JPS603303B2 - 光学活性s―トリアジン誘導体 - Google Patents
光学活性s―トリアジン誘導体Info
- Publication number
- JPS603303B2 JPS603303B2 JP51099321A JP9932176A JPS603303B2 JP S603303 B2 JPS603303 B2 JP S603303B2 JP 51099321 A JP51099321 A JP 51099321A JP 9932176 A JP9932176 A JP 9932176A JP S603303 B2 JPS603303 B2 JP S603303B2
- Authority
- JP
- Japan
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- optically active
- trifluoroacetyl
- column
- gas chromatogram
- compound
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- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なる光学活性Sートリアジン誘導体に関す
るものである。
るものである。
従来、ガスクロマトグラフィー用の光学活性固定相とし
て有用であることが知られているものにはNーアシル化
ポリベプチドェステル類、カルボニルビスアミ/酸ェス
テル類およびアミノ酸アミド類(特公昭44一2395
7号)があるが、これらの化合物の主なものは融点が高
かったり耐熱性が不十分であったりして分析可能温度範
囲が限られるという欠点を有している。本発明の目的は
このような問題点を改良して使用可能温度範囲がひろく
ガスクロマトグラフイ‐用の光学活性固定相として有用
な新規なる光学活性Sートリアジン誘導体を提供するに
ある。本発明の光学活性S−トリアジン誘導体は一般式
(1)(式中、A,、A2は炭素数2以上のアルキレン
基を示し、R,、R2はアルキル基またはシクロアルキ
ル基を示す。
て有用であることが知られているものにはNーアシル化
ポリベプチドェステル類、カルボニルビスアミ/酸ェス
テル類およびアミノ酸アミド類(特公昭44一2395
7号)があるが、これらの化合物の主なものは融点が高
かったり耐熱性が不十分であったりして分析可能温度範
囲が限られるという欠点を有している。本発明の目的は
このような問題点を改良して使用可能温度範囲がひろく
ガスクロマトグラフイ‐用の光学活性固定相として有用
な新規なる光学活性Sートリアジン誘導体を提供するに
ある。本発明の光学活性S−トリアジン誘導体は一般式
(1)(式中、A,、A2は炭素数2以上のアルキレン
基を示し、R,、R2はアルキル基またはシクロアルキ
ル基を示す。
Xはハロゲン原子、一OR3、−NH−A3−COOR
6より成る群から選ばれ、ここでA3は炭素数2以上の
アルキレン基を示し、R6はアルキル基またはシクロア
ルキル基を示し、R3、R4、R5は水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基を示す。
6より成る群から選ばれ、ここでA3は炭素数2以上の
アルキレン基を示し、R6はアルキル基またはシクロア
ルキル基を示し、R3、R4、R5は水素原子、アルキ
ル基またはシクロアルキル基を示す。
)で表わされる少なくとも2個の不斉炭素原子を有する
化合物でその例は第1表に示されるが、これらの化合物
はガスクロマトグラフィ一用の光学活性固定相としての
使用可能範囲がひろく、しかも実際にアミノ酸やアミン
を分析するとき、ピークの分離が良好で、かつ各ピーク
は対称性のよいシャープな形状を示し、ガスクロマトグ
ラフィ‐用の光学活性固定相として好適である。
化合物でその例は第1表に示されるが、これらの化合物
はガスクロマトグラフィ一用の光学活性固定相としての
使用可能範囲がひろく、しかも実際にアミノ酸やアミン
を分析するとき、ピークの分離が良好で、かつ各ピーク
は対称性のよいシャープな形状を示し、ガスクロマトグ
ラフィ‐用の光学活性固定相として好適である。
たとえば、第1表No.5の化合物は80〜150℃に
わたり使用可能であり、Nーベンタフルオロプロピオニ
ル−dl−は−ナフチルェチルアミンを分析した際のガ
スクロマトグラムは第3図に示すとおり良好である。
