｒ″は１〜７個の炭素原子をもつアルキル
基である。特に好ましいものはイソブチレン、２ーメチ
ル−１ーブテン、２ーメチルー１−ペンテン、２−メチ
ル一１ーヘキセン、２−メチル−１ーヘプテン、２−メ
チル一１−オクテン、２−エチル−１−ブテン、２ープ
ロピルー１ーベンテンなどのＱーオレフインである。ィ
ソブチレンが最も好ましい。上記ビニルェーテルはメチ
ルビニルェーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビ
ニルエーナル、ブチルビニルエーテル、メチルインプロ
ベニルエーテル、エチルインプロベニルエーテルなどを
含む。

最も好ましいものはメチルビニルェープル、エチルビニ
ルエーテル、フ。ロピルビニルエ−テル、ブチルビニル
ヱーテルである。上誌ビニルェーテルは酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、ラク酸ビニルなどを含む。

酢酸ビニルが最も好ましい。上記ビニル芳香族単量体は
スチレン、Ｑーメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルキシレンを含む。

スチレンが最も好ましい。本発明で有用な共役ジヱン単
量体は、１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレ
ン、プロモプレン、シアノプレン、２，３ージメチル−
１，３−プタジエン、２ーエチルー１，３−プタジエン
、２，３−ジエチルー１，３−ブタジエンなどを含む。

本発明の目的に最も好ましいものは１，３ーブタジェン
、ィソブレンである。これらは容易に入手でき、すぐれ
た共重合性をもつからである。本発明において特に有用
な重合物とその製造法の詳細は、米国特許第３，４２６
，１０２号、第３，５８６，７３７号、およびラッセル
（Ｒ瓜ｓｅｌｌ）、Ｋ．グリフィス（Ｇｒｉｆｆｉ比）
らの係属中の米国特許出願第２２２，９７叫号（１９７
２王２月２日提出）に記載されており、そのすべてをこ
こでそのまま引用する。

本発明の方法で有用な特定の重合体は、風 上記で指定
された構造式 を有する少なくとも１種のニトリル少なくとも５０重量
％と畑【１｝構造式（ただしＲ，，Ｒ２は上記定義を有
する）をもつェステルと、■構造式（ただしＲ′，Ｒ″
は上記定義を有する）をもつＱ−オレフインと、‘３｝
メチルビニルヱーテル、エチルビニルエーテル、プロピ
ルビニルヱーテル、ブチルビニルヱーテルからなる群か
ら選ばれるビニルェーテルと、｛４１酢酸ビニルと、｛
５｝スチレンとからなる群から選ばれる少なくとも一員
の胸と‘Ｂ’の合計重量基準で５の重量％までとを計１
０の雲量部で、｛Ｃ｝ブタジェン、ィソプレンからなる
群から選ばれる共役ジェン単量体とスチレンおよび構造
式（ただしＲは上記定義を有する）をもつニトリル単量
体からなる群から選ばれる随時のコモノマーとのゴム状
重合体の１〜４の重量部の随時の存在で重合させてつく
ったものを含む。

ただし上記ゴム状重合体は重合した共役ジェンを５０〜
１０の重量％、コモノマー０〜５の重量％含んでいる。
好ましくは、成分風をＷと（Ｂ’の合計重量基準で約６
０〜９の重量％存在させるべきであり、ゴム状重合体｛
ｑは共役ジェン・５の重量％以上を、更に好ましくは６
０〜９の重量％を含むべきである。本法においては、単
量体除去と凝固した重合体ラテックスの乾燥速度の効率
は重合体の多孔度に著しく依存する。樹脂状重合体粒子
の多孔度は凝固および洗浄操作を実施する条件に影響さ
れる。最大効率を得るためには、洗浄において単量体を
容易に遊離させるのに十分な水分を保持する多孔性をも
った粒子を生成するように上記操作条件を調節する。そ
こで、重合体粒子の湿時ストランド水分含量を多孔度の
尺度として利用する。低すぎる多孔度したがって小さす
ぎる水分保持の粒子は重合体中に単量体を閉じ込めるの
で、水流による抽出を困難にする。一方、高すぎる多孔
度したがって高すぎる水分含量の粒子は、乾燥費用を増
すがかりでなく重合体徴粉の生成を増し、重合体の損失
を増す。最適結果を得るためには、湿時ストランド基準
で少なくとも２５重量％のまた約６の重量％までの水分
を、更に好ましくは約３５〜約５の重量％の水分を保持
するような多孔度を有する樹脂状重合体粒子が最も適当
である。本発明で樹脂状重合体粒子の多孔度に影響を与
える条件は、凝固および洗浄操作に利用される温度、ラ
テックス固体濃度、滞留時間である。

