JPS6034955B2 - １，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキサシクロオクタデカンを，単離する方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、 １，４，７，１０，１３，１６ーヘキサオキシクロオク
タデカンを、１つまたはそれ以上のその他の大環状ポリ
ェーテルをも含む混合物から単離する方法に関するもの
である。

以下において、 １，４，７，１０，１３，１６−へキサオキシクロオク
タデカンは、その通称である「１８ークラウン（ｃｒｏ
ｗｎ）−８」という名でも呼ぶことにする。

その構造式は、構造式一覧表（化合物９）に示してある
。１８−クラウン−６は、テトラエチレングリコールと
ビス（２ークロロェチル）エーテルとを、溶媒としての
テトラヒドロフランおよび水酸化カリウムの存在下で加
熱して製造することができる（“Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”
，１９７６，５１６〜５１６頁参照）。

このようにして生成した反応混合物は、１８ークラゥン
−６、塩化カリウム、水、および副産物すなわち１８−
クラウン−６より大きな環を持つ大環状ポリェーテルを
含む。反応混合物から溶媒を蒸発させると、褐色のスラ
リーが得られ、これにジクロロメタンを添加した。こう
して得られた溶液から塩化カリウムを炉週で除去し、炉
液を乾燥（Ｍが０４）して、この乾燥炉液から溶媒を蒸
発させると、粗１８−クラウン−６の残分が得られた。

この残分を蒸留すると１８ークラウン−６を含む退色し
た蟹出物が得られた、この留出物をアセトニトリル中に
溶解させ、その溶液を−４５ｑｏまで冷却した。生じる
１８ークラウン−６−アセトニトリル鍔体の沈澱物を炉
過によって収集した。この錯体を蒸留すると、純粋な１
８−クラウン−６の留出物が得られた。この方法の欠点
は、１８−クラウン−６を２回蒸留しなければならず、
またこの蒸留中に強力で破壊的な爆発が発生するのを防
ぐために費用のかかる手段を講じなければならないこと
である。

（“Ｃｈｅｍにａｌ ＆ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉ
ｎｇ Ｎｅｗｓ’’，Ｓｅｐｔｅｍ広ｒ６ １９７０
５頁，およびＤｅｃｅｍｂｅｒ１３，１９７６，５頁を
参照）。更に、１８ークラゥンー６の収量がかなり少な
いことも欠点に教えられる。本出願人は、１８−クラウ
ン−６を高収率で得ることができかつ蒸留操作を必要と
しない１８−クラウン−６の単離法を発見し、上述の爆
発の発生を防止したのである。従って、この発明は、１
，４，７，１０，１３，１６−へキサオキシクロオクタ
デカンを、１つまたはそれ以上のその他の大環状ポリェ
ーテルをも含む混合物から単離する方法を提供するもの
であって、その方法は、１，４，７，１０，１３，１６
ーヘキサオキシクロオクタデカンを、上記大環状ポリェ
ーテルに対する溶媒の存在下で、ニトロメタンと反応さ
せて、１，４，７，１０，１３，１６−へキサオキシク
ロオクタデカンとニトロメタンとも鏡体を沈澱させ、上
記錯体を含む混合物から上記沈澱した錯体を分離し、分
離した鎚体を解離して、各成分を相互に分離することを
特徴とする。驚くべきことには、ニトロメタンを、１８
ークラウンー６と１つまたはそれ以上のその他の大環状
ポリェーテルとを含む混合物に接触させると、ニトロメ
タンは、１８−クラウン−６としか鍔体を形成しないと
いう選択性を示すことである。

従って、この発明に従って得られた１８ークラウンー６
−ニトロ〆タン錯体は、１８−クラウン−６以外の大環
状ポリェーテルを含んでいないか、または殆んど含んで
いないかである。１８−クラウン−６−ニトロメタン錆
体は、ニトロメタン蒸気を発生するので、この錯体は、
開放空気中に放置しておけば簡単に解離して１８ークラ
ウンー６とニトロメタンとになる。