わたり使用可能であり、Nーベンタフルオロプロピオニ
ル−dl−は−ナフチルェチルアミンを分析した際のガ
スクロマトグラムは第3図に示すとおり良好である。
■
糠
柳
腿
S
略
船
本発明の光学活性S−トリアジン誘導体は塩化シアヌル
にアミノ酸ェステルを、また必要に応じてアルコールや
アミンを反応させて容易に合成することができる。
にアミノ酸ェステルを、また必要に応じてアルコールや
アミンを反応させて容易に合成することができる。
たとえば、第1表No.2の化合物はアセトン溶媒中、
0℃にて塩化シアヌルに1−バリンィソプロピルェステ
ルを反応させ、次に無水炭酸ナトリウムを加えて40〜
5ぴ0で反応させたのち過剰のエチルアルコール中で無
水炭酸ナトリウムの存在下で反応させて簡単に得られる
。本発明によって得られた光学活性S−トリアジン誘導
体を固定相に用いてガスクロマトグラフ法による分離な
いいま分析を行なう場合、従来一般に用いられている種
々の方法、すなわち固定相担体に担持させてカラムに充
填する充填カラム方式、固定相のみでカラムの内部表面
を被覆するキャピラリーカラム方式などが、そのまま適
用できる。以下実施例によって本発明を説明するが、実
施例は単なる一例であって本例が発明を限定するもので
はないことはいうまでもない。
0℃にて塩化シアヌルに1−バリンィソプロピルェステ
ルを反応させ、次に無水炭酸ナトリウムを加えて40〜
5ぴ0で反応させたのち過剰のエチルアルコール中で無
水炭酸ナトリウムの存在下で反応させて簡単に得られる
。本発明によって得られた光学活性S−トリアジン誘導
体を固定相に用いてガスクロマトグラフ法による分離な
いいま分析を行なう場合、従来一般に用いられている種
々の方法、すなわち固定相担体に担持させてカラムに充
填する充填カラム方式、固定相のみでカラムの内部表面
を被覆するキャピラリーカラム方式などが、そのまま適
用できる。以下実施例によって本発明を説明するが、実
施例は単なる一例であって本例が発明を限定するもので
はないことはいうまでもない。
実施例 1
125の上(1.64モル)のイソプ。
パノールをドライアイスーメタノール寒剤下で−10℃
に冷却し、蝿拝しながら30の‘(0.42モル)の塩
化チオニルを滴下する。次に25夕(0.21モル)の
1ーバリンをこの温度に保ちつつ少しずつ加える。反応
混合物をまず室温までゆっくり昇温させ最終的に100
℃で4餌時間蝿梓反応させる。反応終了後未反応の塩化
チオニルおよびィソプロパノールを留去し、残留物を1
0〜20の‘の水にとかす。溶液を400の‘のエーテ
ルでおおし、、アンモニア水をフェノールフタレン指示
薬が赤に呈色するまで加え、エーテルにて3〜4回抽出
したのち、無水硫酸ナトリウムにて脱水後、減圧蒸溜し
て無色透明の1−バリンーインプロピルエステル(bp
40〜41℃/3〜4肋Hg)を得た。
に冷却し、蝿拝しながら30の‘(0.42モル)の塩
化チオニルを滴下する。次に25夕(0.21モル)の
1ーバリンをこの温度に保ちつつ少しずつ加える。反応
混合物をまず室温までゆっくり昇温させ最終的に100
℃で4餌時間蝿梓反応させる。反応終了後未反応の塩化
チオニルおよびィソプロパノールを留去し、残留物を1
0〜20の‘の水にとかす。溶液を400の‘のエーテ
ルでおおし、、アンモニア水をフェノールフタレン指示
薬が赤に呈色するまで加え、エーテルにて3〜4回抽出
したのち、無水硫酸ナトリウムにて脱水後、減圧蒸溜し
て無色透明の1−バリンーインプロピルエステル(bp
40〜41℃/3〜4肋Hg)を得た。
次に10.2夕(0.055モル)の塩化シアヌルを2
00泌のアセトンに溶かし、これに17.4夕の上記1
ーバリンーイソプロピルエステルを40凧【のアセトン
溶液として0℃において滴下させる。滴下終了後、反応
混合物を室温まで上昇させ、5.8夕(0.055モル
)の無水炭酸ナトリウムを加えたのち、40〜50℃で
1畑時間反応させる。反応終了後白次物質をろ別したの
ちアセトンを留去して白色固体第1表No.1の化合物
を得た。さらに、これを過剰のエチルアルコール中で当
量の無水炭酸ナトリウムの存在下で1餌時間還流擬拝を
行ない、エーテル抽出および活性処理をして第1表No
.2の化合物を得た。この化合物を内径0.25肌、長
さ30凧のガラスキャピラリーカラムの内部表面に塗布
して次の測定条件でNートリフルオロアセチルーdl−
アラニン−t−ブチルェステルを分析し第1図のガスク
ロマトグラムを得た。
