JPS6034548B2 - ３−置換アミノ−１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化合物、その製造方法，およびその化合物からなる水中生物忌避剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規３一置換アミノー１，３ーチアゾリジン−
２，４ージオン化合物、その製造方法、およびその化合
物を有効成分として含有することを特徴とする水中生物
忌避剤に関する。 現在、船舶の船底物、漁網、波力発電ブィ等の海中に置
かれる設備、ダムの付属設備等の水中構築物、火力発電
所の復水器冷却用水および石油化学工業の熱交換器冷却
用の取水路など常時水と接触している器物、設備にはフ
ジツボ、カキ、ムラサキガイ、ヒドロムシ、セルフ０ラ
、ホヤ、フサコケムシ、アオサ、アオノリ、シオミドロ
などの貝類および軟体動物が付着繁殖し多くの障害損失
をひき起している。 たとえば、船舶においては船行速度の減少、燃料の空費
をひき起すばかりでなく、船底の清掃のため船舶の運航
休止による損失および清掃費用などの経済的損失を招き
、また、水中構築物においては取扱い操作に不便をきた
す。さらに、復水器冷却用水および熱交換器冷却用水等
の取水路においては取水量が減少し冷却効果が低下する
だけでなく、水路壁から脱落して流された生物塊によっ
て復水器、熱交換器の性能低下をひき起し経済的に大き
な損失を招くなどの多くの障害損失が発生している。ま
た、海洋資源を人工的に確保する目的で魚介類の養殖に
おいて使用される定置魚網においては上記の有害生物が
付着することによって網目体の耐久性が損なわれたり、
網目がふさがれ網内の海水移動が不充分となり酸素欠乏
による魚類の徒死を招き、また、細菌の繁殖を助長して
ノカルディア病、ベネデニア症等による魚類の被害をも
たらすこととなる。本発明者らはこれらの問題を解決す
るため各種化合物を合成し、その水中生物忌避効果を調
査し鋭意研究を重ねた結果、次式で示される新規な３−
置換アミノー１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化
合物が優れた水中生物忌避効果を有することを見出だし
本発明を完成した。本発明の新規３−置換ァミノ−１，
３ーチァゾリジン−２，４−ジオン化合物は一般式（式
中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ，は低級アル
キル基、カルボキシル基、フェニル基、低級ァルキル置
換フェニル基、クロロフェニル基、メトキシフェニル基
、ニトロフェニル基、ヒトロキシフェニル基、シアノフ
ェニル基、ジメチルァミノフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ジメトキシフェニル基、２ーフリル基、５ーニト
ロ−２ーフリル基またはスチリル基を示し、ＲとＲ，は
互いに結合し、環を形成することもできる。 また、Ｒ２は水素原子、Ｐークロロフェニル基またはフ
ェニルチオ基を示す。）で表わされる。 本発明の新規３−置換アミノ−１，３ーチァゾリジン−
２，４−ジオン化合物としてはたとえば次の化合物があ
げられる。 尚、化合物番号は後記の実施例において参照される。｛
１｝ ３−ペンジリデンアミノー１，３−チアゾリジン
−２，４−ジオン‘２’ ３−（４−メチルベンジリデ
ンアミノ）一１，３−チアゾリジンー２，４−ジオン【
３｝ ３一（４ーイソプロピルベンジリデンアミノ）一
１，３ーチアゾリジンー２，４−ジオン（４）３一（２
ークロロベンジリデンアミノ）一１，３ーチアゾリジン
−２，４ージオン‘５’３−（４−クロロベンジリデン
アミノ）一１，３ーチアゾリジンー２，４−ジオン【６
ー ３一（２ーメトキシベンジリデンアミノ）−１，３
−チアゾリジンー２，４−ジオン｛７｝ ３一（３ーニ
トロベンジリデンアミノ）一１，３ーチアゾリジンー２
