JPS6034923A - オルトアルキル化フエノール類の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発　明　の　分　野 ある種のマグネシウム含有化合物およびマンガン含有化
合物の混合物により与えられる触媒はよく知られている
。ここに記載する触媒は、マグネシウム化合物マトリッ
クスに水酸化マンガンを堆積づることにより形成した新
規な前駆物質から誘導され、フェノール化合物のオルト
アルキル化法に特に有効な、極めて有益な触媒である。

発　明　の　背　景 Ｖ　ａｎ　Ｓ　ｏｒｇｅ　の米国特許第３，８７３，６
２８号にＪ：れば、酸化マグネシウムを硫酸マンガン水
溶液と混合し、混合物を乾燥状態になるまで加熱し、次
いで乾燥混合物を力焼することによってオルトアルキル
化触媒を製造する。Ｖ　ａｎ　Ｓ　ｏｒｇｅ　の米国特
許第３，９７２，８３６号では、酸化マグネシウムと酸
化マンガン類とをトライブレンドすることによりオルト
アルキル化触媒を製造Ｊ−る。ここで水酸化マンガン類
は、Ｉａ酸マンガンと水酸化カリウムの水溶液から沈澱
させればよい。Ｆｒａｂｅｔｔｉの米国性Ｗ［第４　、
０４１　、８０５号に記載されたオル１−アルキル化触
媒は、酸化マグネシウムと酸化マンガンの混合物よりな
る。酸化マグネシウム成分は、炭酸マグネシウム、塩基
性炭酸マグネシウムまたは水酸化マグネシウムの熱分解
により誘導される。酸化マンガン成分は、硫酸マンガン
と水酸化カリウムの溶液からの沈澱として誘導される。

上記特許に記載された触媒拐料はすべて、触媒製造方法
か触媒のオルトアルキル化方法での使用に種々の難点を
もっている。例えば、Ｖａ＋＋　Ｓｏｒｇｅ　の米国特
許第３，８７３，６２８号の硫酸アニオン含有触媒は、
環境に極めて有害なメルカプト含有化合物をかなりのｍ
発生りる。後者のＶ　ａｎ　Ｓ　ｏｒｇｅの米国特許第
３，９７２，８３６号の特許には、硫酸イオンおよびカ
リウムイオン両方を除去りるために、触媒材料をアルカ
リ性溶液で繰り返し洗う必要かあることが特記されてい
る。

発　明　の　記　載 マンガン塩の水溶液と水酸化アンモニウムの水溶液とを
マグネシウム含有物質の存在下で混合Ｊることにより沈
澱として形成される、マグネシウム含有物質と水酸化マ
ンガンの混合物により触媒前駆物質が提供される。この
混合物を力焼または焼成すると、フェノール化合物のΔ
ル１ヘアルキル化方法に有用な触媒が得られる。この触
媒は２゜６−キシレノールの製造に特に有用である。

マグネシウム含有物質は、その上に水酸化マンガンが堆
積されるマトリックスを構成し、炭酸マグネシウム、塩
基性炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、またはこ
れらのマグネシウム含有化合物２種以上の混合物とり゛
ることかできる。用詔「塩基性炭酸マグネシウム」は、
次式：％式％ （各Ｘはそれぞれ独立に約３〜約５の平均値である）で
表わされる物質を意味覆る。

触媒前駆物質の水酸化マンガン成分は、マンガン塩の水
溶液と水酸化アンモニウムの水溶液とを一緒にすること
により沈澱とし−Ｃ形成される。これらの水溶液をマグ
ネシウム化合物の水へのスラリーの存在下で一緒にづる
のがよい。適当なマンガンｊ温としてｈ青酸マンガン、
１１ｉ！Ｉ酸ンンカ゛ンまたは酢酸マンガンが挙げられ
る。塩化マンガン、臭化マンガンなども適当であると考
えられる。２触媒前駆物質を製造づ−る場合、水溶性マ
ンガン化合物を水溶液としてマグネシウム化合物の水性
スラリーまたは懸濁液に加え、次にこれに水酸化アンモ
ニウムを加える。