また、真空下で加熱して、生成するニトロメタン蒸気を
除去すると、この錨体は急速に解離し、純粋な、または
殆んど純粋な１８ークラウン−６が残る。加熱は例えば
、３５℃〜１２５ｑｏの温度、５〜１５０岬ａ（５〜１
５００）１０‐３ｋ９／鮒絶対）の圧力で行なうことが
できる。この発明に従う方法は、その中で１８−クラウ
ン−６一ニトロ〆タン錯体が沈澱できるような、大環状
ポリェーテルに対する溶媒の中で、行なわなければなら
ない、本質的にニトロメタンよりなる溶媒は、このよう
な溶媒であることができる。

溶媒中の規定化合物の含有率が５０％以上であるときに
は、その溶媒は本質的に規定化合物よりなる溶媒と見な
される。この発明の特徴に従えば、溶媒は本質的にエー
テルよりなる。

望ましいエーテルは、ジアルキルェーテルおよび環状エ
ーテルである。ジアルキルェーテルの例としては、ジェ
チルェーテル、ジーｎーブチルェーテルおよびジ−ｎ−
へキシルェーテルがある。１８ークラウンー６一ニトロ
〆タン錯体は、同一温度では、ニトロメタン中に溶ける
よりもジェーテル中に溶ける方がかなり少ないので、出
発物質中に存在する１８ークラウン−６の比較的に多く
の部分を単離することができる。

環状エーテルの特に望ましい例は、１，４ジオキサンお
よびテトラヒドロフランである。この発明のもう１つ別
の特徴に従えば、溶媒は本質的にアルカノール、炭化水
素（または炭化水素混合物）または水よりなる。

適当なアルカノールの例は、１〜５個の範囲内の炭素原
子をもつものであって例えばメタノール、エタノール、
２−プロパノールおよび第三ブタノールである。適当な
炭化水素の例としては、ベンゼン、トルェン、３つのキ
シレン、およびへブタンがある。特に望ましい溶媒は、
メタノールとベンゼンである。水に溶解した１８ークラ
ウンー６は、ニトロメタンと反応、させて１８ークラウ
ン−６ーニトロメタン錆体の沈澱物を形成することによ
って分離することができる。溶剤混合物、例えばジェチ
ルェーテルとエタノールとの混合物も使用することがで
きる。１８−クラウン−６一アセトニトリル錯体は、前
三節に示した各溶剤から沈澱させるのが非常に難かしい
。

というのは、そもそも、この錨体はこれらの溶剤にあま
りにもよく溶けるからである。１８−クラウン−６とニ
トロメタンとの間の反応は、１８ークラウン−６の非常
に多くの部分を単離するためには、−２５℃〜十３５℃
の温度範囲で行なうのが望ましく、また、溶剤が本質的
にニトロメタンよりなるときは、０℃〜一２５ｑｏの温
度範囲で行なうのが望ましい。

溶媒が本質的にエーテル、アルカノール、炭化水素（ま
たは炭化水素混合物）または水よりなる場合は、１８−
クラウン−６とニトロメタンとの間の反応を０℃〜十３
５ｑｏの温度範囲で行なうことが極めて適切である。周
囲の温度例えば、ｌｙｏ〜２５ｑｏの間の温度も、極め
て適当である。１８−クラウン−６−ニトロメタン鍔体
は、この鍔体を含む混合物から、例えば炉週、遠心分離
またはデカンテーションによって容易に分離することが
できる。

１８ークラウン−６−ニトロ〆タン錯体は、１８−クラ
ウン−６の１分子につき、２分子のニトロメタンをもっ
ている。

従って、１８−クラウン−６とニトロメタンとを反応さ
せるには、ニトロメタンと１８−クラウン−６とのモル
比を少なくとも２：１にしておく。このモル比は、２０
：１より高くないことが望ましい。この範囲は特に重大
なものではなく、この範囲外のニトロメタン対１８−ク
ラウン−６のモル比も、もし望むならば使用することが
できる。１８ークラウンー６−ニトロ〆タン錯体は、適
当な方法であればいかなる方法によっても沈殿させるこ
とができる。

その方法には、例えば出発混合物にニトロメタンを加え
、もし望むならば、こうして得られた混合物を適当な温
度まで冷却すること、または出発混合物をジェチルェー
テル中に溶解させて、こうして得られた溶液に周囲温度
においてニトロメタンを添加すること、または、出発混
合物を上述の溶媒のいずれか例えばメタノール中に熔解
させ、これにニトロメタンを加え、もし望むならば、得
られた混合物を適当な温度にまで冷却することがある。
出発物質は、１８−クラウン−６がニトロメタンと反応
する温度において、固体または液体であることができる
。出発物質中の１８ークラウン山６は、どんな方法で作
ったものであってもよい。