，４−ジオン■３一（２ーヒドロキシベンジリデンアミ
ノ）−１，３−チアゾリジン−２，４ージオン■３一（
４ーヒドロキシベンジリデンアミノ）一１，３−チアゾ
リジンー２，４−ジオン【１０３一（２−シアノベンジ
リデンアミノ）一１，３−チアゾリジンー２，４ージオ
ン（１１）３−（４−ジメチルアミノベンジリデンアミ
ノ）一１，３ーチアゾリジンー２，４ージオン（１２）
３−（２，４−ジクロｏベンジリデンアミノ）一１，３
ーチアゾリジンー２，４ージオン（１３）３一（２，６
ージクロｏベンジリデンアミノ）−１，３−チアゾリジ
ン−２，４−ジオン（１４）３一（３，４−ジメトキシ
ベンジリデンアミノ）−１，３−チアゾリジン−２，４
ージオン（１５）３−（２ーフルフリデンアミノ）−１
，３ーチアゾリジンー２，４−ジオン（１６）３−（５
ーニトロー２−フルフリデンアミノ）一１，３−チアゾ
リジン−２，４−ジオン（１７）３−シンナミリデンア
ミノ一１，３−チアゾリジンー２，４ージオン（１８）
３ーシクロベンチリデンアミノ−１，３−チアゾリジン
ー２，４ージオン（１９）３ーシクｏヘキシリデンアミ
ノー１，３−チアゾリジンー２，４ージオン（２０）３
−（２−プチリデンアミノ）一１，３ーチアゾリジンー
２，４ージオン（２１）３−（１ーカルボキシエチリデ
ンアミノ）−１，３−チアゾリジン−２，４ージオン（
２２）（Ｑ−メチルベンジリデンアミノ）−１，３−チ
アゾリジン−２，４ージオン（２３）６一（２，６ージ
クロロベンジリデンアミノ）−５一（４ークロロフエニ
ル）１，３ーチアゾリジン−２，４−ジオン（２４）３
ーシンナミリデンアミノー５−フエニルチオー１，３−
チアゾリジン−２，４ージオン本発明による新規化合物
は一般式〔１〕（式中Ｒは水素原子またはメチル基を示
し、Ｒ，は低級アルキル基、カルボキシル基、フェニル
基、低級アルキル置換フェニル基、クロロフェニル基、
メトキシフェニル基、ニトロフェニル基、ヒドロキシフ
ェニル基、シアノフェニル基、ジメチルアミノフェニル
基、ジクロ。 フェニル基、ジメトキシフェニル基、２−フリル基、５
ーニトロー２ーフリル基またはスチリル基を示し、Ｒと
Ｒ，は互いに結合し環を形成することもできる。また、
Ｍはアルカリ金属原子を示す。）で表わされるＮ−置換
ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金属塩と一般式

〔０〕（式中×はハロゲン原子を示し、Ｒ２は水素原子
、Ｐ−クロロフェニル基またはフェニルチオ基を示し、
Ｒ３は低級アルキル基を示す。 ）で表わされるＱ−ハロカルボン酸ェステルとを反応さ
せることにより製造され、、反応式で示せば下記反応式
‘１｝の通りである。 （式中Ｒ，Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３，Ｍはおよび×は前記と同
一の意味を示す。 ）本発明の反応成分である前記一般式〔１〕で示される
Ｎ−置換ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金属塩
としては例えばＮ−ェチリデンヒドラジンモノチオカル
ボン酸、Ｎ−プロピリデンヒドラジンモノチオカルボン
酸、Ｎーィソプロピリデンヒドラジンモノチオカルボン
酸、Ｎ−ブチリデンヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ
−（１−カルポキシエチリデン）ヒドラジンモノチオカ
ルボン酸、Ｎ−ペンジリデンヒドラジンモノチオカルボ
ン酸、Ｎ−（メチルベンジリデン）ヒドラジンモノチオ
カルボン酸、Ｎ−（エチルベンジリデン）ヒドラジンモ
ノチオカルボン酸、Ｎ−（ブロピルベンジリデン）ヒド
ラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（クロロベンジリデン
）ヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（ニトロベンジ