マグネシウム化合物を「塩基性」炭酸マグネシウムとづ
るのが好ましく、特に微粉砕粒子形態のものが好ましい
。しかし、あらゆる炭酸マグネシウムを使用できる。

反応混合物がマグネシウムおよびマンガン化合物を、最
終的に製造される触媒中にマグネシウム１モル当り約０
．０２〜０．２５モルのマンガンを与えるのに十分な量
含有するのが好ましい。

かきまぜを行うのがよく、好ましくは室温、例えば約２
５°Ｃでかぎまぜる。必要ではないが、反応混合物を室
温より高い湿度に加熱して−しよい。攪拌工程の期間は
知＜−ｔ＝よく、一般にンンガン化合物の少なくとも一
部を水酸化マンガン（１１）の形態でマグネシウム化合
物上に堆１ｆｔＪるのに１０〜３０分の時間で十分であ
る。

水酸化マンガンをマグネシウム化合物上に沈着させた後
、水酸化マンガンが堆積されたマグネシウム化合物の少
なくとも一部を、反応混合物の残りの部分から、任意適
当な分離技術、例えば濾過、遠心分離などにより分ｌｌ
！Ｉｔ−５する。人現模生産には遠心分離が好適である
。しつかし、周知の分離技術のほとんどどれを用いても
良好な結果が得られる。

ここで任意しておくべきこととして、この反応混合物か
らの触媒の初期分離の後、この触媒を洗浄の必要なしに
直接乾燥づることかできる。従来技術に従って水酸化ナ
トリウムのような苛性アルカリの存在下で触媒を”ａ造
りる場合には、洗浄が必要である。１回以上洗浄または
再スラリー化Ｊる必要がないことは、本発明の重要な利
点である。

水酸化マンガンの堆積しｌ〔マグネシウム化合物分離物
の乾燥は、任意適当４丁やり方で、熱風、真空、その組
合せなどを用いて行うことができる。

乾燥を２００°「以下の）品度で十分に乾燥した状態〈
例えば揮発分２％以下、好ましくは揮発分１％以下）ま
で行い、その飼料を実質的に自由流動づる粒子形態にＩ
）粒化でき′るＪ、うにＪるのが好ましい。

乾燥後、この分離乾燥部分を、粉砕などにより、好まし
くは１６〜２０メツシユふるいを通過するのに十分小さ
な寸法の微粉砕粒子形態に形成する。

その後、任意適当な成形方法および装置を用いて粒子を
所望の物理的形状に成形する。例えば、タブレ成形−成
形成および周知のタブレット成形法を用いて粒子をタブ
レッ１〜に成形する。粒子成形物はペレット、円柱、タ
ブレッ１−まＩこは当業界で周知の任意の他の形状とす
ることができる。

成形後かつ使用前に、粒子を力焼ま１ｃは焼成−りる。

力焼を２５０℃〜５００°Ｃの範囲内の温度で行うのが
好ましい。力焼をその場で、つまり触媒を７１ノ一ル化
合物のオルｌ−アルギル化の触媒として用いるべき反応
器内で行うのがもっとも右利である。しかし、本発明の
触媒前駆物質組成物を任意適当な態様で力焼して有効な
オル１−アルキル化触媒を形成できることを理解すべき
である。他の力焼す払として真空中、供給原わｌ中また
は不活性雰囲気中での力焼が含まれる。

所望に応じて、触媒を製造するにあたって成形助剤およ
び／または結合剤を使用づることもてきる。このような
方法の１例では、タブレット成形に先立って少量、例え
ば０．５％の黒鉛を触媒粒子に加える。別法では、ポリ
フェニレンオキシド、例えば＋−ｒａｙ　の米国特許第
３，３０６，８７４ｇおよび第３．３０６，８７５号に
記載されたポリフェニレンオキシドを粒子と２０重量％
以下の量にて結合剤として配合する。ポリフェニレンオ
キシド樹脂共重合体を有効な結合材料として使用するこ
ともできる。一般に、周知の水溶性および水不溶性結合
剤材料を本発明の前駆物質および触媒月ｒ３＋と９１川
りることかできる。

本発明の触媒は、フェノール化合物、例えば次式： のフェノール化合物のオルトアルキル化を促進づるのに
使用することができる。上式中の各Ｒはそれぞれ独立に
水素、アルキル、例えばＣ１〜ＣＩ２アルキル、フェニ
ルＪ３よびアルキル買換フェニル、例えば０１〜ＣＩ２
アルキル置換フエニルよりなる群から選ばれる一価置換
基である。