00泌のアセトンに溶かし、これに17.4夕の上記1
ーバリンーイソプロピルエステルを40凧【のアセトン
溶液として0℃において滴下させる。滴下終了後、反応
混合物を室温まで上昇させ、5.8夕(0.055モル
)の無水炭酸ナトリウムを加えたのち、40〜50℃で
1畑時間反応させる。反応終了後白次物質をろ別したの
ちアセトンを留去して白色固体第1表No.1の化合物
を得た。さらに、これを過剰のエチルアルコール中で当
量の無水炭酸ナトリウムの存在下で1餌時間還流擬拝を
行ない、エーテル抽出および活性処理をして第1表No
.2の化合物を得た。この化合物を内径0.25肌、長
さ30凧のガラスキャピラリーカラムの内部表面に塗布
して次の測定条件でNートリフルオロアセチルーdl−
アラニン−t−ブチルェステルを分析し第1図のガスク
ロマトグラムを得た。
カラム温度 95q0検出
器 Fm注入口温度
200℃キヤリアガス
Heスプリット比
1:31核ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−dーアラニン−iープチ
ルエステルであり、ピーク2はN−トリフルオロアセチ
ル一1−アラニンーt−ブチルエステルである。
器 Fm注入口温度
200℃キヤリアガス
Heスプリット比
1:31核ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−dーアラニン−iープチ
ルエステルであり、ピーク2はN−トリフルオロアセチ
ル一1−アラニンーt−ブチルエステルである。
なお1体の流出が完了するまでの時間は約536であっ
た。実施例 2 ′実
施例1と同様にして得た第1表No.1の化合物を過剰
のシクロヘキシルアミン中で、当量の無水炭酸ナトリウ
ムの存在下でlq時間還流蝿拝を行ない、エーテル抽出
および活性炭処理をして第1表No.4の化合物を得た
。
た。実施例 2 ′実
施例1と同様にして得た第1表No.1の化合物を過剰
のシクロヘキシルアミン中で、当量の無水炭酸ナトリウ
ムの存在下でlq時間還流蝿拝を行ない、エーテル抽出
および活性炭処理をして第1表No.4の化合物を得た
。
この化合物を内径0.25凧、長さ34mのガラスキヤ
ピラリーカラムの内部表面に塗布し、次の測定条件でN
−トリフルオロアセチル−dl−Q−フェネチルアミン
を分析し、第2図のガスクロマトグラムを得た。
ピラリーカラムの内部表面に塗布し、次の測定条件でN
−トリフルオロアセチル−dl−Q−フェネチルアミン
を分析し、第2図のガスクロマトグラムを得た。
カラム温度 95q0検出
器 Fm注入口温度
200℃キャリアガス
Heスプリット比
1:31該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−d一Qーフエネチルアミ
ンであり、ピーク2はNートリフルオロアセチルーーー
Qーフェネチルアミンである。
器 Fm注入口温度
200℃キャリアガス
Heスプリット比
1:31該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−d一Qーフエネチルアミ
ンであり、ピーク2はNートリフルオロアセチルーーー
Qーフェネチルアミンである。
なお1一体の流出が完了する時間は約94分であった。
実施例 3実施例1と同様にして得た第1表NO.1の
化合物を過剰の1−バリンーィソブロピルェステル中で
、当量の無水炭酸ナトリウムの存在下でlq寿間還流縄
梓を行ない、エーテル抽出および活性炭処理をして第1
表No.5の化合物を得た。
実施例 3実施例1と同様にして得た第1表NO.1の
化合物を過剰の1−バリンーィソブロピルェステル中で
、当量の無水炭酸ナトリウムの存在下でlq寿間還流縄
梓を行ない、エーテル抽出および活性炭処理をして第1
表No.5の化合物を得た。
この化合物を内径0.25側、長さ30wのガラスキャ
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
ーベンタフルオロプロピオニルーd1一Q−ナフチルェ
チルアミンを分析し、第3図のガスクロマトグラムを得
た。
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
ーベンタフルオロプロピオニルーd1一Q−ナフチルェ
チルアミンを分析し、第3図のガスクロマトグラムを得
た。
カラム温度 15が○検出器
Fm注入口温度