リデン）ヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（ヒドロ
キシベンジリデン）ヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ
−（シアノベンジリデン）ヒドラジンモノチオカルボン
酸、Ｎ−（ジメチルアミ／ペンジリデン）ヒドラジンモ
ノチオカルボン酸、Ｎ−（ジクｏｏベンジリデン）ヒド
ラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（ジメトキシベンジリ
デン）ヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（２−フル
フリデン）ヒドラジンモノチオカルボン酸、Ｎ−（５−
ニトｏ一２−フルフリデン）ヒドラジンモノチオカルボ
ン酸、Ｎ−シンナミリデンヒドラジンモノチオカルボン
酸、Ｎ−シクロベンチリデンヒドジンモノチオカルボン
酸、Ｎーシクロヘキシリデンヒドラジンモノチオカルボ
ン酸、Ｎ−（Ｑ−メチルベンジリデン）ヒドラジンモノ
チオカルボン酸等のナトリウム塩またはカリウム塩等が
あげられる。 このＮ−置換ヒドラジンモノチオカルポン酸アルカリ金
属〔１〕は下記反応式■に示す通り、一般式〔ｍ〕Ｒ３
０Ｍ 〔ｍ〕 （式中Ｒ３およびＭは前記と同一の意味を示．※す。 ）で表わされるアルカリ金属アルコラート存在下に抱水
ヒドラジンと硫化カルボニルとを反応させて得られた一
般式〔Ｎ〕（式中Ｍは前記と同一の意味を示す。 ）で表わされるヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ
金属塩に一般式〔Ｖ〕（式中ＲおよびＲ，は前記と同一
の意味を示す。 ）で表わされるカルボニル化合物を反応させるか、反応
式 ｛２１比Ｎ−ＮＨ２十ＣＯＳ＋Ｒ３０Ｍ →日２Ｎ−ＮＨＣＳＭ＋Ｒ３０日 〔ｍ〕〔Ｗ〕 （式中Ｒ，Ｒ，，Ｒ２，Ｒ３、およびＭは前記と同一の
意味を示す。 ）または下記反応式｛３’‘こ示す通り、前記一般式〔
Ｖ〕で表わされるカルボニル化合物と抱水ヒドラジンを
反応させて得られた一般式〔Ｗ〕（式中ＲおよびＲ，は
前記と同一の意味を示す。 ）で表わされるＮ−置換ヒドラジンに、前記一般式〔ｍ
〕で表わされるアルカリ金属アルコラート存在下に硫化
カルボニル酸を反応させることによって得られる。 反応式 ‘３’ （式中Ｒ，Ｒ，，Ｒ３およびＭは前記同一の意味を示す
。 ）また、他方の反応成分である前記一般式

〔０〕で示さ
れるＱ−ハロカルボン酸ェステルとしては例えばモノク
ロル酢酸、モノブロム酢酸、Ｑ−クロル−Ｐークロロフ
ェニル酢酸、Ｑ−フロム−Ｐ−クロロフェニル酢酸、Ｑ
−クロルーフェニルチオグリコール酸、Ｑーフロムーフ
ェニルチオグリコール酸等のメチル、エチル、ｎ−もし
くは１ープロピル、ｎ一、ｉ一もしくはｓｅｃ−ブチル
エステル等があげられる。 このＮ−置換ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金
属塩〔１〕とＱ−ハロカルボン酸ェステル〔Ｄ〕との反
応は無溶媒でも進行するが通常は溶媒中で行なうのが好
ましい。 反応温度は５℃〜７０００好ましくはｌ５ｏｏ〜４０Ｃ
Ｃが適当であり、反応時間は１時間〜８時間好ましくは
３時間〜５時間が適当である。Ｎ一層襖ヒドラジンモノ
チオカルポン酸アルカリ金属塩〔１〕に対するＱーハロ
カルボン酸ェステル

〔０〕の使用量は当モル以上であれ
ば充分反応が進行するが好ましくは当モル使用すれば経
済的である。また、使用する溶媒としては水をはじめと
し、例えばアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾ
ニトリル等のニトリル類、メチルアルコール、．※エチ
ルアルコール、フ。 〇ピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類