本発明の触媒を用いてアルキル化を行う場合、上記のよ
うなフェノール化合物の任意の一〇のまたは混合物を気
化させ、４００℃以上、好ましくは４００℃〜４６０℃
の湿度に加熱され、炭酸マグネシウム−水酸化マンガン
触媒が充填された反応器に通ず。

最良の結果を得るには、アルキル化すぺぎフェノール化
合物の各オルト位置について１モル以上、好ましくは１
〜３モルのアルキルアルコールを用いるのが適切である
。例えば、１分子につき２個のＡ゛ル１〜水素右−４−
るフェノールをメチル化して２．６−キシレノールを最
高収率で得たいむらば、フェノール１モル当り２〜６モ
ルのメタノールを用いるのが望ましく、メタノール対フ
ェノールの比が高い方が高い収率が冑られる。

反応器から出てくる蒸気を、凝縮させ、生成物を慣例の
方法、例えば晶出、蒸留などによっ−Ｃ分離する。反応
は大気圧で進行するが、大気圧より高い圧力も低い圧力
も使用できる。。

望ましいオル１〜アルキル化最終生成物が良好な収率で
回収される。メタおにびバラアルキル化よりオルトアル
キル化を優先Ｊる選択率は良好である。

以下の実施例は本発明を具体的に説明−りる・ｂので、
本発明を限定するしのど解−リヘきではない。

他の触媒との比較例も含Ｊ：れている。

実施例　１ 本例は、本発明に従う触媒前駆物７ｊｉの装造ｄ３よび
使用を具体的に示す。

ｆｆａ　ａ　ｉＬ　ＪＪよび攪拌装置付きの容器内ｒ、
９０（ｉ牙の炭酸マグネシウム（Ｆ　ｉｓｌ＋ｅｒ　Ｃ
ｌ＋ｃｍｉｃａ１社製、実験品位、ｌ−０ｔ　７９０８
７６　）を４０００＋ｙ／ｆ７）蒸留水と共にかきまぜ
てスラリーを形成した。次に８０．０’）の５０重￥ｊ
）％硝ｇｖン刀ン水溶ＫＭ　（Ｆ　ｉｓｌ＋ｃｒ　Ｃｌ
＋ｃｍｉｃａ１社製、Ｌ　ｏｔ　７８１８１１　）を蒸
留水で容量１０００　ｙｌに希釈し、この希釈溶液を室
；扁で２４５秒間にわたって、スラリーをかきまぜなが
らスラリーに滴加した。次にｅｏ、Ｃ７の２９．３重足
％水酸化アンモニウム水溶液（Ｊ、王、　Ｂａｋｅｒ　
Ｃｔ＋ｃｍｉｃａ１社製、分析試薬品位）をスラリーに
急速に注いだ。攪拌を約１０分囲続（プだ。次にスラリ
ー固形分を減圧ｄ−過により母液から分離し１；、Ｉ’
ｆられｌこノイルタケー二にをパンに入れ、真空オーブ
ン内で１０４℃で１夜乾燥した。次に乾燥ケーキを＃２
５メツシュふるいの通過サイズに粉砕し、得られた粉末
をボールミルで、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フ
エニレンエーデル）樹脂（Ｇ　ｅｎｅｒａｌ　Ｅ　１ｃ
ｃｔｒｉｃ礼製）と触媒前駆物質対樹脂比９０：１０で
配合した。次にこの粉末をプレスで圧縮成形しで、直径
３／１６インチ（０，４８ＣＩ＋＋　）　、長ざ１／８
インチ（０，３２σ）のタブレッ１−とじＩこ。

