DK145782B - Fremgangsmaade til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitrilpolymer - Google Patents
Fremgangsmaade til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitrilpolymer Download PDFInfo
- Publication number
- DK145782B DK145782B DK146675AA DK146675A DK145782B DK 145782 B DK145782 B DK 145782B DK 146675A A DK146675A A DK 146675AA DK 146675 A DK146675 A DK 146675A DK 145782 B DK145782 B DK 145782B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- polymer
- monomer
- latex
- water
- temperature
- Prior art date
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 46
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 43
- 239000004816 latex Substances 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 20
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 11
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 4
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 26
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 21
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 15
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 15
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 3
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 235000015927 pasta Nutrition 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010088 rubber extraction Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/16—Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
i 145782
Opfindelsen angår en fremgangsmåde til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitril-polymer, af den i indledningen til krav 1 angivne art.
Den effektive fjernelse og udvinding af ikke omsatte monomere 5 fra den polymere er i høj grad ønskværdig, dels.med henblik på fremstilling af i det væsentlige monomerfrie harpikser, der er velegnede til anvendelse ved emballering af næringsmidler, dels for at bibeholde mængden af den monomere, der udsendes til atmosfæren i udvindingsprocessen på et niveau, der falder 10 inden for de standarder, der fastsættes af myndigheder, der overvåger beskyttelse af miljøet, og endelig for at forbedre den totale økonomi af polymerfremstilling ved recirkulering af ikke-polymeriserede monomere og forbedret reaktoreffektivitet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen udviser et antal betydnings-15 fulde fordele i sammenligning med den hidtil anvendte konventionelle praksis, der omfatter, at man ved en diskontinuerlig proces destillerer de monomere fra den polymere latex, mens den foreligger i polymerisationsreaktoren. Ved den foreliggende fremgangsmåde opnår man en total forøgelse af reaktorens kapa-20 citet ved en reduktion af reaktorens cyklustid, på grund af elimineringen af destillationstid og reduktionen af de køle-og rensetider, der kræves som resultat af mindre tilsmudsning af reaktoren. Man iagttager en forbedring af produktets farve, fordi den polymere i mindre omfang udsættes for de forhøjede 25 temperaturer, der normalt anvendes ved destillation af reaktorens indhold. Mængden af monomere, der udsendes til atmosfæren fra tørreren, bliver i høj grad reduceret. Man iagttager en forbedring i reaktorsystemets driftsfaktor på grund af det mindre behov for udstyr og på grund af det mere simplificerede 30 udstyr i reaktorsystemet.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
2 U5782
Man kender ganske vist fra USA patent nr. 3 345 430 en fremgangsmåde til udvinding af latex-tørstoffer, hvor man koagulerer en polyesterlatex med en elektrolyt. Imidlertid fremgår det ikke af dette USA patent, at man fjerner monomere fra 5 latexen, men dette hænger sammen med, at man ved den kendte teknik altid fjerner de monomere før koagulationen. Efter koagulationstrinnet ved den kendte fremgangsmåde bliver den dannede pasta ikke opvarmet i et vandigt bad som ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, men den omdannes til en formbibe-10 holdende pasta, som derpå opvarmes i et vandigt bad for at hærde den polymere. Ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen dannes der ingen hærdet pasta.
En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af 15 krav 2 angivne. Herved opnås en forenkling af fremgangsmåden og dermed en økonomisk forbedring.
En særlig foretrukken udførelsesform for fremgangsmåden ifølge opfindelsen er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 3 angivne. Herved opnås en økonomisk forbedring.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan også gennemføres ved, at 20 den polymere latex i trin (a) koaguleres under anvendelse af den metode, der omfatter pasta-koagulation, og at koagulationen gennemføres i en pumpe, der bringer fluida i bevægelse.
