JPS6031847B2 - 親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法 - Google Patents
親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法Info
- Publication number
- JPS6031847B2 JPS6031847B2 JP9822682A JP9822682A JPS6031847B2 JP S6031847 B2 JPS6031847 B2 JP S6031847B2 JP 9822682 A JP9822682 A JP 9822682A JP 9822682 A JP9822682 A JP 9822682A JP S6031847 B2 JPS6031847 B2 JP S6031847B2
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- JP
- Japan
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- copolymer
- transition temperature
- isopropylacrylamide
- temperature
- present
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、低温城では水に溶解もし〈は膨潤するが、高
温城では水に不落となる共重合体の製造方法に関し、さ
らに詳しくいえば、Nーィソブロピルアクリルアミドと
Nーイソプロピルメタクリルアミドとから、転移温度を
コントロールしうる親水性−疎水性熱可逆型共重合体を
製造する方法に関するものである。
温城では水に不落となる共重合体の製造方法に関し、さ
らに詳しくいえば、Nーィソブロピルアクリルアミドと
Nーイソプロピルメタクリルアミドとから、転移温度を
コントロールしうる親水性−疎水性熱可逆型共重合体を
製造する方法に関するものである。
水との接触状態において、低い温度条件下では溶解もし
〈は膨潤するが、高温条件では不溶化して析出し、しか
も再び冷却するとき溶けて水溶液を形成する有機高分子
化合物は、その可逆的特性に基づき、例えば水性接着剤
、被覆剤、あるいは捺染剤など多方面の分野での利用が
図られている。
〈は膨潤するが、高温条件では不溶化して析出し、しか
も再び冷却するとき溶けて水溶液を形成する有機高分子
化合物は、その可逆的特性に基づき、例えば水性接着剤
、被覆剤、あるいは捺染剤など多方面の分野での利用が
図られている。
しかしながら、これらの有機高分子化合物は、特定の転
移温度を示すだけなので、おのずからその用途が制限さ
れるのを免れない。
移温度を示すだけなので、おのずからその用途が制限さ
れるのを免れない。
したがって、この種の化合物で任意に転移温度をコント
ロールすることが可能になれば、その利用範囲は著しく
拡大されることが期待できる。
ロールすることが可能になれば、その利用範囲は著しく
拡大されることが期待できる。
このような事情のもとで、本発明者らは、転移温度を任
意にコントロールしうる親水性−疎水性熱可逆型化合物
を閥発すべく鋭意研究を重ねた結果、Nーイソプロピル
アクリルアミドとN−イソプロピルメタクリルアミドを
固相共重合させることにより、その目的を達成しうろこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った
。すなわち、本発明は、Nーィソプロピルアクリルアミ
ドとNーイソプロピルメタクリルアミドとを固相共重合
させることを特徴とする親水性−疎水性熱可逆型共重合
体の製造方法を提供するものである。本発明の方法に用
いるN−ィソプロピルアクリルアミド(融点64〜65
oo)及びN−ィソプロピルメタクリルアミド(融点8
3〜8430)は、いずれも分子内に基を有する化合物
であるが、この置換基に基づく特殊な挙動、特に重合体
中における枝状N−ィソプロピルアクリルアミド基の水
−アミド基間の水素結合が温度上昇にともなって弱くな
ることにより転移温度以上で不溶化するものと考えられ
る。
意にコントロールしうる親水性−疎水性熱可逆型化合物
を閥発すべく鋭意研究を重ねた結果、Nーイソプロピル
アクリルアミドとN−イソプロピルメタクリルアミドを
固相共重合させることにより、その目的を達成しうろこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った
。すなわち、本発明は、Nーィソプロピルアクリルアミ
ドとNーイソプロピルメタクリルアミドとを固相共重合
させることを特徴とする親水性−疎水性熱可逆型共重合
体の製造方法を提供するものである。本発明の方法に用
いるN−ィソプロピルアクリルアミド(融点64〜65
oo)及びN−ィソプロピルメタクリルアミド(融点8
3〜8430)は、いずれも分子内に基を有する化合物
であるが、この置換基に基づく特殊な挙動、特に重合体
中における枝状N−ィソプロピルアクリルアミド基の水
−アミド基間の水素結合が温度上昇にともなって弱くな
ることにより転移温度以上で不溶化するものと考えられ
る。
本発明方法においては、モノマー成分としてのNーイソ
プロピルアクリルアミド及びNーィソプロピルメタクリ
ルアミドを融点以上に加熱し均一に溶解させた後冷却し
、固溶体状態にした後、固渚体の融点以上に加熱しない
条件で固相共重合させることが必要である。