反　応　器 上記触媒前駆物質から製造した触媒を下記の反応器内で
評価した。

反応器は２本の内径３／４インチ（１，９１ｃｍ）の管
から４１１１成り−る。供給材料、即らアルコール、水
ｄ３よびフェノール化合物の溶液をｎＴ　ｌ＃Ｙから計
吊ボンプを通しＣ１２本の内径３／４インチ（１，９１
ＣＴ１１＞の管のうち第１の管に供給する。第１の管は
竪型蒸発器として６Ｍ能し、長さ１５インチ（３８，１
ｃｎ＋）で、溶融塩浴中に深さ８インチ（２０，３ＣＴ
１１）まで部分的に浸漬されている。蒸発器からの蒸気
を第２の内径３／４インチ（１，９１ｃｔｎ、）の管（
竪型反応器として機能する）に、蒸発器の底ｆＸμより
５インチ（１２，７ＣＩＩ＋＞上に配置され、反応器管
にその底部から１４インチ（３５，（３ａ＋＋）上に連
結された長さ２インチ（５，１ｃｍ）のステンレス鋼管
を通して供給する。

反応器管は長さ２４インチ（６０，９（ｉ　ＣＴ１１　
）で、溶融塩浴中に深さ１フインチ（４３，２ｃｍ）ま
で没Ｋｆされている。

蒸発器から反応器に到る人口？２′ｂ溶ｉＡ’ｌ！塩浴
中を通っており、蒸発器から出てくる蒋気用の予熱器と
し−Ｃ作用してこの熱気を反応器管の湿度までもってゆ
く。

第２の内径３／４インチ（１，９１ｏｎ＞の管（即ら反
応器管）に、触媒床用のザボーｉ・とじて作用づるガラ
スピーズを深さ２インヂまｃｌまた１１０厭の触媒を深
さ１２インチ（３０，５ＣＴ１１＞まで詰める。蒸発器
からの蒸気を触媒床の頂部に供給し、生成蒸気は反応器
管の底部から内径３／８インチ（０，９５ＣＩ１１）の
ステンレス鋼出口管を通して外へ出る。生成蒸気を水冷
凝縮兼受取器に導びき、ここＣ生成蒸気を液化し回収す
る。非凝縮物を排ガスメータに供給し、ここで排ガスの
量を測定りる。

オルＩ・アルキル化過程 触媒をＡル１ヘアルキル化過程において次の通りにｈ゛
１′価しＩＣ０ 反応器を　１１０１の触媒で充填し、密に栓し、３７０
°Ｃの溶１１！塩浴に入れ、窒素ガスを触媒床に２８　
ＣＦ　ｔ−１（標準立方フィー１−７時）の流量で流し
ｌこ。１５分後フェノール化合物の供給を開始した。

この供給流Ｉｔは４：１のメタノールとフェノール化合
物とよりなり、フェノール化合物は６０：４０のフェノ
ールどオルトクレゾールＣｌ２Ｏ％の水を含有した。供
給流ωは２１５１Ｆ／時ぐ、これは液毎０′Ｉ空間速度
（Ｌｌ−１８Ｖ）１．９５に相当した。この流量をこの
実験の１１１１間中維持した。圧力は大気圧であつた。

この触媒を用いて、湿度プログラムに沿って温度制御し
て供給原料の最終生成物への転化率を所望の値に維持し
１〔。３７０℃ぐ供給を開始した後、温度を１．５〜２
．５時間で４４５℃に上げた。５０６時間の実験期間に
わたる大体の時間−渇Ｉ身変化は下記の通り。

時　間（時）　温　１臭（”Ｃ） ３７０ ０．５〜８４４５ ８〜２６　４　！１　（１ ２６〜７８　４５５ ７８〜５０６　４５８ この反応過程の間に得られるフェノール化合物の７Ｉｊ
を第１表に示−Ｊ−、排ガスをＳ　ＣＦ　Ｈで、他の物
質を重量％で表示しＣある。

止上上り一配 本例は、苛性アルカリ媒体を用いた従来の触媒前駆物質
の製造および使用を具体的に示ず。

温度計ａ３よび攪拌装置ｆ」きの容器内で、５１９牙の
炭酸マグネシウム（ｊｙｌ　ｅｒｃｋ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓ社製、工業用Ｌｏｔ　ＡＭＱ）を２０００７ｊｌの
魚留水と共にかきまぜてスラリーを形成した。次に４０
．０’）の５０重但％硝酸マンガン水溶液（Ｆ　１ｓｂ
ｃｒ　Ｃｌ＋ｅｍｉｃａ１社製、Ｌ　ｏｔ　７８１８１
１）を蒸溜水で容量５００７Ｉｌに希釈し、この希釈溶
液を空温で２４５秒間にわたって、スラリーをかぎまぜ
ながらスラリーにＸ力ＩＩ　Ｌ　１こ。