Fortrinsvis anvendes en polymerlatex, der er fremstillet ved polymerisation af 100 vægtdele af 25 (a) mindst 50 vægtprocent af mindst et nitril med formlen
CH0=C-CN
^ t
R
hvor R er hydrogen, en alkylgruppe med fra 1 til 4 carbon-atomer, eller et halogen, og 145782 3 (b) op til 50 vægtprocent, beregnet i forhold til de kombinerede vægte af (a) og (b), af mindst en bestanddel, der er udvalgt blandt (l) en ester med formlen 5 CH9=C-C00R2 R1 hvor R1 er hydrogen, en alkylgruppe med fra 1 til 4 o carbonatomer, eller et halogen, og R er en alkylgruppe med fra 1 til 6 carbonatomer, 10 (2) en alfa-alken med strukturen /*'
CH2=CV
\r» hvor R' og R" er alkylgrupper med fra 1 til 7 carbon-15 atomer, (3) en vinylether udvalgt blandt methylvinylether, ethyl-vinyl ether, propylvinyletherne og butylvinyletherne, (4) vinylacetat og (5) styren; 20 eventuelt i nærværelse af mellem 1 og 40 vægtdele af (c) en gummiagtig polymer af en konjugeret dien-monomer, der kan være butadien eller isopren og eventuelt en comonomer, der enten er styren eller en nitril-monomer med formlen ch2=c-cn ,
R
145782 4 hvor R har den ovenfor angivne betydning, idet den gummi-agtige polymer indeholder mellem 50 og 100 vægtprocent po-lymeriseret, konjugeret butadien eller isopren, fortrinsvis mellem 60 og 90 vægtprocent, og mellem 0 og 50 vægt-5 procent comonomer.
Fortrinsvis anvendes en polymerlatex, hvori bestanddel (a) er til stede i en mængde på mellem 60 og 90 vægtprocent, beregnet i forhold til den kombinerede vægt af (a) og (b), og hvori bestanddel (b) tilsvarende er til stede i en mængde mellem 10 40 og 10 vægtprocent, beregnet i forhold til den kombinerede vægt af (a) og (b).
Fortrinsvis anvendes en polymerlatex, hvori bestanddelen (a) er acrylonitril eller methacrylonitril.
Fortrinsvis anvendes en polymerlatex, hvori bestanddelen (b) 15 (1) udvælges blandt methylacrylat, ethylacrylat, methylmetha- crylat og ethylmethacrylat.
Fortrinsvis anvendes en polymerlatex, hvori bestanddelen (b) (2) er isobutylen. 1 henhold til opfindelsen koagulerer man en ikke destilleret, 20 harpiksagtig nitrilpolymer-latex, der indeholder væsentlige mængder residuale monomere, under anvendelse af en teknik, der kan være smuldre-, pasta- eller forskydnings-koagulering, som beskrevet i USA patent nr. 5 821 548. Den koagulerede opslæmning af harpiks og vand holdes under omrøring i en koagulerings-25 eller sedimentationstank i et givet henstandstidsrum. Opslæmningen løber over på et afvandingsorgan, der kan være en centrifuge eller en vibrerende afvandingssigte, der separerer harpiksen fra det overskydende vand. Harpiksen bliver derpå vasket med vand i en vasketank i et givet henstandstidsrum, og den va-30 skede opslæmning af harpiks og vand løber over på en anden afvandingssigte. Den vaskede harpiks bliver derpå tilført til en tørrer for at fjerne vandet og den mængde monomer, der måtte 145782 5 være tilbageholdt på harpiksen. Den mængde monomer, der udsendes i tørrerens luftudgang, minimeres ved optimeringen af betingelserne i sedimentations- og vaskeoperationerne.
Der udvikles små mængder af de ikke omsatte monomere med dam-5 pene fra sedimentations- og vasketanken, og disse små mængder fjernes derfra ved at skrubbe med vand i en absorptionskolonne. Det meste af den tilbageblivende monomer findes i det vand, der udgår fra sedimentations- og vasketankene. Det fra sedimentationstanken udgående materiale sammen med det monomerrige 10 vand fra absorpskolonnen tilføres til en destillationskolonne, og relativt rene monomere udvindes fra søjlens overløb. De udvundne monomere kan derpå inhiberes, opbevares og igen tilføres til polymerisationsreaktoren. Det i det væsentlige monomerfrie vand fra bunden af destillationskolonnen føres til ud-15 styr, der behandler affaldsvand for at fjerne koaguleringsmidler, sæber og andre urenheder.
Effektivitetsgraden af fremgangsmåden ifølge opfindelsen kan bedømmes på basis af den kendsgerning, at over 99 % af den monomere, der oprindeligt var til stede i den polymere latex, 20 kan fjernes fra den polymere strøm, og at over 90 % af den monomere kan udvindes med henblik på genbrug.