200午○キヤリアガス
Heスプリット比
1:磯該ガスクロマトグラムにおいてピーク1はN
−ペンタフルオロプロピオニルーd−Q一ナフチルエチ
ルアミンであり、ピーク2はNーベンタフルオロプロピ
オニル−i−Qーナフチルエチルアミンである。
Fm注入口温度
200午○キヤリアガス
Heスプリット比
1:磯該ガスクロマトグラムにおいてピーク1はN
−ペンタフルオロプロピオニルーd−Q一ナフチルエチ
ルアミンであり、ピーク2はNーベンタフルオロプロピ
オニル−i−Qーナフチルエチルアミンである。
なお1一体の流出が完了する時間は約85.98であっ
た。実施例 4 実施例1において1−バリンのかわりにd−バリンを用
いて同機に反応を行ないdーバリンィソプロピルヱステ
ルを得、以下実施例1および3における1ーバリンイソ
プロピルエステルのかわりにdーバリンィソプロピルェ
ステルを用いて同様に反応を行ない第1表No.6の化
合物を得た。
た。実施例 4 実施例1において1−バリンのかわりにd−バリンを用
いて同機に反応を行ないdーバリンィソプロピルヱステ
ルを得、以下実施例1および3における1ーバリンイソ
プロピルエステルのかわりにdーバリンィソプロピルェ
ステルを用いて同様に反応を行ない第1表No.6の化
合物を得た。
この化合物を内径0.25肌、長さ30仇のガラスキャ
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
ートリフルオロアセチルーdl−Q−フェネチルァミン
を分析し、第4図のガスクロマトグラムを得た。カラム
温度 12ぴ○検出器
Fm注入口温度
250℃キヤリアガス
日eスプリット比
1:123該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−1一Q−フエネチルアミ
ンであり、ピーク2はN一トリフルオロアセチル一d−
Qーフエネチルアミンである。
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
ートリフルオロアセチルーdl−Q−フェネチルァミン
を分析し、第4図のガスクロマトグラムを得た。カラム
温度 12ぴ○検出器
Fm注入口温度
250℃キヤリアガス
日eスプリット比
1:123該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル−1一Q−フエネチルアミ
ンであり、ピーク2はN一トリフルオロアセチル一d−
Qーフエネチルアミンである。
なおd一体の流出が完了する時間は約54分であった。
実施例 5実施例1において1−バリンのかわりに1ー
ロィシンを用いて同様に反応を行ない1ーロイシンィソ
プロピルェステルを得、以下実施例1および3における
1−バリンイソプロピルエステルのかわりに1ーロイシ
ンイソプロピルェステルを用いて同様に反応を行ない第
1表No.10の化合物を得た。
実施例 5実施例1において1−バリンのかわりに1ー
ロィシンを用いて同様に反応を行ない1ーロイシンィソ
プロピルェステルを得、以下実施例1および3における
1−バリンイソプロピルエステルのかわりに1ーロイシ
ンイソプロピルェステルを用いて同様に反応を行ない第
1表No.10の化合物を得た。
この化合物を内陸0.25肋、長さ35肌のガラスキャ
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
−トリフルオロアセチル−dl−Q−フェネチルアミン
を分析し、第5図のガスクロマトグラムを得た。
ピラリーカラムの内部表面に塗布して次の測定条件でN
−トリフルオロアセチル−dl−Q−フェネチルアミン
を分析し、第5図のガスクロマトグラムを得た。
カラム温度 110午0検出
器 Fm注入口温度
250午0キヤリアガス
Heスプリット比
1:119該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル一d−Q−フエネチルアミ
ンであり、ピーク2はNートリフルオロアセチルー1一
q−フェネチルアミンである。
器 Fm注入口温度
250午0キヤリアガス
Heスプリット比
1:119該ガスクロマトグラムにおいてピーク1
はN−トリフルオロアセチル一d−Q−フエネチルアミ
ンであり、ピーク2はNートリフルオロアセチルー1一
q−フェネチルアミンである。
なお1一体の流出が完了する時間は約58分であった。
図面の簡単な説期 第1図は実施例1のカラムを用いてN−トリフルオロア