、ギ酸メチル、酢酸メチル、酸酢エチル、プロピオン酸
エチル等のェステル類およびジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ、ヘキサメチ
ルホスホロアミド、ヱチレングリコールジエチルエーテ
ル、テトラメチレングリコールジメチルエーテル等の非
プロトン犠性溶媒をあげることができる。また本発明の
新規化合物は前記一般式〔Ｖ〕のカルボニル化合物と一
般式〔肌〕（式中Ｒ２は前記と同一の意味を示す。 ）で表わされる３−アミノ−１，３−チアゾリジン２，
４−ジオン化合物とを反応させることによっても製造さ
れ、反応式で示せば下記反応式■の通りである。 反応式 ■ （式中Ｒ，Ｒ，はおよびＲ２は前記と同一の意味を示す
。 ）本発明の反応成分である前記一般式〔Ｖ〕で示される
カルボニル化合物としては例えばアセトアルデヒドプロ
ピオンアルデヒド、、ブチルアルデヒド、ベンズアルデ
ヒド、トルアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、フ。 ロピルベンズアルデヒド、クロロベソズアルデヒド、ア
ニスペンス・アルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、サ
リチルベンズアルデヒド、シアノベンズアルテＪヒド、
ジメチルアミノベンス１アルデヒド、ジクロロベンズア
ルデヒド、ジメトキシベンズアルデヒド、２−フルアル
デヒド、５ーニトロー２ーフルアルデヒド、シンナムア
ルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセトフエノン、メチ
ルアセトフエノン、クロロアセトフヱノン、メトキシア
セトフヱノン、ニトロアセトフエノン、ヒドロキシアセ
トフエノン、シアノアセトフエノン、ジメチルアミノア
セトフエノン、ジクロ。アセトフエノン、ジメトキシア
セトフエノン、２ーアセチルフラン、５ーニトローアセ
チルフラン、シクロベンタノン、シクロヘキサノン等の
ケトン類およびピルビン酸等があげられる。また、他方
の反応成分である前記一般式〔肌〕で示される３ーアミ
ノー１，３ーチアゾリジンー２，４ージオン化合物とし
ては例えば３−アミノ１，３−チアゾリジンー２，４ー
ジオン、３ーアミノー５一（Ｐークロロフエニル）一１
，３ーチアゾリジン−２，４ージオン、３ーアミノ−５
ーフエニルチオー１，３ーチアゾリジンー２，４ージオ
ンがあげられる。この３ーアミノー１，３ーチアゾリジ
ンー２，４ージオン化合物〔肌〕は下記反応式【５１に
示す通り、前記一般式〔Ｗ〕で表わされるヒドラジンモ
ノチオカルボン酸アルカリ金属塩と前記一般式ｍ〕で表
わされるＱーハロカルボン酸ェステルを反応させること
により得られる。反応式‘５｝ （式中Ｒ２，Ｒ３，Ｍおよび×は前記と同一の意味を示
す。 ）カルボニル化合物〔Ｖ〕と３−アミノー１，３−チア
ゾリジン−２，４−ジオン化合物〔肌〕との反応は無溶
媒でも進行するが通常は溶媒中で行なうのが好ましい。 反応温度は５００〜１００ｑ○好ましくは２０００〜５
０ｏｏが適当であり、反応時間は３ぴ分〜５時間好まし
くは１時間〜２時間が適当である。反応は通常無触媒で
溶易に進行するが、反応が進行しにくい場合は硫酸、無
水硫酸、リン酸、トリフロオロ酢酸等の酸を触媒として
使用することもできる。また、使用する溶媒は前述のＮ
−置換ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金属塩〔
１〕とＱーハロカルボン酸ェスアル

〔０〕との反応で使
用する溶媒の中でェステル類を除く他の溶媒と同じ溶媒
をあげることができる。 この発明の新規化合物は塗料、溶液、乳剤などの形に調
製し、水中生物忌避剤とすることができる。たとえばこ
の発明の新規化合物の１種または２種以上を塗膜形成剤
に配合して防汚塗料を調製し、これを船底、水中構築物
および冷却用水取入路壁に塗布することによって水中生