テトラエチレングリコールを、ビス（２−ハロエチル）
エーテル（ここで、ハロはクロロ、プロモまたはイオド
を表わす）と、水酸化アルカリ金属の存在下で反応させ
ることによって非常に良い結果が得られた。もし望むな
らば、生成したハロゲン化アルカリ金属と、もし存在す
れば溶媒とを、得られた反応混合物から除去して、１８
−クラウン−６含有出発物質を残すこともできる。１８
−クラウン−６を製造するその他の方法としては、【１
｝ １７ークロロー３，６，９，１２，１５−ペンタオ
キサヘプタデカノールから、塩化水素を脱離させ、次い
でカリウム第三ブトキシ下の存在下で、閉環させる。

（英国特許明細書第１２８５３６７号参照）｛２） エ
チレンオキシドの接触オリゴマ−化。

（ドイツ特許公開明細書第２４０１１２６号参照）‘３
１ トリエチレングリコールを、水酸化カリウムと１０
％水性テトラヒドロフランとの存在下で、３，６−ジオ
キサ−１，８ージクロロオクタンと反応させる。（Ｊ．
仇ｇ．Ｃｈｅｍ．３９（１９７４）２４４６頁参照）こ
の発明を以下の実施例によって更に説明する。

粗１８−クラウン−６の製造３リットルの三つ口丸底フ
ラスコに機械的燈梓器、還流コンデンサおよび２５０の
‘の滴下漏斗を取り付け、その中に水酸化カリウムのべ
レツト（４１６夕、６．３モルのＫＯＨを含む）、テト
ラエチレングリコール（１．２５モル）およびテトラヒ
ドロフラン（１０００の‘）を入れた、この反応槽を加
熱マントルの中に入れ、おだやかに加熱した。

１５分後、テトラヒドロフラン（１５０地）中にビス（
２−クロロェチル）ェ−テル（３．１２５モル）を含む
溶液を、滴下漏斗から一つの流れとして、激しく損拝し
た反応体の中に添加した、それから反応混合物を、還流
下で燈拝しながら１斑時間加熱した。

引き続き、反応混合物を冷却し、溶媒を１．９ｋＰａ（
１．９ｋｇ／ｃ虎絶対）の圧力下で除去して、褐色のス
ラリーを得、これにジクロロメタン（７５０の‘）を加
えた。得られた塩化カリウムの懸濁液を炉過し、炉過に
よって除去した塩化カリウムをジクロロメタン（１００
の‘）で洗浄した。溶液と洗浄液とを合せて、無水硫酸
マグネシウムの上で乾燥し、１．９ｋＰａ（１．９ｋ９
／ｃ柊絶対）の圧力下で溶剤を蒸発すると、粗１８ーク
ラウン−６（３９６夕）の残留分が得られた。

この絹生成物には、０．５３１モルの１８ークラウン−
６（収率４２．５％、出発テトラエチレングリコールに
基ずし、た計算値）、塩化カリウムおよび少なくとも８
種類のその他の化合物（その中には、１，４，７，１０
，１３，１６，１９，２２，２５，２８，３１，３４ー
ドデカオキサシクロヘキサトリアコンタン、ヘキサェチ
レングリコールおよび禾反応のテトラエチレングリコー
ルが入っている）が含まれている。この粗１８−クラウ
ン−６を用いて、以下の実験を行なった。実施例 １ −２０００におけるニトロメタン中の１８−クラウン−
６の単機上述のようにして得られた粗１８−クラウン−
６（３．０２１夕）を、ニトロメタン（４机上）に中に
溶解した。

得られた溶液を−２０００まで冷却し、生成した１８−
クラウン−６−ニトロ〆タン錯体を炉過分離した（１．
２４８夕）、この錯体を３０分間、温度７０℃、圧力１
次ａ（１３×１０‐３ｋ９／塊絶対）に保持したところ
、３７％の収率（出発テトラエチレングリコール基準の
計算値）、または８７％の収率（粗１８−クラウン−６
中の１８−クラウン−６基準の計算値）で、１８−クラ
ウン−６が残分として得られた。この１８−クラウン−
６の純度は、９９．５％以上であった。比較実験 Ａ −２０００におけるアセトニトリル中の１８−クラウン
−６の単機上述のようにして作った粗１８−クラウン−
６（３．０２１夕）をアセトニトリル（４叫）の中に溶
解した。