次に１０．８７の５０重量％水酸化すトリウム水溶液（
Ｍ　ａｔ　ｌ　１ｎｋｃｒｏｄｔ社製、Ｌ　ｏｔ　Ｃ−
１−Ａ　＃　７７０５）を蒸溜水で容量５００猷に希釈
し、この希１１セ苛竹ソーダ溶液を室温でスラリーに２
４５秒間にわたって、スラリーをかきまぜながら加えた
。スラリーの攪拌を空温で１時間続けた。スラリー固形
分を中位のガラスフィルタで減圧濾過にｊ；す１ｌｉＪ
液から分離した。次に得られたフィルタケーキを洗わな
いでそのま）パンに入れ、真空Ａ−ブン丙で１０３℃で
１夜乾燥した。次に乾燥ケーキを＃２５メツシュふるい
（米国標準ふるい）通過］ノイズに粉砕し、得られた粉
末をボールミルで、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−
フエニレンエーテル）樹脂（Ｇ　ｅｎｅｒａｌ　Ｌ　１
ｅｃｔｒｉｃ社製）と触媒前駆物質対樹脂比９０：１０
で配合しｔこ。次にこのふわふわの１）末拐料をまず最
初プレスで圧縮成形し°Ｃタブレツ１−を形成し、タブ
レットをまた粉砕し＃２５メツシュふるいに通してより
緻密な粉末を形成した。次にこの緻密な粉末を圧縮成形
して直径３／１６インチ（０，４８■）、長さ　１／８
インチ（０，３２Ｃ１１１）の円１］形タブレットとし
た。

上記反応器を用いてこの触媒を評価した。１１０厭の触
媒を充填した。反応器を密に栓し、３７０℃の溶融塩浴
に入れた。窒素ガスを触媒床に２８ＣＦ　Ｈの流量で流
した。窒素を１５分間流し１こ後、フェノール化合物流
の供給を開始した。供給料１′８１は実施例１と同じ組
成のものであった。供給流毎は２２８厭／時で、ＬＨ８
Ｖ　２，０７に相当し、これを実験の期間中維持した。

２８５時間の実験１１１１間にわたる大体の時間一温度
変化は下記の通り。

時　間（時）　温　度（’Ｃ） ３７０ ０．５〜２０　４４５ ２０〜２５　４５０ ２５〜２（ｉｌ　４５５ ２６１〜２８５　４６０ この実験で得られたフェノール化合物分布を第２表に示
り゛。排ガスをＳ　ＣＦ　ｌ−１で、他の物質を重量％
で表示しＣある。

胤漸」Ｌ二町 本例は、苛性アルカリ媒体を用い、洗浄工程を実施して
有害なカチオンを除去Ｊる、触媒前駆物質の製造例をそ
の使用とともに具体的に示１−０比較例Ａの手順に従っ
て、減圧濾過を用いてスラリー固形分を母液から分１１
ｔ−Ｊることにより湿詞フィルタケーキを形成した。次
に洗浄工程として、１５００　ｘｌの蒸溜水をフィルタ
ケーキに注ぎ、ケーキを激しく混合してスラリーを形成
し、しかる後スラリーを減圧）濾過した。水洗工程を４
回繰返し、合田５回の水洗を行った。次ｔこ湿潤ケーキ
を比較＋ＰＪ　Ａの手順に従って処理し−Ｃ１直径３／
１６インヂ（０，４１１ｃｍ）、長さ１／８インチ（０
，３２ＣＴｎ）のタブレッ１〜を成形した。迅は前ｊホ
したのと同じ中位で示づ。