プロピルアクリルアミド及びNーィソプロピルメタクリ
ルアミドを融点以上に加熱し均一に溶解させた後冷却し
、固溶体状態にした後、固渚体の融点以上に加熱しない
条件で固相共重合させることが必要である。
固相共重合反応は、放射線照射あるいは電子線照射など
の通常知られた任意の方法で行うことができる。また、
本発明方法において、N−ィソプロピルアクリルアミド
およびN−イソプロピルメタクリルアミドを多孔性担体
、例えば、シリカゲル、アルミナゲル、多孔性ポリマー
ビーズ等に担持したものを放射線照射して親水性−疎水
性熱可逆型共重合体−多孔性担体複合体を製造すること
もできる。
の通常知られた任意の方法で行うことができる。また、
本発明方法において、N−ィソプロピルアクリルアミド
およびN−イソプロピルメタクリルアミドを多孔性担体
、例えば、シリカゲル、アルミナゲル、多孔性ポリマー
ビーズ等に担持したものを放射線照射して親水性−疎水
性熱可逆型共重合体−多孔性担体複合体を製造すること
もできる。
本発明の方法では、N−ィソプロピルアクリルアミドお
よびNーイソプロピルメタクリルアミドを融点以上に加
熱して溶解させるので、任意の形の容器に入れた後冷却
して固相共重合すれば、任意の形状の親水性一疎水性熱
可逆型共重合体を合成することができる。
よびNーイソプロピルメタクリルアミドを融点以上に加
熱して溶解させるので、任意の形の容器に入れた後冷却
して固相共重合すれば、任意の形状の親水性一疎水性熱
可逆型共重合体を合成することができる。
本発明の方法によって得られる共重合体は転移温度23
0Cのポリ(Nーイソプロピルアクリルアミド)と転移
温度39.5qoのポリ(Nーィソプロピルメタクリル
アミド)との間の転移温度を有し、しかもNーイソプロ
ピルアクリルアミドとN−イソプロピルメタクリルアミ
ドの配合割合に従って、得られる共重合体の転移温度が
ほぼ比例配分的に上記温度範囲内を変動するので、所望
の転移温度の共重合体を容易に得ることができる。
0Cのポリ(Nーイソプロピルアクリルアミド)と転移
温度39.5qoのポリ(Nーィソプロピルメタクリル
アミド)との間の転移温度を有し、しかもNーイソプロ
ピルアクリルアミドとN−イソプロピルメタクリルアミ
ドの配合割合に従って、得られる共重合体の転移温度が
ほぼ比例配分的に上記温度範囲内を変動するので、所望
の転移温度の共重合体を容易に得ることができる。
本共重合反応に供した各モノマーの使用割合は、得られ
た共重合体の組成とほぼ一致する。このことは、IRス
ペクトル、元素分析などによって容易に確認することが
できる。本発明の方法によって得られる共重合体は、上
記のようにモノマ−使用割合によってほぼ転移温度が決
まるが、この転移温度は放射線の種類、線量率、照射時
間、照射温度などにより多少変動する。
た共重合体の組成とほぼ一致する。このことは、IRス
ペクトル、元素分析などによって容易に確認することが
できる。本発明の方法によって得られる共重合体は、上
記のようにモノマ−使用割合によってほぼ転移温度が決
まるが、この転移温度は放射線の種類、線量率、照射時
間、照射温度などにより多少変動する。
しかし、設定した共重合条件におけるNーイソプロピル
アクリルアミド及びNーイソプロピルメタクリルアミド
のそれぞれの単独ポリマー−の転移温度を求めておけば
、所望の転移温度を有する共重合体を容易に得ることが
できる。本発明の方法によって得られる共重合体は、一
部は架橋し、一部か溶剤に可溶である。
アクリルアミド及びNーイソプロピルメタクリルアミド
のそれぞれの単独ポリマー−の転移温度を求めておけば
、所望の転移温度を有する共重合体を容易に得ることが
できる。本発明の方法によって得られる共重合体は、一
部は架橋し、一部か溶剤に可溶である。
共重合条件(仕込みモノマー組成、放射後の種類、照射
線量率、照射量、照射温度)により架橋量が変化する。
本発明の方法によって得られるこのような共重合体は、
転移温度より低い温度では水に溶解あるし、は膨潤し、
転移温度以上の温度では固体として析出するが、これを
転移温度より低い温度に冷却すると再び水に溶解あるし
、は膨潤する。
線量率、照射量、照射温度)により架橋量が変化する。
本発明の方法によって得られるこのような共重合体は、
転移温度より低い温度では水に溶解あるし、は膨潤し、
転移温度以上の温度では固体として析出するが、これを
転移温度より低い温度に冷却すると再び水に溶解あるし
、は膨潤する。
このような親水性−疎水性熱可逆型共重合体は、その可
逆性を利用して多方面の各種用途に使用することができ
、更に広い応用分野への用途開発が期待される。次に実
施例により本発明を更に詳細に説明する。
逆性を利用して多方面の各種用途に使用することができ
、更に広い応用分野への用途開発が期待される。次に実
施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例
N−イソプロピルアクリルアミド及びNーイソプロピル
メタクリルアミドの組合せ仕込量を変えて種々の組成比
の共重合体を製造した。
メタクリルアミドの組合せ仕込量を変えて種々の組成比
の共重合体を製造した。
すなわち、NーイソプロピルアクリルアミドおよびN−
イソプロピルメタクリルアミドの所定量をアンプルに入
れ融点以上に加熱溶解したのち、ただちに冷却した。こ
のアンプルは、液体窒素を用いて減圧脱気をおこない空
気を除いたのちアンプル上部をバーナーで封じた。これ
にコバルト60からのy線を、温度19午0でかつ0.