得られた溶液を−２０ｏｏまで冷却し、１８−クラウン
−６−アセトニトリル鋸体を炉過分離した。この錆体を
３０分間、温度７０ｏｏ、圧力１班ａ（１３×１０‐３
ｋ９／旅絶対）に保持したところ、出発テトラエチレン
グリコール基準で計算した収率２７％、あるいは粗１８
−クラウン−６中の１８−クラウン−６基準で計算した
収率６３％で、残分として１８−クラウン−６が得られ
た。実施例１と比較してみると、ニトロメタンとの錯体
化の方がはるかに高い収率で１８−クラウン−６が得ら
れることがわかる。比較実験 Ｂ −４５ｑ０におけるアセトニトリル中の１８−クラウン
−６の単離この実験は、“Ｓｙｎ比ｅｓ＄”１９７６，
５１５〜５１６頁記載の方法に従って行なった、前述の
ようにして作った粗１８−クラウン−６（３９．６夕）
を、２岬ａ（２０×１０‐３ｋ９／地絶対）の圧力下で
蒸留して沸点が１４０〜２１０午○の蟹出物（２１．３
のを得た。

この蟹出物を２０ｑ０においてアセトニトリル（５３私
）と混合し、混合物を−４５ｑ０まで冷却した。得られ
る１８ークラウンー６一アセトニトリル錯体を炉過分離
し、２Ｐａ（２×１０‐３ｋ９／の絶対）の圧力で蒸留
にかけると、出発テトラエチレングリコール基準で計算
した収率２５％、あるいは、粗１８−クラウン−６中の
１８ークラウンー６基準で計算した収率５９％で、蟹分
として１８−クラウン−６が得られた。実施例１と比較
してみると、−２０ｑ Ｃにおけるニトロメタンとの錆
体は、一４６０におけるアセトニトリルとの錯体化より
もはるかに高い収率を与えることが判る。実施例 ロ 十２０ｏＣにおけるニトロメタン中の１８ークラウンー
６の単離前述の如く調製した粗１８ークラウン−６（３
．０４夕）を２０ｏｏにおいてニトロメタン（５柵）と
混合した。

１曲時間後、生成沈澱物を炉過分離し、３び分間、温度
７０００、圧力１がａ（１３×１０‐３ｋ９／嫌絶対）
の下に保持したところ、出発テトラエチレングリコール
基準で計算した収率２８％、あるいは粗１８ークラウン
−６中の１８−クラウン−６基準で計算した収率６６％
で、残分として１８ークラウンー６が得られた。

この収率を、実施例１で得られた高収率と比較してみる
と、溶媒としてニトロメタンを使用したとき−２０ｑｏ
という温度が好影響をもたらしていることが判る。実施
例 ｍ 十２０００におけるジェチルェーテル中の１８−クラウ
ン−６の単離前述のごとく調製した粗１８−クラウン−
６（３．５夕）を、ジェチルェーテルを２０のとずつ４
回用いて抽出した、こうして得られた塩化カリウムの残
分を炉過除去し、四つの炉液を併せて、それから溶媒を
蒸発した。

次に、ニトロメタン（０．７机）とジェチルェーテル（
５．１の‘）との混合物を２０ｏ０において加えたとこ
ろ、１８−クラウン−６ーニトロメタン錆体が直ちに沈
澱した。この沈澱銭体を炉過分離し、３０分間、温度７
０ｏｏ、圧力１雑ａ（１３×１０‐３ｋ９／鮒絶対）の
下に保持したところ、出発テトラエチレングリコール基
準で計算した収率３７％、あるいは粗１８−クラウン−
６中の１８−クラウン−６基準で計算した収率８７％で
、残分として１８ークラゥンー６が得られた。この収率
を、実施例ロの低収率と比較してみると、ジェチルェー
テルが好影響をもたらしていることが判る。実施例 Ｗ
十２０午０におけるメタノール中の１８−クラウン−６
の単離前述のように調製された粗１８−クラウン−６（
３．１６夕）を、ニトロメタン（０．６の【）およびメ
タノール（４．４の‘）と、２０マ０において混合した
。