罵１七＝ 二ｌｑ＊嘱 ルＪＵ（−５− 触媒を次のようにして製造した。４５３．ｉのｔ％ｃＯ
３（Ｆ　１ｓｈｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ礼製、実験品位
）を２０００ｘＦの蒸溜水と共にかきま「た。４０．０
’）の比（ＮＯ３）２を分液ロートから４分間にわたっ
てスラリーに加えた。次に１０．１の５８％Ｎａ　ＯＨ
を蒸溜水で５００１１１に希釈し、これを４分間にわた
って加えた。スラリーを室温で１時間かぎまぜ、次に３
０００１！の中位のガラス炉板（＝Ｊきロートに注ぎ、
減圧）濾過し７ｊ　ｏ濾過後、１５００ｒｆの蒸溜水を
湿っＩＣフィルタケーキに注いだ。ケーキを水Ｃ均ｖＩ
Ｅ化りることにより再懸濁し、次いで再び減圧濾過した
。再スラリー化と濾過をあと４回繰返した。最後の再ス
ラリー化を水の代りに２５０厭のアセトンを用いて行っ
た。フィルタケーキを真空下１２０℃で１夜乾燥し、乳
鉢と乳棒で微細な粉末に磨りつぶした。

粉末をボールミルでＩ）　Ｐ　Ｏと１５分間配合して９
０：１０の触媒／　ｌ）　ｌ）　Ｏブレンドをつくり、
これを成形して　１／１６インヂＸ　３／１１３インヂ
（０，１６ｘ　Ｏ，４８ｃｍ　）のタブレットとした。

比較例ＡおよびＢで記載したのと同様に、触媒をアルキ
ル化過程に使用した。人体の時間一温度変化を下記に示
す。実験の合バ］期間は５０６時間であった。結果を第
４表に示１゜口は前述したのと同じ単位で示す。

詩　間（時）　温　度（”Ｃ） ３７０ ０．５〜８４４５ ８〜２６　４５０ ２６〜７８　４５５ ７８〜５０６　、　４５８ 上記実施例ａ３よび比較例を第５表にまとめて示１−６
第５表は種々の手順を比較するのに好都合である。本発
明の触媒は、５回の洗浄■稈を必要どした比較例Ｃと較
べＣ１オルトアルギル化過程でほずＩｉ’ｒＪ等の結果
を生じる。実施例１の触媒は比較例ＡおよびＢより著し
く改良された性能を示した。

第１図に幾つかのオルトアルキル化過程の結果を比較し
て示す。２，６−キシレノールの収率（％）を約３００
詩間までのＩＩＪ間にわたって測定した結果である。

グラフにおいて、曲線Ｉ　Ｆ示される触媒は実施例工に
従って製造した触媒である。曲線ΔＪ３よびＢはそれぞ
れ比較例ＡおよびＢの触媒を承り。曲線りで示される接
触法では、Ｖａｎ　Ｓｏｒｇｅ　の米国特許第３，９７
２，８３６号の実施例３に従って製造した触媒を用いて
、２５ｐｓｉで操作した。

本発明の触媒方法の効果が曲線■から明らかである。曲
線■により示されるオル１〜アルキル化］二程に用いた
触媒は、２．６−キシレノールのｊハ択率が曲線Ａ、Ｂ
およσＤで示される従来法の場合よりはるかに高かった
。実際、）ノルキル化実験の大部分にわたつで、触媒１
は７０重呈％を越える２゜６キシレノール収率を示した
。触媒間の活性の差がはつぎりとわかる。

さらに、触媒工とＤとの間には、触媒■でのオル（−ア
ルキル化を大気圧で行い、触媒りを２５ｐｓｉ（通常な
ら触媒の効力を増ずと予想される）で使用したという事
実にもか）ねらず、活性の差が生じている。

そのほかに、触媒Ｂは触媒から有害なカチオンを除去す
るのに数回の洗浄工程を必要とした。触媒Ｉにはそのよ
うな洗浄が不要であった。比較触媒Ａも洗わなかっｌζ
が、その性能は触媒１より格段に劣った。