凝固タンク内容物を、所定のラテツクス全固体に対して
望む水分含量を有する重合体粒子を生じるような温度と
滞留時間に維持する。有効ラテツクス固体舎量が増すと
きは、温度を下げることおよび（または）滞留時間を短
縮することが要求される。逆に、有効固体含量が減ると
きは、温度を上げることおよび（または）滞留時間をの
ばすことが要求される。最適結果を得るには、処理され
る特定の樹脂の熱変形温度近くの温度で、更に好ましく
は樹脂の熱変形温度の約１０ｏ○上から約１０ｏＣ下ま
での範囲のかつ水を液枕態に保つ範囲内の温度で、凝固
タンクを通常操作する。一般に、利用する滞留時間に依
存し、約６０〜９ぴ○の温度が最もしばいま使われる。
凝固タンク中の重合体−水スラリの滞留時間は一般には
約５〜３０分の範囲であるが、この範囲に限定される必
要はない。凝固タンク中の樹脂固体濃度は約５〜２の重
量％の範囲が最も適している。重合体粒子の多孔度は凝
固タンクで遭遇する条件によって主として決まるが、重
合体の多孔度が洗浄処理中変化しないように、洗浄タン
クにおける条件を調節する必要がある。

単量体の水中への溶解度と重合体粒子からの単量体の除
去を最大にするためには、洗浄タンク操作温度を、樹脂
の著しいその上の融合ないこ可能な限り樹脂の熱変形温
度に近くすべきである。そこで、重合体の熱変形温度の
約２０ｏｏ下から熱変形温度までの（ただし熱変形温度
を含めない）範囲で、かっこの範囲で水を液状態に維持
する温度範囲内に入る水温を使うのが最も有利である。
洗浄タンク中の樹脂固体濃度は凝固タンク中の固体濃度
と同一範囲が好ましい。洗浄操作における単量体の除去
度合は滞留時間を増すことによっても増加できる。

これは洗浄装置の大きさを増すことによって、または２
つまたはそれ以上の装置を直列で使うことによって遂行
できる。１個の洗浄装置を使う場合は、滞留時間は一般
に約１５〜９０分の範囲であり、一方１個以上の装置を
使うときは一層短かし、滞留時間が要求される。

更に、水と水蒸気を有効に使うために、洗浄装置におい
て向流の水流を使用できる。最も簡単な洗浄装置は１個
のかきまぜた装置である。洗浄滞留時間が大きいときは
、１または２段階装置の容積が大きすぎて経済上または
機械的に実際的でないことがあり、そこで多段塔抽出器
のような一層有効な抽出装置を利用するのが一層適当な
場合がある。重合体ラテツクスの凝固に使う凝固剤は通
常の凝固剤、たとえば塩酸、硫酸のような無機酸、キ酸
、シュウ酸、酢酸などのような有機酸、ナトリウム、カ
リウム、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、アルミニウ
ムなどの塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩のような水落
性金属塩の水溶液であることができ、好ましくは多価金
属塩の水溶液である。

スクラツバ−塔２０には、この目的にふつう使われる通
常の充てん材料を充填でき、つめ論またはサドルのよう
な材料を適当に使える。

一方、上記スクラッパ一塔およびストリッパー塔１４は
、重合体徴粉の蓄積から生じるつまりを最小にする目皿
または他の型の蒸留たな板を含むことができる。本発明
を次の実施例で一層詳しく例示するが、本発明の範囲は
この実施例に限定されるものではない。

実施例 １ 本実施例で使ったラテックスは乳化重合によりつくった
もので、アクリロニトリル対アクリル酸メチル３対１重
量比のァクリロニトリルとアクリル酸メチルの共重合体
で、ブタジェン７の重量％とアクリ。