物の付着繁殖を防止することができる。 この際使用される塗膜形成剤としては、たとえば油ワニ
ス、合成樹脂、人造ゴム等がある。防汚塗料には所望に
応じ、さらに顔料や体質顔料を加えることができる。こ
の場合、３一置換ァミノー１，３−チァゾリジン−２，
４ージオン化合物は塗膜形成剤の重量に基づき５〜８０
％、好ましくは１０〜５０％の割合で配合される。冷却
用水の取入路における水中生物の付着繁殖を防止する目
的では、３一層襖ァミノー１，３−チアゾリジン−２，
４−ジオン化合物を溶液または乳剤の形で取入路の中へ
添加してもよい。 しかし、長期間防汚効果を持続させるには、塗料の形で
適用するのが望ましい。また、本発明の新規化合物を漁
網の水中生物忌避剤に適用する場合には、この発明の新
規化合物を樹脂と共に有機溶媒に溶解して樹脂溶液とし
、この樹脂溶液を漁網に含浸させ、乾燥する。 この樹脂溶液の調製に際しては、３一置換アミノー１，
３−チアゾリジンー２，４ージオン化合物は５〜５の重
量％、好ましくは１０〜３の重量％、樹脂は５〜１５重
量％、好ましくは７〜ＩＺ重量％の濃度で有機溶媒中に
熔解される。樹脂溶液調製に用いられる樹脂としては、
、てとえば塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アルキド
樹脂、塩化ゴム等がある。 また有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン
、クロロホルム等が用いられるが、樹脂が溶解し‘こく
い場合にはジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドまたはジメチルスルホキシドを５〜１弦容量％の範囲
で混合することができる。本発明の水中生物忌避剤で処
理しうる漁網の材料には特に制限はない。 たとえば線、麻、絹、羊毛のような天然繊維、ポリ塩化
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリヂン、
ポリフッ化エチレン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリルのよ
うな合成繊維で作られた漁網に適用することができる。
次に本発明の実施例を示す。 〔実施例 １〕 温度計、冷却管および蝿幹機を備えた３００机【四つ口
フラスコにモノク。 ル酢酸メチル１０．９ｇ（０．１モル）およびメタノー
ル１５０泌を仕込み、ついでこの溶液に２０ｏｏでＮ−
ペンジリデンヒドラジンモノチオカルボン酸ナトリウム
２０．２ｇ（０．１モル）を加え撹投下２０００で３時
間反応させた。反応終了後、反応により生成した食塩を
炉別し、得られた炉液を濃縮してメタノールを蟹去し最
終生成物を得、比１：１のベンゼンおよびエタノールの
混合溶液から再結晶し下記構造式を有する化合物｛１｝
１２．１ｇを得た。 構造式 収 率 ５５．０％ 外 観 無色鱗片状晶 物 性 ｍ．ｐ１６０〜１６２０ 元素分析値 Ｃ（％） 日（％） Ｎ（％） Ｓ（％）
実測値 ５４．４５３．６３１２．６１１４．４９
理論値 ５４．５３３．６６１２．７２１４．５６
〔実施例 ２〜６〕実施例１と同機に操作して各種のＮ
−置換ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金属塩〔
１〕０．１モルと各種のＱーハロカルボン酸ェステル〔
０〕０．１モルとを各種の溶媒１５０泌中で反応させそ
れぞれ対応する３−置換アミノ−１，３−チァゾリジン
−２，４ージオン化合物得た。 結果を表−１に示す。〔実施例 ７） 温度計、冷却管、滴下ロートおよび櫨梓機を備えた３０
０の【四つ口フラスコに３−アミノ−１，３−チアゾリ
ジン−２，４ージオン１３．を（０．１モル）およびメ
タノール１５０の‘を仕込み、ついでこの溶液にクミン
アルデヒド１４．８ｇ（０．１モル）をメタノール２０
の‘に溶解した溶液を２０００で滴下し縄梓下２０００