従って、本発明の触媒前駆物質組成物がフェノール化合
物のオルトアルキル化を触媒する効率よい改良された手
段をもたらりことが明らかである。

上）ホした特許は本発明の先行技術とみなされるもので
ある。本発明の他の変更や改変が上記教示を参照づれば
可能である。反応条件、例えば時間、温度、供給Ｉわ１
比、流量なども特定の必要条イ！１に応じて変えること
ができる。従っ−Ｃ上記の特定実施例に種々の変更が１
１能でｄうり、それらｂ本発明の範囲内に含まれる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の触媒および方法を用いたオルトアルキ
ル化過程における２、６−キシレノールの収率（重量％
）を約３００時間の期間にわたってプロットし、従来の
触媒および方法と比較して示１グラフである。 特Ｅ′［出願人 ゼネラル・エレク］〜リック・カンパニイ代理人　（７
６３０）　生　に１　惚　二坑１百の続き コズカ　ン・フルノベーｒ１ ニューヨーク州、デルマー、ショーダ １０４番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、気相でアルキルアルコールとフェノール化合物とを
   アルキル化触媒の存在下で反応ざぜることによりオル１
   〜アルキル化フエノール類を形成し、上記触媒はマンガ
   ン塩の水溶液と水酸化アンモニウムの水溶液とをマグネ
   シウム含有物質の存在下で一緒にづることにより沈澱と
   して形成されるマグネシウム含有物質および水酸化マン
   ガンの混合物の力焼残留物により構成されることを特徴
   とする、Ａシトアルキル化フェノール類のＦＡ造方法。 ２、上記アルキルアルコールが炭素原子数約１６以下の
   直鎖または枝分れ飽和アルコールである特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ３、上記フェノール化合物が次式： 〈式中のＲはそれぞれ独立に水素、アルキル、フェニル
   およびアルキル置換フェニルよりなる群から選ばれる一
   価置換基である）で表わされる特許請求の範囲第ｉ　Ｉ
   ｊｉ記載の方法。 ４、上記マグネシウム含有物質が炭酸マグネシウム、塩
   基性炭酸マグネシウムまたは水酸化マグネシウムの１種
   以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、上記混合物のマンガン対マグネシウムのモル比が約
   ０．０２　：　１から約０．２５：１の範囲内にある４
   ’ｆ　Ｋ’ｌ請求の範囲第１項記載の方法。 ６、上記気相混合物がアルキルアルコールとしてメタノ
   ールを含有し、上記フェノール化合物がフェノールとオ
   ルトクレゾールの混合物であり、メタノールが気相混合
   物中にフェノール化合物１モル当り約２〜約６モルのメ
   タノールの範囲の１にて存在し、フェノールがフェノー
   ル化合物全体の約５０モル％以上をなず特許請求の範囲
   第１拍記載の方法。 ７、アルキルアルコールをフェノール化合物と反応させ
   る工程を約り００℃〜約５００℃の範囲の温度で行う特
   許請求の範囲第１１１１記載の方法。 ８、アルキルアルコールをフェノール化合物と反応させ
   る工程を約１気圧の圧力で行う特許′［請求の範囲第１
   項記載の方法。 ９、アルキルアルコールをフェノール化合物と反応さけ
   る工程を１気圧以上の圧力で行う特許請求の範囲第１項
   記載の方法。 １０、メタノール、）１ノールｄ３よびオルトクレゾー
   ルよりなる供給混合物から２，６−キシレノールを製造
   するにあたり、上記供給混合物を気相でアルキル化触媒
   と接触状態で通過させ、上記アルキル化触媒が水酸化マ
   ンガンと塩基性炭酸マグネシウムの混合物の力焼残留物
   ぐあり、この残留物中のマンガン対マグネシウムのモル
   比が約０．０２　：　１から約０．２５：１までの範囲
   にあることを特徴と捗る、２．６−キシレノールの！ｔ
   Ａ造方法。 １１、上記供給Ｕ合物が約６０〜約９０モル％のメタノ
   ール、約８〜約２０モル％のフェノールおよび約５〜約
   １５モル％のオルトクレゾールよりなる特許請求の範囲
   第９項記載の方法。 １２、上記アルキル化触媒の温度が約り００℃〜約５０
   ０℃の範囲にある特許請求の範囲第９項記載の方法。 １３、上記力焼残留物を、供給混合物を通しながら、水
   酸化マンガンと塩基性炭酸マグネシウムの実質的にナト
   リウムを含まない混合物を力焼Ｊ−ることによって形成
   する特許請求の範囲第９項記載の方法。 １４、力焼を約り００℃〜約５００℃の範囲内の温度で
   行う特許請求の範囲第９項記載の方法。 １５、上記マンガン塩が硝酸マンガン、硫酸マンガン、
   酢酸マンガン、塩化マンガン、具化マンガンＪ３よびこ
   れらの混合物から選ばれる特許請求の範囲第１項記載の
   方法。