17MR/hrの照射線量率で27袖時間照射して重合
を行わせた。照射後、アンプルを開封し試料を取り出し
、ジェチルェーテル中に投入し、禾反応モノマ−を溶解
させ、不溶部分を回収した。得られた共重合体は、架橋
を判っているので粘度測定は不能であった。得られた共
重合体の組成は、元素分析より求め、これよりN−ィソ
プロピルアクリルアミドの分率を算出した。また得られ
た共重合体及び水をアルミニウム製密封容器に入れ、密
封セルの菱をかぶせてサンプルシーラーで密封し、示差
走査熱量計を用いて昇遠温度1℃/minで熱量測定し
、吸熱ピークのピークトップの温度を転移温度とした。
また吸熱ピークの面積より転移熱量を求めた。各実験に
おけるモノマ−仕込量、各種測定値及び得られた共重合
体のそれぞれの転移温度を第1表にまとめて示す。また
、M.21の重合体■、M.24の共重合体‘Bー及び
M.31の重合体‘qについて昇速温度1℃/minで
測定したDSC曲線を第1図に示す。第1表
イソプロピルメタクリルアミドの所定量をアンプルに入
れ融点以上に加熱溶解したのち、ただちに冷却した。こ
のアンプルは、液体窒素を用いて減圧脱気をおこない空
気を除いたのちアンプル上部をバーナーで封じた。これ
にコバルト60からのy線を、温度19午0でかつ0.
17MR/hrの照射線量率で27袖時間照射して重合
を行わせた。照射後、アンプルを開封し試料を取り出し
、ジェチルェーテル中に投入し、禾反応モノマ−を溶解
させ、不溶部分を回収した。得られた共重合体は、架橋
を判っているので粘度測定は不能であった。得られた共
重合体の組成は、元素分析より求め、これよりN−ィソ
プロピルアクリルアミドの分率を算出した。また得られ
た共重合体及び水をアルミニウム製密封容器に入れ、密
封セルの菱をかぶせてサンプルシーラーで密封し、示差
走査熱量計を用いて昇遠温度1℃/minで熱量測定し
、吸熱ピークのピークトップの温度を転移温度とした。
また吸熱ピークの面積より転移熱量を求めた。各実験に
おけるモノマ−仕込量、各種測定値及び得られた共重合
体のそれぞれの転移温度を第1表にまとめて示す。また
、M.21の重合体■、M.24の共重合体‘Bー及び
M.31の重合体‘qについて昇速温度1℃/minで
測定したDSC曲線を第1図に示す。第1表
第1図はポリ(N−イソプロピルアクリルアミド),N
ーイソプロピルアクリルアミドとNーイソプロピルメタ
クリルアミドとの共重合体及びポリ(Nーイソプロピル
メタクリルアミド)のDSC曲線を示すグラフである。
ーイソプロピルアクリルアミドとNーイソプロピルメタ
クリルアミドとの共重合体及びポリ(Nーイソプロピル
メタクリルアミド)のDSC曲線を示すグラフである。
Claims (1)
- 1 N−イソプロピルアクリルアミドとN−イソプロピ
ルメタクリルアミドとを固相共重合させることを特徴と
する親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9822682A JPS6031847B2 (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9822682A JPS6031847B2 (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58215413A JPS58215413A (ja) | 1983-12-14 |
JPS6031847B2 true JPS6031847B2 (ja) | 1985-07-24 |
Family
ID=14214042
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9822682A Expired JPS6031847B2 (ja) | 1982-06-08 | 1982-06-08 | 親水性−疎水性熱可逆型共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6031847B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61105042U (ja) * | 1984-12-15 | 1986-07-03 | ||
JPS63167539U (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | ||
JPH0540489U (ja) * | 1991-10-31 | 1993-06-01 | 積水化学工業株式会社 | 浴室ユニツトなどの浴室用品収納構造 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0365011B1 (en) * | 1988-10-21 | 1994-03-16 | Canon Kabushiki Kaisha | A polymer gel manufacturing method, a polymer gel and an actuator employing the same |
EP0692506A3 (en) | 1994-07-14 | 1996-04-10 | Miyoshi Yushi Kk | Heat sensitive polyether polyurethane, method of preparation and heat sensitive composition |
KR20080004613A (ko) * | 2001-04-18 | 2008-01-09 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 에멀젼 및 이를 이용한 코팅액 및 기록 매체 |
US7175892B2 (en) | 2001-04-18 | 2007-02-13 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Emulsion and coating liquid and recording medium using the same |
-
1982
- 1982-06-08 JP JP9822682A patent/JPS6031847B2/ja not_active Expired
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61105042U (ja) * | 1984-12-15 | 1986-07-03 | ||
JPS63167539U (ja) * | 1987-04-21 | 1988-11-01 | ||
JPH0540489U (ja) * | 1991-10-31 | 1993-06-01 | 積水化学工業株式会社 | 浴室ユニツトなどの浴室用品収納構造 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58215413A (ja) | 1983-12-14 |
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