で２時間反応させた。 反応終了後、得られた反応混合物を炉過して反応により
生成した粗生成物を炉取し、ついでメタノールから再結
晶し下記構造式を有する化合物‘３’１５．７ｇを得た
。 構造式 収 率 ５９．９％ 外 観 淡黄白色粉末状晶 物 性 ｍ．ｐ８９．５〜９１．０００元素分析値
Ｃ（％） 日（％） Ｎ（％） Ｓ（％）実測値
５９．４３５．３１１０．５９１２．１７理論値
５９．５２５．３８１０．６８１２．２２〔実施例 ８
〜１３〕実施例７と同様に操作して各種のカルボニル化
合物〔Ｖ〕０．１モルと各種の３ーアミノー１，３−チ
アゾリジン−２，４−ジオン化合物〔Ｗ〕０．１モルと
を各種の溶媒１５０の【中で反応させそれぞれ対応する
３−置換アミノ−１，３−チァゾリジン−２，４−ジオ
ン化合物を得た。 結果を表−２に示す。〔実施例 １４〕 実施例８〜１３と同様に操作して反応を行ない、それぞ
れ対応する反応原料から次３−置換ァミノー１，３−チ
アゾリジンー２，４−ジオン化合物を得た。 結果を表−３に示す。・ 船 膚 母 運 馨 世 ■ 聡 湾 心 樫 霊 ｇ 樹 表−３ 表 ３（続き） 表 ３（続き） 〔実施例１５〕塗料の配合 化合物（７１：３−（３−ニトロベソジリデンアミノ）
−１，３ーチアゾリジン−２，４−ジオンを下記の割合
に配合しポットミルで充分粉枠し、混和し、防汚塗料を
調製した。 （％は重量百分率を示す。以下同様）〔実施例１６〕塗
料の配合 化合物（２３）：３一（２，６ージクロロベンジリデン
アミ／）−５一（４−クロロフエニル）−１，３ーチア
ゾリジンー２，４ージオンを下記の割合に配合しポット
ミルで充分粉枠し、混和し、防汚塗料とした。 〔実施例１７〕海中生物防汚試験 本発明の化合物をそれぞれ用い実施例１６と同様にして
調製した防汚塗料を使用し海中生物防汚試験を行なった
。 【１｝ 試験板の調製及び試験方法 ウオツシュプラィマーで１回、防錆塗料で１回下塗処理
した各鋼板（３００×１００×１肌）に、各防汚塗料を
２回ずつ刷毛塗りし、木枠にそれぞれはめ込み、浸贋用
筏より海中につるし、１．５肋の海深のところに維持す
る。 （２｝ 試験結果 上記｛１１のようにして、海水中に浸潰した塗装板を所
定期間ごとに引き上げ、それに付着した生物の付着度を
付着面積の全面積に対する百分率として表わし、表−４
に示した。 なおコントロールはウオッシュプラィマ−と防錆塗料の
みで処理したものである。〔実施例１８〕漁網の防汚加
工 川 樹脂溶液の調製 化合物‘５１：３一（２，４−ジクロロベンジリデンア
ミノー１，３ーチアゾリジン−２，４ージオンを下記の
割合に配合し、充分鍵拝し、樹脂溶液を調製した。 上記ｍで調製された樹脂荷液の中にポリァミド系繊維（
東レ株式会社製：商品名アミラン）を材料として作った
。 １１節（３．０３又網目）の漁網を浸潰し、充分に含浸
させたのち１幼時間風乾して防汚加工した。 〔実施例１９〕漁網の防汚加工 ‘１’樹脂溶液の調製 化合物（２４）：３−シンナミリデンアミノ−５ーフエ
ニルチオ−１，３ーチアゾリジンー２，４−ジオンを下
記の割合に配合し、充分燈拝し樹脂溶液を調製した。 ■ 加工方法 上記｛１｝で調製された樹脂溶液を使用して実施例１８
の■と同様に防汚加工した。 〔実施例 ２０〕 漁網の処理およびその防汚試験 前記した実施例にしたがい合成した３−置換アミノー１
，３−チアゾリジン−２，４ージオン化合物を夫々用い
実施例１９と同様にして防汚加工した漁網を使用して防
汚試験を行なった。 ○’試験方法 それぞれ防汚加工した漁網から５０×５０伽の寸法に試
験片を切り取り、これを６０×６比ネの鉄枠に張設し、
浸簿用筏より海中につるし、１．５ｍの海深のところに
維持する。 ｛２１ 試験方法 上記‘１）のようにして、海水中に浸潰した漁網を所定
期間ごとに引き上げ、ノリ、アオサ、クサコケ、ヒドロ
、ホャなどの付着状態および漁網の重量増加率を観察測
定した。 結果を表−５に示す。この表中の評価記号は次の意味を