１６時間後、生成沈澱物を炉過分離し、３粉ご間、温度
７０００、圧力１班ａ（１３×１０‐３ｋ９／係絶対）
の下に保持したところ、出発テトラエチレングリコール
基準で計算した収率１３％、あるいは粗１８−クラウン
−６中の１８−クラウン−６基準で計算した収率３１％
で、残分として１８ークラウン−６が得られた。

この収率を実施例０およびｍの高収率と比較してみると
、この場合、ジェチルェーテルとニトロメタンとが、メ
タノールよりもずっと望ましい溶媒であることが判る。
実施例 Ｖ ジェチルェーテル中における大環状ポリェーテルＮｏ．
３からの１８ークラウンー６の分離ニトロメタン（０．
６の｛）を、２０００において、ジヱチルエーテル（６
泌）中に１８−クラウン−６（１．１３ミリモル）と構
造式一覧表に示す大環状ポリェーテルＮｏ．３（１．１
５ミリモル）とを含む溶液中に加えた。

生成沈澱物を炉過分離し、１の‘のジェチルエーテル／
ニトロメタン（１０／ＩＶ／Ｖ）で２０００において洗
浄し、２０Ｇ０の乾燥空気で乾燥した。乾燥沈澱物は、
１８−クラウン−６−ニトロ〆タン錯体であって、１８
ークラウン−６の出発量の９２％を含み、１８−クラウ
ン−６と大環状ポリェーテルＮＯ．３との乾燥沈澱物中
のモル比は９７：３であった、この銭体を３０分間、温
度７０００、圧力１班ａ（１３×１０‐３ｋ９／ｃ湊絶
対）に保持したところ、３％の大環状ポリェーテルＮｏ
．３を含む１８−クラウン−６が残分として得られた。
実施例 の〜幻 各種溶媒中における１８−クラウン−６−ニトロ〆タン
錯体の沈澱ニトロメタン（１．４８ミリモル）を、２５
ｑｏにおいて溶媒（１叫）中に１８ークラウンー６（０
．１９ミリモル）と構造式一覧表の大環状ポリェーテル
Ｍ．３（０．１９ミリモル）とを含む溶液中に添加した
。

沈澱した１８−クラウン一６ーニトロメタン鍔体を炉過
分離した、炉過された物質を、３び分間、温度７０℃、
圧力１班ａ（１３×１０‐８ｋ９／が絶対）の下に保持
したところ、ニトロメタンと１８−クラウン一６とに解
離し、ニトロメタンは真空中に吸引除去された。次に１
８−クラウン−６を計量し、その収率を１８ークラウン
ー６の出発量を基準にして計算した。このようにして６
つの溶媒についてテストを行なった。表１にこの結果を
示す。１８−クラウン−６の純度は、各実施例において
いずれも９９％であった。

表 Ｉ 比較実験 Ｃ ジヱチルェーテル中における１８−クラウン−６−アセ
トニトリル錆体の沈澱アセトニトリル（１．４８ミリモ
ル）を、２５午０において、ジェチルェーテル（１のと
）中に１８−クラウン−６（０．１９ミリモル）と構造
式一覧表の大環状ポリェーテルＮｏ．３（０．１９ミリ
モル）とを含む溶液に加えた。

１８−クラウン−６ーアセトニトリル鉛体が即座に晶出
し、これを炉過分離した。

これは、１８−クラウン−６の出発量の４０％を含んで
いた。実施例のと比較すると、ニトロメタンはアセトニ
トリルよりも、１８−クラウン−６のずっと多くの部分
を錯体化したことが判る。１８−クラウン−６の純度は
９９％以上であった。

比較実験 Ｄ〜日 ５種類の溶媒中における１８ークラウンー６ーアセトニ
トリル錨体の沈澱未遂実施例 血〜Ｍの実験を、ニトロ
メタン（１．１５ミリモル）の代りに、アセトニトリル
（１．７１ミリモル）を使用して行なった。