Man kan opnå en bedre forståelse af opfindelsen ved at henvise til en specifik udførelsesform, såsom den, der foreligger på den medfølgende tegning. Under anvendelse af den metode, der 25 omfatter pasta-koagulation af den harpiksagtige, polymere latex som et eksempel, fører man den ikke destillerede polymerlatex, der indeholder væsentlige mængder ikke omsatte monomere, kontinuerligt til en væskepumpe, og koaguleringsmidlet doseres til pumpehovedet, hvor latexen koaguleres. Pastaen bliver derpå 30 extruderet gennem fine åbninger til dannelse af ensartede partikler eller strenge, der hærdes eller sedimenteres i hærde-tanken 10. Det skal i denne forbindelse anføres, at det er tilsigtet, at betegnelsen "partikler" i denne beskrivelse med krav dels skal dække partikler i den traditionelle forstand og dels 145782 6 genstande af lignende art, f.eks. strenge. Tanken 10 er forsynet med en omrører for at suspendere den polymere i det vandige medium, og man drager omsorg for muligheden af at indføre damp for at holde tankindholdet ved en forhøjet temperatur.
5 Den koagulerede opslæmning af harpiks og vand holdes under omrøring i en given opholdstid, og et materiale, der udgår fra sedimenteringstanken, flyder over til en vibrerende, afvandende sigte 12 for at separere harpiksstrengene fra det overskydende vand. Den afvandede harpiks, der endnu indeholder fra ca. 25 10 til ca. 60 vægtprocent fugtighed, tilføres derpå til en eller flere vasketanke 17, der kan være anordnet i serie, hvor den blandes med frisk vand i et givet tidsrum. Denne tank ( eller disse tanke) holdes også på en forhøjet temperatur ved hjælp af damp. Det fra vasketanken udgående materiale strømmer over 15 på en anden vibrerende, afvandende sigte 18 for at separere det overskydende vand fra harpiksen. Den vaskede harpiks føres derpå til en tørrer 25 med fluidiseret masse for at fjerne eventuelt residualt vand og monomer, der tilbageholdes på harpiksen, og hvorfra det rensede polymerprodukt genvindes. De spor-20 mængder af monomer, der afgives til atmosfæren i den luft, der udgår fra tørreren, ligger inden for de grænser, der fastsættes af hensyn til miljøets renhed. Mindre mængder af monomerdamp, der udvikles under sedimenterings- og vaskeoperationerne, fjernes fra positioner over sedimenteringstanken 10, vasketan-25 kene 17, afvandingssigterne 12 og 18 og føres via ledningen 11 til en pakket ventilator-skrubbekolonne 20. Den monomere skrubbes fra denne dampstrøm med vand i skrubbesøjlen, og det resulterende, monomerrige vand, der udgår fra skrubbesøjlen, føres til dampdestillationssøjlen 14, sammen med den vandige 30 blanding fra afvandingssigten 12, der eventuelt kan passere gennem et filter 22, og som indeholder størstedelen af den re-siduale monomer fra harpiksen. Relativt ren monomer udtages foroven fra destillationskolonnen 14, kondenseres i destillationskondens er en 15 og separeres fra eventuelt tilbageværende 35 vand ved dekantering i dekanteringsorganet 23. Den rensede monomer bliver derpå udvundet med henblik på genbrug. Vand fra kondenseren tilbagesvales til destillationskolonne. Det vand, ,. 7 145782 der udgår fra bunden af destillationskolonne, føres ved hjælp af pumpen 16 til et område, hvor man behandler affaldsvand for at fjerne koaguleringsmiddel og opløste eller suspenderede faste stoffer, eller strømmen deles, og en del af affaldsvan-5 det pumpes til behandlingsområdet, og en del returneres til afluftningsskrubberkolonnen 20. de vandige materialer, der udgår fra vasketanken 17 og afvandingssigten 18, recirkuleres ved hjælp af en pumpe 19 til udgået materiale fra vasketanken til sedimentationstanken 10 med henblik på genbrug.
10 I det tilfælde, hvor man gør brug af den metode, der omfatter smuldrekoagulation, er metoden til fjernelse af monomer i det væsentlige den samme som den, der anvendes ved pasta-koagulation med undtagelse af, at den ikke destillerede polymerlatex, der indeholder residual monomer, sammen med den vandige opløs-15 ning af koagulationsmiddel kontinuerligt tilføres til sedimentationstanken 10, hvori koagulationen finder sted. Med smuldre-koagulation er afvandingsorganet 12 desuden fortrinsvis en centrifuge snarere end en vibrerende sigte, og under sådanne betingelser kan man undgå filteret 22.
20 Polymerisater af særlig anvendelighed i henhold til opfindelsen og detaljer ved deres fremstillingsmetode er beskrevet i USA patent nr. 3 426 102, 3 586 737 og 3 974 239.