セチル−dl−アラニンーtーブチルヱステルを分析し
たガスクロマトグラム、第2図は実施例2のカラムを用
いてNートリフルオロアセチルーdl−Q−フェネチル
アミンを分析したガスクロマトグラム、第3図は実施例
3のカラムを用いてNーベンタフルオロプロピオニルー
dl−Q一ナフチルェチルアミンを分析したガスクロマ
トグラム、第4図は実施例4のカラムを用いてN−トリ
フルオロアセチル一d1一Qーフエネチルアミンを分析
したガスクロマトグラム、第5図は実施例5のカラムを
用いてN−トリフルオロアセチル−dl−Qーフェネチ
ルアミンを分析したガスクロマトグラムである。
図面の簡単な説期 第1図は実施例1のカラムを用いてN−トリフルオロア
セチル−dl−アラニンーtーブチルヱステルを分析し
たガスクロマトグラム、第2図は実施例2のカラムを用
いてNートリフルオロアセチルーdl−Q−フェネチル
アミンを分析したガスクロマトグラム、第3図は実施例
3のカラムを用いてNーベンタフルオロプロピオニルー
dl−Q一ナフチルェチルアミンを分析したガスクロマ
トグラム、第4図は実施例4のカラムを用いてN−トリ
フルオロアセチル一d1一Qーフエネチルアミンを分析
したガスクロマトグラム、第5図は実施例5のカラムを
用いてN−トリフルオロアセチル−dl−Qーフェネチ
ルアミンを分析したガスクロマトグラムである。
第1図
第2図
髪3図
第4図
舞う図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式(I) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、A_1、A_2は炭素数2以上のアルキレン基
を示し、R_1、R_2はアルキル基またはシクロアル
キル基を示す。 Xはハロゲン原子、−OR_3、▲数式、化学式、表等
があります▼−NH−A_3−COOR_6より成る群
から選ばれ、ここでA_3は炭素数2以上のアルキレン
基を示し、R_6はアルキル基またはシクロアルキル基
を示し、R_3、R_4、R_5は水素原子、アルキル
基またはシクロアルキル基を示す。 )で表わされる少なくとも2個の不斉炭素原子を有する
光学活性S−トリアジン誘導体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP51099321A JPS603303B2 (ja) | 1976-08-19 | 1976-08-19 | 光学活性s―トリアジン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP51099321A JPS603303B2 (ja) | 1976-08-19 | 1976-08-19 | 光学活性s―トリアジン誘導体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5325584A JPS5325584A (en) | 1978-03-09 |
JPS603303B2 true JPS603303B2 (ja) | 1985-01-26 |
Family
ID=14244363
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP51099321A Expired JPS603303B2 (ja) | 1976-08-19 | 1976-08-19 | 光学活性s―トリアジン誘導体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS603303B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2907997C2 (de) * | 1979-03-01 | 1982-04-15 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von härtbaren Copolymeren |
-
1976
- 1976-08-19 JP JP51099321A patent/JPS603303B2/ja not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5325584A (en) | 1978-03-09 |
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