５つの実験のすべてにおいて、沈澱は生成しなかった。

比較実験１〜Ｐ１８−クラウン−６以外の大環状ポリェ
ーテルとニトロメタンとの錆体の製造未遂これらの８つ
の実験は、表０１こ示す大環状ポリェーテルを用いて行
なった。

これらの構造式は、構造式一覧表に示してある。各大環
状ポリェーブルには、表０および構造式一覧表に示した
番号がつけてある。表 Ｄ 比較実験Ｎｏ．１においては、ニトロメタン（１．１５
ミリモル）を、ジェチルェーテル（１の‘）中の大環状
ポリェーテル恥．１の飽和溶液に、２６０において、添
加した。

比較実験Ｎｏ．Ｊ〜Ｐにおいては、ニトロメタンを、２
５ｑ０において、ジエチルエーテル中に大環状ポリェー
テルを１００の９含む溶液に添加した。８つの実験にす
べてにおいて、沈澱は生じなかつた。

比較実験 Ｑ 大環状ポＩＪエーテル地．１−ニトロメタン錆体の沈澱
未遂ニトロメタン（１．１５ミリモル）を、２６０にお
いて、メタノール（１の【）中の大環状ポリェーテルＮ
ｏ．１（表ロおよび構造式一覧表参照）の飽和溶液に添
加したが、沈澱は生じなかった。

【図面の簡単な説明】

図面は化合物の構造式一覧表であり、１〜８は実施例に
使用した大環状ポリェーテルの構造式を示し、９は１，
４，７，１０，１３，１６−へキサオキシクロオクタデ
カンの構造式を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキシクロ
   オクタデカンを、１つまたはそれ以上のその他の大環状
   ポリエーテルをも含む混合物から単離する方法であつて
   、上記大環状ポリエーテルに対する溶媒の存在下で、上
   記１，４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキシクロオ
   クタデカンをニトロメタンと反応させて、１，４，７，
   １０，１３，１６−ヘキサオキシクロオクタデカンとニ
   トロメタンの錯体を沈澱させ、上記錯体を含む混合物か
   ら上記沈澱した錯体を分離し、分離した錯体を解離して
   、各成分を相互に分離することを特徴とする上記単離方
   法。 ２ 溶媒が本質的にニトロメタンからなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 溶媒が本質的にエーテルからなることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ エーテルがジアルキルエーテルであることを特徴と
   する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ ジアルキルエーテルがジエチルエーテルであること
   を特徴とする特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ エーテルが環状エーテルであることを特徴とする特
   許請求の範囲第３項記載の方法。 ７ 環状エーテルが１，４−ジオキサンであることを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 環状エーテルがテトラヒドロフランであることを特
   徴とする特許請求の範囲第６項記載の方法。 ９ 溶媒が本質的にアルカノールからなることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０ アルカノールがメタノールであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１ 溶媒が本質的に炭化水素または炭化水素の混合物
   からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 １２ 炭化水素がベンゼンであることを特徴とする特許
   請求の範囲第１１項記載の方法。 １３ 溶媒が本質的に水よりなることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 １４ 特許請求の範囲第１項ないし第１３項のいずれか
   に記載の方法であつて、１，４，７，１０，１３，１６
   −ヘキサオキシクロオクタデカンとニトロメタンとの間
   の反応を−２５℃〜＋３５℃の間の温度範囲の温度で行
   なうことを特徴とする方法。 １５ 特許請求の範囲第２項記載の方法であつて、１，
   ４，７，１０，１３，１６−ヘキサオキシクロオクタデ
   カンとニトロメタンとの間の反応を、０℃〜−２５℃の
   間の温度範囲の温度で行なうことを特徴とする方法。 １６ 特許請求の範囲第３項ないし第１３項のいずれか
   に記載の方法であつて、１，４，７，１０，１３，１６
   −ヘキサオキシクロオクタデカンとニトロメタンとも間
   の反応を、０℃〜＋３５℃の間の温度範囲の温度で行な
   うことを特徴とする方法。 １７ 特許請求の範囲第１項ないし第１６項のいずれか
   に記載の方法であつて、出発混合物中の１，４，７，１
   ０，１３，１６−ヘキサオキシクロオクタデカンが、水
   酸化アルカリ金属の存在下で、テトラエチレングリコー
   ルとビス（２−ハロエチル）エーテルとを反応させるこ
   とによつて得られたことを特徴とする方法。