Ved den foreliggende fremgangsmåde er effektiviteten af monomerfjernelse og tørrehastigheden af den koagulerede polymerlatex 25 stort set afhængig af den polymeres porøsitet. Porøsiteten af de harpiksagtige polymerpartikler påvirkes af de betingelser, hvorunder sedimentations- og vaskeoperationerne gennemføres.
Med henblik på opnåelse af den maximale effektivitet afpasses betingelserne af disse operationer således, at der fremstilles 30 partikler med en porøsitet, der tilbageholder tilstrækkelig fugtighed til at tillade, at den monomere let frigøres ved vask-ning. Derfor anvendes fugtighedsindholdet af den våde streng af de polymere partikler som et mål for porøsiteten. Partikler med for lav en porøsitet og derfor for liden fugtighedsreten- 145782 8 tion låser de monomere i de polymere på en sådan måde, at ekstraktion ved hjælp af en vandstrøm gøres vanskelig. Som et alternativ vil partikler med for høj en porøsitet og derfor for højt et fugtighedsindhold ikke blot forøge tørringsomkostningen, 5 men også resultere i dannelsen af forøgede fine andele af polymer og polymertab. Med henblik på opnåelsen af opfindelsens formål anvendes harpiksagtige nitrilpolymere partikler med en sådan porøsitet, at de tilbageholder mellem ca. 25 og ca. 60 vægtprocent fugtighed i en streng af de polymere partikler; for-10 trinsvis tilbageholdes fra ca. 35 til ca. 50 vægtprocent fugtighed.
De betingelser, der påvirker porøsiteten af de harpiksagtige, polymere partikler i forbindelse med fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er temperaturen, koncentrationerne af latextørstof-15 fer og de henstandstider, som anvendes ved sedimentations- og vaskeoperationer. Indholdet af koagulation- eller sedimentationstanken holdes på en temperatur og en opholdstid, der giver anledning til dannelse af en polymerpartikel med det ønskede fugtighedsindhold for en given værdi for de totale latex-tørstof-20 fer. Jo mere indholdet af de tilgængelige latex-tørstoffer forøges, desto lavere er den nødvendige temperatur og/eller desto kortere er den nødvendige henstandstid. Når omvendt det tilgængelige indhold af latextørstoffer reduceres, er den nødvendige temperatur tilsvarende højere, og/eller den nødvendige hen-25 standstid er tilsvarende længere. Med henblik på opnåelsen af optimale resultater bliver koagulations eller sedimentationstanken som anført drevet ved en temperatur, der er i intervallet fra ca. 10°C over til 10°C under varmedeformationstemperaturen af harpiksen, og hvori denne temperatur falder inden for 30 det interval,· hvor vand holdes i den flydende tilstand. Generelt anvender man oftest temperaturer fra ca. 60°C til 99°C, i afhængighed af den anvendte henstandstid. Henstandstiden af opslæmningen af polymer og vand i koagulations- eller sedimentationstanken ligger sædvanligvis i intervallet fra ca. 5 "til 30 35 minutter, men de behøver ikke at være begrænset til dette interval. Koncentrationerne af harpikstørstofferne i sedimentations- 145782 9 eller koagulationstanken ligger mest passende i intervallet mellem ca. 5 og 20 vægtprocent.
Skønt porøsiteten af de polymere partikler stort set bestemmes af de betingelser, der foreligger i sedimentationstanken, bør 5 betingelserne i vasketanken være tilpasset sådan, at porøsiteten af den polymere ikke ændres under vaskebehandlingen. For at maximere opløseligheden af de monomere i vand og deres fjernelse fra de polymere partikler bør driftstemperaturerne i vasketanken være så tæt ved varmedeformationstemperaturen af har-10 piksen som muligt uden betydende yderligere fusion af harpiksen. Derfor gør man brug af vandtemperaturer fra ca 20°C under varmedeformationstemperaturen af den polymere op til varmedeformationstemperaturen, men ikke omfattende denne, og hvor dette interval falder inden for det temperaturinterval, hvor vand 15 foreligger i den flydende tilstand. Koncentrationer af harpikstørstoffer i vasketanken ligger fortrinsvis i det sammen interval som koncentrationerne af tørstoffer i sedimentationstanken.