もつ。− 全く付着なし ± 点在的に付着 十 網全体にわたり少量付着 日 絹全体にわたり多量付着 川 全体に多量付着してほとんど水の透過不能また漁網
の重量増加率は、最初の漁網の重量に対する所定時間経
過後の漁網重量増加分の割合を百分率で示したものであ
る。 これらの重量は海中に浸潰したものを引き上げ１時間水
切りをした後に秤量した。表−４ 泰一５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−フリル基またはスチリル基を示し、ＲとＲ
   ＿１は互いに結合し環を形成することもできる。 またＲ＿２は水素原子、Ｐ−クロロフエニル基またはフ
   エニルチオ基を示す。）で表わされる３−置換アミノ−
   １，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化合物。 ２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−２−フリル基またはスチリル基を示し、Ｒ
   とＲ＿２は互いに結合し環を形成することもできる。 また、Ｍはアルカリ金属原子を示す。）で表わされるＮ
   −置換ヒドラジンモノチオカルボン酸アルカリ金属原子
   と一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒ＿２は素原子、Ｐ
   −クロロフエニル基またはフエニルチオ基を示し、Ｒ＿
   ３は低級アルキル基を示す。 ）で表わされるα−ハロカルボン酸エステルとをさせる
   ことよりなる一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−２−フリル基またはスチリル基を示し、Ｒ
   とＲ＿１は互いに結合し環を形成することもできる。 また、Ｒ＿２は素原子、Ｐ−クロロフエニル基またはフ
   エニルチオ基を示す。）で表わされる３−置換アミノ−
   １，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化合物の製造方
   法。 ３ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−２−フリル基またはスチリル基を示し、Ｒ
   とＲ＿１は互いに結合し環を形成することもできる。 ）で表わされるカルボニル化合物と一般式▲数式、化学
   式、表等があります▼ （式中Ｒ＿２は水素原子、Ｐ−クロロフエニル基また
   はフエニルチオ基を示す。 ）で表わされる３−アミノ−１，３−チアゾリジン−２
   ，４−ジオン化合物とを反応させることよりなる一般式
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−２−フリル基またはスチリル基を示し、Ｒ
   とＲ＿１は互いに結合し環を形成することもできる。 また、Ｒ＿２は水素原子、Ｐ−クロロフエニル基または
   フエニルチオ基を示す。）で表わされる３−置換アミノ
   −１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化合物の製造
   方法。 ４ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｒ＿１は
   低級アルキル基、カルボキシル基、フエニル基、低級ア
   ルキル置換フエニル基、クロロフエニル基、メトキシフ
   エニル基、ニトロフエニル基、ヒドロキシフエニル基、
   シアノフエニル基、ジメチルアミノフエニル基、ジクロ
   ロフエニル基、ジメトキシフエニル基、２−フリル基、
   ５−ニトロ−２−フリル基またはスチリル基を示し、Ｒ
   とＲ＿１は互いに結合し環を形成することもできる。 また、Ｒ＿２は水素原子、Ｐ−クロロフエニル基または
   フエニルチオ基を示す。）で表わされる３−置換アミノ
   −１，３−チアゾリジン−２，４−ジオン化合物を有効
   成分として含有することを特徴とする水中生物忌避剤。