ニトリル３の重量％の組成を有するジェンゴムの存在で
英重合させたものであった。共重合体対ゴムの比は重量
で１庇寸１であった。このラテックス原料は固体〔熱変
形温度７０午０、２６４ｐｓｌ（ＡＳＴＭ試験Ｄ−６４
８−５６）〕２り重量％と未反応単量体２．４重量％を
含んでいた。この水性重合体ラテックスを連続的にギァ
ポソプを通し供聯合し、硫酸アルミニウムの４５重量％
水溶液をポンプヘッドに計量した。このミョウバン溶液
はラテックスを凝固させ、ポンプ流出液はペーストのコ
ンシステンシーを有した。このペーストを穴が直径７′
６４インチである穴のあいた板を含むダイス型へッド‘
こ供孫舎した。連続した流体ペーストストランドをこの
穴あき板を通して凝固タンクに押出した。凝固タンクは
７６〜８０午０のかきまぜた水を保持していた。ペース
トストランドは砕け、直径３／３２インチ、長さ１′１
６〜３／４インチのストランドに融合した。第１の洗浄
タンク脱水ふるいからの水全部を凝固タンクに連続的に
ポンプで送り、水中８７重量％の重合体をもつ凝固タン
クスラリを生じた。凝固タンクの滞留時間は１３分であ
った。４０ｐｓｉｇの水蒸気を水供給ラインに直接散布
することによって、凝固タンク温度を維持し自動的に制
御した。

凝固タンクスラリは脱水ふるい上にオーバフローし、過
剰の凝固タンク水をストランドから分離した。重合体ス
トランドの融合を防ぐため６５〜７１００の温度にスト
ランドを冷すために、ふるいと接触する前に凝固タンク
オーバフロー流上に２６℃の水を鰭露した。水対重合体
の流量比は重量で２〜３対１の範囲であった。脱水した
ストランドを第１の洗浄タンクに送り、第２洗浄タンク
ふるいからの水と混合した。このタンクへの水流量は水
中重合体１０％のスラリを生じた。タンク内容物をかき
まぜ、６８ｑｏに自動的に維持した。第１の洗浄タンク
流出液は別の脱水ふるい上にオーバフローし、再びスト
ランドから水を除去した。ついで脱水したストランドは
第２の洗浄タンクへ送られ、そこで新鮮な水と混合され
た。このタンクへの水流量は水中１０％の重合体スラリ
を維持するよう調節された。直接の水蒸気散布により、
タンク内容物をかきまぜ、６８つ０に加熱した。第２の
洗浄タンク流出液は第３の脱水ふるい上にオーバフロー
し、ストランドから水を除いた。洗浄タンク内の滞留時
間はタンク１つにつき４１分であった。湿時ストランド
水分含量４の重量％を有する洗浄した重量％を流動床乾
燥機に送り、０．箱重量％以下の水分含量となるまで乾
燥した。この処理により、乾燥樹脂中の単量体濃度はｌ
ｉｐｐｍ以下に減少し、乾燥機流出空気中の単量体の放
出は清浄環境要求の限度内でであった。実施例 ２ 本実施例で使った重合体ラテックスは乳化重合によりつ
くったもので、アクリロトリル対スチレンの重量比３対
１のアクリロニトリルとスチレンとの共重合体で、ブタ
ジヱン７５重量％とスチレン２５重量％の組成を有する
ジェンゴムの存在で共重合させたものであった。

共重合体対ゴムの重量比は２の対１であった。このラテ
ックス原料は固体〔熱変形温度９２０、２鼠ｐｓｉ（Ａ
ＳＴＭ試験Ｄ−私８−５６）〕２亀重量％と未反応単量
体４．７重量％を含んでいた。この重合体ラテックスを
実施例１のようにペースト凝固し、処理したが、ただし
硫酸アルミニウムを４５％濃度の代りに２２％溶液を使
い、凝固タンク温度を９０ｑｏに維持した。最終乾燥樹
脂はｌｉｐｐｍ以下の単量体含量を有した。本発明の実
施態様は次のとおりである。

（１’工程｛ａーで重合体ラテックスをペースト凝固法
によって凝固させ、この凝固を流体移動ポンプで実施す
る特許請求の範囲に記載の方法。

■ 工程‘ａ’の重合体ラテツクスの凝固を工程【ｂ’
の水性格で実施する特許請求の範囲に記載の方法。

‘３’工程（ｇ）からの本質的に単量体を含まない流出
液の若千を工程‘ｆ’で使うため再循環する上記第｛１
｝項記載の方法。

‘４’ 一不飽和ニトリルの多量と上記ニトリルと共重
合性の随時の他のモノビニル単量体成分とを、共役ジェ
ン単量体のホモポリマーまたは共重合体であることがで
きる予めつくったジヱンゴムの存在で水性媒体中で重合
させることによって当該重合体ラテックスをつくる上記
第‘３｝項記載の方法。