Graden af polymerf jemelse ved vaskemetoden kan også forøges ved at forøge henstandstiden. Dette kan gennemføres ved at for-20 øge størrelsen af vaskeenheden eller ved at anvende to eller flere enheder i serie. I de tilfælde, hvor man anvender en enkelt vaskeenhed, ligger henstandstiderne i almindelighed mellem ca. 15 og 90 minutter, mens kortere henstandstider anvendes, når man anvender mere end en enhed. Hertil kommer, at man kan 25 gøre brug af vandstrømning i modstrøm i vaskeenheden for at opnå effektiv anvendelse af vand og damp. Det simpleste vaskeorgan er en enkelt, under omrøring stående enhed. Hvis henstandstiderne i forbindelse med vasken er lange, kan voluminet af enhederne omfattende et enkelt eller to trin være for stort til 30 at være praktisk i økonomisk eller mekanisk henseende, således at man i sådanne tilfælde på mere hensigtsmæssig måde kan gøre brug af mere effektive ekstraktionsorganer, såsom en ekstraktor med en søjle med mange trin.
Det koaguleringsmiddel, der anvendes til at koagulere den poly- 145782 ίο mere latex, kan være en vandig opløsning af ethvert konventionelt koaguleringsmiddel i form af en elektrolyt, såsom f.eks. uorganiske syrer, såsom saltsyre, svovlsyre, organiske syrer, såsom myresyre, oxalsyre og eddikesyre, vandopløselige metal-5 salte, såsom chlorideme, nitraterne, sulfaterne og acetaterne af natrium, kalium, zink, calcium, magnesium og aluminium, og fortrinsvis en vandig opløsning af et salt af et polyvalent metal.
Skrubbesøjlen 20 kan pakkes med ethvert af de konventionelle 10 pakkematerialer, der normalt anvendes til dette formål, og sådanne metaller som Y-formede ringe eller sadler anvendes passende. Som et alternativ kan både skrubbesøjlen og destillationssøjlen 14 indeholde sibunde eller andre typer af destillationsbunde, der minimerer tilsmudsning hidrørende fra akkumu-15 leringen af fine polymerpartikler.
Opfindelsen illustreres yderligere mere detaljeret ved de følgende specifikke eksempler.
-EKSEMPEL 1
Den i dette eksempel anvendte latex fremstilledes ved emulsions-20 polymerisation og var en copolymer af acrylonitril og methyl-acrylat i et vægtforhold på 3:1 acrylonitril til methylacrylat, og som var blevet copolymeriseret i nærværelse af en dien-gummi, der havde sammensætningen 70 % butadien og 30 % acrylonitril, på vægtbasis. Forholdet mellem den copolymere og gummi var 10 25 til 1 på vægtbasis. Latex-portionen indeholdt 27 vægtprocent tørstoffer* og 2,4 vægtprocent ikke omsat monomer. Den vandige, polymere latex blev kontinuerligt ført gennem en gearpumpe, og en vandig opløsning af 45 vægtprocent aluminiumsulfat blev doseret til pumpehovedet. Alun-opløsningen frembragte koagula-30 tion af latexen, og det fra pumpen udgåede materiale havde konsistens som en pasta. Pastaen blev ført til et matricehoved, der indeholdt en perforeret plade, hvori perforeringernes dia-. meter var 0,28 cm. Der ekstruderedes kontinuerlige, flydende, 145782 11 pastaagtlge strenge gennem den perforerede plade ind i sedimentationstanken. Sedimentationstanken holdt vandet under omrøring ved en temperatur mellem 76 og 80°C. Pastastrengene blev brudt og smeltet til strenge, hvis gennemsnitlige diameter 5 var 0,24 cm, og hvis gennemsnitlige længder lå mellem 0,16 og 1,91 cm. Hele vandmængden fra afvandingssigten fra den første vasketank blev kontinuerligt pumpet ind i sedimentationstanken og resulterede i en opslæmning fra sedimentationstanken indeholdende 8,7 vægtprocent polymer i vand. Henstandstiden i se-10 dimentationstanken var 13 minutter. Temperaturen i sedimentationstiden blev bibeholdt og automatisk kontrolleret ved di-rekte indføring af damp under et tryk på 2,81 kg/cm manometertryk i vandtilledningsledningen. Opslæmningen fra sedimentationstanken løb over på en vibrerende sigte for at separere 15 det overskydende vand fra sedimentationstanken fra strengene.
Man sprøjtede vand med en temperatur af 26°C på overløbsstrømmen fra sedimentationstanken før kontakten med sigten for at afkøle strengene til en temperatur på mellem 65°C og 71°C for at forhindre sammensmeltning af de polymere strenge. Forholdet 20 mellem strømningshastigheden af vand til polymer lå i intervallet mellem 2-3:1, på vægtbasis. De afvandede strenge blev ført til den første vasketank og blandet med vand fra den anden va-sketanksigte. Hastigheden af vandstrømmen til denne tank resulterede i en 10 % opslemning polymer-i-vand. Tankindholdet blev 25 holdt under omrøring og automatisk holdt ved en temperatur på 68°C. Det fra den første tank udgående materiale strømmede over i en anden afvandingssigte, der igen fjernede vandet fra strengene. De afvandede strenge blev derpå ført til en sekundær vasketank, hvor de blev blandet med frisk vand. Hastigheden 30 af vandstrømmen til denne tank blev afpasset for at opretholde opslemningen polymer-i-vand på 10 %. Tankindholdet blev holdt under omrøring og opvarmet til 68°C ved direkte indføring af damp. Det fra den sekundære vasketank udgående materiale løb over på en tredje afvandingssigte for at fjerne vandet fra 35 strengene. Henstandstider i vasketankene var 41 minutter pr.
tank. Den vaskede polymer, der havde et fugtighedsindhold i de våde strenge på 40 vægtprocent, blev derpå tilført til en tør- 145762 12 rer med fluidiseret masse, hvor de blev tørret til et fugtig-hedsindhold på under 0,3 vægtprocent. Ved hjælp af denne behandling blev koncentrationen af de monomere i den tørrede harpiks reduceret til under 11 ppm, og indholdet af afgået mono-5 mer i den fra tørreren udgående luft lå indenfor de grænser, der kræves af miljøhensyn.
p x Varmedeformationstemperatur - 70°C, 18,6 kg/cm (ASTM Test D-648-56)· EKSEMPEL 2 10 Den polymere latex, der blev anvendt i dette eksempel, blev fremstillet ved emulsionspolymerisation og var en copolymer af acrylonitril og styren i et vægtforhold på 3ί1 acrylonitril til styren, og som var blevet copolymeriseret i nærværelse af en dien-gummi med en sammensætning af 75 % butadien og 25 % 15 styren, på vægtbasis. Vægtforholdet mellem den copolymere og gummi var 20:1. Den indførte latex indeholdt 26 vægtprocent tørstoffer ** og 4,7 vægtprocent ikke omsat monomer. Den polymere latex blev pasta-koaguleret og behandlet som i eksempel 1, med undtagelse af, at man anvendte en 22 % opløsning af alu-20 miniumsulfat i stedet for den med 45 % koncentration, og at temperaturen af sedimentationstanken blev holdt på 90°C.
Den sluttelige, tørrede harpiks havde et monomerindhold på under 11 ppm.
p xx Varmedeformationstemperatur - 92°C, 18,6 kg/cm (ASTM Test 25 d-648-56).
Claims (2)
145782
1. Fremgangsmåde til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitrilpolymer fremstillet ved emulsions-polymerisation af et monoumættet nitril 5 i blanding med op til 50 vægt-% af en ethylenisk umættet monomer og eventuelt i nærværelse af en forud dannet homo- eller copolymer af en dien, og med en varmedeformationstemperatur over 0°C, hvorved polymerlatexen koaguleres med en elektrolyt, kendetegnet ved, at man 10 (a) koagulerer nævnte polymerlatex ved at blande den med en vandig opløsning af elektrolytten, (b) opvarmer en opslæmning af de resulterende, koagulerede polymere partikler fremkommet under trin (a) i et vandigt bad, hvis temperatur holdes i intervallet på fra ca. 10°C 15 over til 10°C under varmedeformationstemperaturen af den polymere, inden for temperaturintervallet mellem 0 og 100°C, indtil de polymere har en sådan porøsitet, at der tilbageholdes mellem ca. 25 og ca. 60 vægtprocent fugtighed i en streng af de polymere partikler, 20 (c) separerer overskuddet af vand fra den vandige opslæmning af de polymere partikler fra trin (b), (d) vasker de våde, polymere partikler fra trin (c) i et vandigt bad, hvis temperatur holdes på mellem ca. 20°C tinder varmedeformationstemperaturen op til omkring, men ikke om- 25 fattende, varmedeformationstemperaturen af den polymere, inden for temperaturintervallet mellem 0 og 100°C, (e) fjerner vandet og den tilbageværende monomer fra den polymere i trin (d), tørrer og udvinder de i det væsentlige monomerfrie, harpiksagtige polymerpartikler,