｛５｝ ｛ａ｝ 構造式 （ただしＲは水素、１〜４個の炭素原子を有する低級ァ
ルキル基、またはハロゲンである）を有する少なくとも
１種のニトリルを少なくとも５の重量％と｛ｂ｝‘１｝
構造式（ただしＲ，は水素、１〜４個の炭素原子を有す
るアルキル基、またはハロゲンであり、Ｒ２は１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基である）を有するェステ
ルと、■構造式（ただしＲ′およびＲ″は１〜７個の炭
素原子を有するアルキル基である）を有するＱ−オレフ
インと、｛３１メチルビニルエーテル、エチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーナル、ブチルビニルェーテ
ルからなる群から選ばれるピニルェーテルと、【４〕酢
酸ビニルと、‘５１スチレンとからなる群から選ばれる
少なくとも一員を｛ａ｝〜‘ｂｌの合計重量基準で５の
重量％までとの合計１０の重量部を、‘ｃ）ブタジェン
、ィソプレンからなる群から選ばれる共役ジェン単量体
と、スチレンおよび構造式（ただしＲは上記定義を有す
る）を有するニトリル拳量体からなる群から選ばれる随
時のコモノマーのゴム状重合体で、ただし重合した共役
ジェンを５０〜１０の重量％とコモノマーを０〜５の重
量％含んでいる上記ゴム状重合体の１〜４蝿瞳部の随時
の存在下に重合させることによって当該重合体ラテック
スを製造する上記第‘４｝項記載の方法。

佃 成分【ａ｝を｛ａ｝と【ｂ’の合計重量基準で約６
０〜９堰重量％存在させ、成分‘ｂ’をそれに相当して
（ａ｝と他の合計重量基準で約４０〜１の重量％存在さ
せる上記第‘５｝項記載の方法。

の 成分（ａ｝がアクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルからなる群から選ばれる一員である上記第■項記載の
方法。

｛８１ ｛ｂ｝【１’がアクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルから
なる群から選ばれる一員である上記第‘７ー項記載の方
法。

（９｝（ｂ｝■がイソブチレンである上記第‘８１項記
載の方法。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の特別な具体化の流れ図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ （ａ） 一不飽和ニトリルの多量と上記ニトリルと
   共重合性の随時の他のモノビニル単量体成分とを、共役
   ジエン単量体のホモポリマーまたは共重合体であること
   ができる予めつくつたジエンゴムの存在媒体中で乳化重
   合させることによつて製造し０℃以上の熱変形温度を有
   する単量体含有樹脂状重合体ラテツクスと電解質水溶液
   とを混合することによつて上記ラテツクスを凝固させ、
   （ｂ） 工程（ａ）で得られた凝固した重合体粒子のス
   ラリを、重合体の熱変形温度の１０℃上から上記温度の
   １０℃下までの範囲でかつその温度範囲が０〜１００℃
   以内である温度に維持した水性浴中で加熱して、湿時ス
   トランド基準で２５〜６０重量％の水分を保持するのに
   十分な多孔度を有する重合体粒子を得、また上記重合体
   粒子から若干の単量体を除去し、（ｃ） 工程（ｂ）の
   重合体粒子の水性スラリから過剰の水を分離し、（ｄ）
   工程（ｃ）からの湿つた重合体粒子を、重合体の熱変
   形温度の２０℃下から上記熱変形温度まで（ただし熱変
   形温度は含めない）の範囲でかつ上記温度範囲が０〜１
   ００℃以内である温度に維持した水性浴中で洗浄し、（
   ｅ） 工程（ｄ）の重合体から水と残存単量体を除去し
   、乾燥し、本質的に単量体を含まない樹脂状重合体粒子
   を回収し、（ｆ） 水で操作（ａ）〜（ｅ）から得られ
   る蒸気から単量体をガス洗浄し、（ｇ） 工程（ｃ）お
   よび（ｆ）からの単量体に富んだ水性流出液から水をス
   トリツピングし、それから精製単量体を回収し、（ｈ）
   工程（ｅ）からの水を工程（ｂ）の水性浴に再循環す
   ることを特徴とする上記樹脂状重合体ラテツクスから単
   量体の除去および回収法。