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US46033974 | 1974-04-12 | ||
US05/460,339 US3954910A (en) | 1974-04-12 | 1974-04-12 | Process for removal and recovery of unreacted monomers from resinous polymers |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DK146675A DK146675A (da) | 1975-10-13 |
DK145782B true DK145782B (da) | 1983-02-28 |
DK145782C DK145782C (da) | 1983-08-22 |
Family
ID=23828311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DK146675A DK145782C (da) | 1974-04-12 | 1975-04-07 | Fremgangsmaade til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitrilpolymer |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3954910A (da) |
JP (1) | JPS6037129B2 (da) |
AR (1) | AR202364A1 (da) |
AT (1) | AT345553B (da) |
BE (1) | BE827843A (da) |
BR (1) | BR7501990A (da) |
CA (1) | CA1057302A (da) |
CH (1) | CH606129A5 (da) |
DE (1) | DE2514332A1 (da) |
DK (1) | DK145782C (da) |
FR (1) | FR2267331B1 (da) |
GB (1) | GB1494710A (da) |
IT (1) | IT1034827B (da) |
LU (1) | LU72271A1 (da) |
MX (1) | MX147701A (da) |
NL (1) | NL7504230A (da) |
NO (1) | NO145165C (da) |
SE (1) | SE413027B (da) |
ZA (1) | ZA751800B (da) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4104459A (en) * | 1974-08-19 | 1978-08-01 | Ethyl Corporation | Treating polyvinyl chloride resins |
US4171427A (en) * | 1975-05-16 | 1979-10-16 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
DE2526728A1 (de) * | 1975-06-14 | 1976-12-30 | Huels Chemische Werke Ag | Kontinuierliches verfahren zur entfernung von monomeren verunreinigungen aus waessrigen dispersionen von homo- und copolymerisaten des vinylchlorids |
US4168373A (en) * | 1975-11-24 | 1979-09-18 | Borden, Inc. | Removal of residual vinyl chloride monomer from polyvinyl chloride latex |
JPS5813563B2 (ja) * | 1976-04-03 | 1983-03-14 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニルの水性分散液から未反応モノマ−を除去する方法およびその装置 |
DE2640546C2 (de) * | 1976-09-09 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Vinylchlorid aus einer wässerigen Dispersion von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids |
DE2909518A1 (de) * | 1979-03-10 | 1980-09-18 | Bayer Ag | Verfahren zum entfernen von restmonomeren aus abs-polymerisaten |
US4292424A (en) * | 1980-03-03 | 1981-09-29 | The B.F. Goodrich Company | Process for recovering vinyl polymers from emulsion polymerization latices |
IT1198338B (it) * | 1980-07-02 | 1988-12-21 | Montedison Spa | Processo per produrre copolimeri di monomeri vinil-aromatici con nitrili etilenicamente insaturi |
US4461889A (en) * | 1980-09-17 | 1984-07-24 | Phillips Petroleum Company | Separation of solid polymers and liquid diluent |
JPS5753514A (en) * | 1980-09-17 | 1982-03-30 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Preparation of high-impact resin |
US4451612A (en) * | 1980-09-22 | 1984-05-29 | Mobil Oil Corporation | Continuous process for the preparation of rubber modified polymers |
US4408039A (en) * | 1981-08-28 | 1983-10-04 | Phillips Petroleum Company | Separation of polymer of conjugated diene from a solution polymerization solvent using prestripping step |
DE3580161D1 (de) * | 1984-12-17 | 1990-11-22 | Kanegafuchi Chemical Ind | Verfahren zur entfernung einer organischen verbindung mit hohem siedepunkt. |
JP2001261751A (ja) * | 2000-03-23 | 2001-09-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | グラフト共重合体ラテックスの製造方法 |
KR102068308B1 (ko) | 2016-09-23 | 2020-01-20 | 주식회사 엘지화학 | 고분자의 잔류 모노머 함량 제어방법 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3006872A (en) * | 1957-10-28 | 1961-10-31 | Union Carbide Corp | Coagulation of dispersed polymeric organic material with poly(ethylene oxide), and product thereof |
US3345430A (en) * | 1962-12-31 | 1967-10-03 | Monsanto Co | Process for recovering graft copolymer latex solids |
US3248455A (en) * | 1963-08-14 | 1966-04-26 | Us Rubber Co | Method of recovering resinous polymer from latex |
JPS546269B1 (da) * | 1970-12-18 | 1979-03-27 | ||
US3821348A (en) * | 1972-02-25 | 1974-06-28 | Standard Oil Co | Process for recovering nitrile polymer solids from latex |
-
1974
- 1974-04-12 US US05/460,339 patent/US3954910A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-03-06 CA CA221,438A patent/CA1057302A/en not_active Expired
- 1975-03-10 SE SE7502671A patent/SE413027B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-03-11 NO NO750813A patent/NO145165C/no unknown
- 1975-03-11 MX MX157077A patent/MX147701A/es unknown
- 1975-03-21 ZA ZA00751800A patent/ZA751800B/xx unknown
- 1975-03-21 GB GB11881/75A patent/GB1494710A/en not_active Expired
- 1975-04-02 DE DE19752514332 patent/DE2514332A1/de not_active Ceased
- 1975-04-03 IT IT21978/75A patent/IT1034827B/it active
- 1975-04-03 BR BR2533/75A patent/BR7501990A/pt unknown
- 1975-04-04 JP JP50041120A patent/JPS6037129B2/ja not_active Expired
- 1975-04-07 DK DK146675A patent/DK145782C/da not_active IP Right Cessation
- 1975-04-07 FR FR7510714A patent/FR2267331B1/fr not_active Expired
- 1975-04-07 AR AR258265A patent/AR202364A1/es active
- 1975-04-09 NL NL7504230A patent/NL7504230A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-04-09 CH CH452175A patent/CH606129A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-09 AT AT268275A patent/AT345553B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-11 LU LU72271A patent/LU72271A1/xx unknown
- 1975-04-11 BE BE155329A patent/BE827843A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2267331A1 (da) | 1975-11-07 |
CH606129A5 (da) | 1978-10-31 |
NL7504230A (nl) | 1975-10-14 |
NO145165C (no) | 1982-01-27 |
CA1057302A (en) | 1979-06-26 |
BE827843A (fr) | 1975-10-13 |
SE7502671L (sv) | 1975-10-13 |
BR7501990A (pt) | 1976-02-10 |
GB1494710A (en) | 1977-12-14 |
NO145165B (no) | 1981-10-19 |
ZA751800B (en) | 1976-02-25 |
FR2267331B1 (da) | 1978-10-06 |
JPS50136379A (da) | 1975-10-29 |
JPS6037129B2 (ja) | 1985-08-24 |
IT1034827B (it) | 1979-10-10 |
DK145782C (da) | 1983-08-22 |
DK146675A (da) | 1975-10-13 |
LU72271A1 (da) | 1977-02-03 |
AU7961175A (en) | 1976-09-30 |
AR202364A1 (es) | 1975-05-30 |
DE2514332A1 (de) | 1975-11-06 |
ATA268275A (de) | 1978-01-15 |
US3954910A (en) | 1976-05-04 |
SE413027B (sv) | 1980-03-31 |
NO750813L (da) | 1975-10-14 |
MX147701A (es) | 1983-01-06 |
AT345553B (de) | 1978-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK145782B (da) | Fremgangsmaade til fjernelse og udvinding af monomere fra en monomerholdig latex af en harpiksagtig nitrilpolymer | |
US3052663A (en) | Process for purification of polyvinyl chloride | |
US4429114A (en) | Method for treating emulsified latex | |
JPS5821644B2 (ja) | Abs型樹脂の製造法 | |
IE43107B1 (en) | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer | |
FI82476B (fi) | Foerfarande foer koagulering av polymerlatexer och polymerartiklar framstaellda saolunda. | |
TWI314152B (en) | Process for preparing emulsion polymers with high purity | |
JP3947550B2 (ja) | エチレン−ビニルアセテート共重合体の連続製造方法および該反応システム | |
US2691008A (en) | Extraction process for polymer particles | |
US4399273A (en) | Process for the removal of residual monomers from ABS polymers | |
US2408128A (en) | Coagulation process | |
US3847885A (en) | Dewatering acrylonitrile polymers | |
US2458636A (en) | Process for precipitating polymer from aqueous emulsion | |
EP0057408B1 (en) | Process for producing graft copolymer | |
US4340723A (en) | Process for the preparation of a copolymer of α-methylstyrene | |
US2458456A (en) | Emulsion polymerization | |
EP0274741A2 (en) | Method of recovering polymer agglomerates as dry powders or granules | |
EP0353802B1 (en) | Process for the recovery of rubber crumbs prepared by emulsion polymerization | |
JPS61266417A (ja) | 水媒体中の遊離残留単量体の除去方法 | |
EP0035661A2 (en) | Continuous process for the removal of monomers from polymeric emulsions | |
JPS6031864B2 (ja) | ポリマ−・ラテツクスからえられるべたつかない有形物体 | |
JPH09286815A (ja) | 重合体ラテックスの回収方法 | |
JPH0139444B2 (da) | ||
US3988505A (en) | Polymerization process | |
JPH02173002A (ja) | ゴム状重合体の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUP | Patent expired |