JPS6031579A - 被覆用樹脂組成物 - Google Patents
被覆用樹脂組成物Info
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- JPS6031579A JPS6031579A JP13765983A JP13765983A JPS6031579A JP S6031579 A JPS6031579 A JP S6031579A JP 13765983 A JP13765983 A JP 13765983A JP 13765983 A JP13765983 A JP 13765983A JP S6031579 A JPS6031579 A JP S6031579A
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- modified polyester
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は被覆用樹脂組成物に関するものであり、さらに
詳細には、特定の水酸基含有ビニル共重合体とε−カプ
ロラクトン変性ポリエステルポリオールと、さらにイン
シアネート化合物またはアミノ樹脂とを必須の成分とし
て含んで成る組成物に関するものである。
詳細には、特定の水酸基含有ビニル共重合体とε−カプ
ロラクトン変性ポリエステルポリオールと、さらにイン
シアネート化合物またはアミノ樹脂とを必須の成分とし
て含んで成る組成物に関するものである。
最近では、被覆用基材も鉄などの金属基盤から次第にプ
ラスチックスまたはゴムなどの如き柔軟性を有する素材
へとその適用範囲が拡大され、それにつれて後者の如き
索胴への塗装も極めて多くなるに及んで、そこに用いら
れる被覆材々いしは塗装材としても柔軟性を有するもの
が要求されている。
ラスチックスまたはゴムなどの如き柔軟性を有する素材
へとその適用範囲が拡大され、それにつれて後者の如き
索胴への塗装も極めて多くなるに及んで、そこに用いら
れる被覆材々いしは塗装材としても柔軟性を有するもの
が要求されている。
このように、柔軟性のある硬化塗膜を与える被僚材ない
しは塗装材を得るには、塗膜形成性の樹脂成分として、
ガラス転移点の低いアクリルポリオール、さらには多価
アルコールと多価カルボン酸などとから得られるポリエ
ステルポリオールなどが効果的である。
しは塗装材を得るには、塗膜形成性の樹脂成分として、
ガラス転移点の低いアクリルポリオール、さらには多価
アルコールと多価カルボン酸などとから得られるポリエ
ステルポリオールなどが効果的である。
ところが、こうしたガラス転移点の低いアクリルポリオ
ールと、インシアネート化合物またはアミノ樹脂とを用
いて得られる硬化塗膜は柔軟性を有しているものの、硬
度および耐溶剤性が充分では寿ぐ、またポリエステルポ
リオールとインシアネート化合物またはアミン樹脂とを
用いて得られる硬化塗膜は耐候性および低温における柔
軟性が充分ではない。
ールと、インシアネート化合物またはアミノ樹脂とを用
いて得られる硬化塗膜は柔軟性を有しているものの、硬
度および耐溶剤性が充分では寿ぐ、またポリエステルポ
リオールとインシアネート化合物またはアミン樹脂とを
用いて得られる硬化塗膜は耐候性および低温における柔
軟性が充分ではない。
このように、上述された組合せになる被覆用樹脂組成物
からは、耐候性、耐溶剤性および柔軟性の悉くを満足さ
せうる硬化塗膜は到底得られそうにない。
からは、耐候性、耐溶剤性および柔軟性の悉くを満足さ
せうる硬化塗膜は到底得られそうにない。
しかるに、本発明者らはプラスチックスまたはゴムなど
の如き柔軟性を有する基材に対して耐候性、耐溶剤性お
よび柔軟性などにすぐれた硬化塗膜を与えることのでき
る被覆用樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、水酸
基含有ビニル共重合体とε−カプロラクトン変性ポリエ
ステルポリオールとイソシアネート化合物またはアミン
樹脂とからなる樹脂組成物が、こうした目的に合致する
ものであることを見出して、本発明を完成させるに到っ
た。
の如き柔軟性を有する基材に対して耐候性、耐溶剤性お
よび柔軟性などにすぐれた硬化塗膜を与えることのでき
る被覆用樹脂組成物を得るべく鋭意検討した結果、水酸
基含有ビニル共重合体とε−カプロラクトン変性ポリエ
ステルポリオールとイソシアネート化合物またはアミン
樹脂とからなる樹脂組成物が、こうした目的に合致する
ものであることを見出して、本発明を完成させるに到っ
た。
すなわち、本発明は１〜４０重量％の水酸基含有単量体
と、９９〜１０重量％の（メタ）アクリル酸エステルと
、０〜５０重量％のその他の共重合可能な単量体とから
なる水酸基含有ビニル共重合体（Ａ）の５０〜９０重量
部と、水酸基価が２０〜６００なるε−カプロラクトン
変性ポリエステルポリオール（Ｂ）の５０〜１０重量部
と、インシアネート化合ｑｗｃ）またはアミノ樹脂（Ｄ
）とを必須の成分として含んで成る被覆用樹脂組成物を
提供するものである。
と、９９〜１０重量％の（メタ）アクリル酸エステルと
、０〜５０重量％のその他の共重合可能な単量体とから
なる水酸基含有ビニル共重合体（Ａ）の５０〜９０重量
部と、水酸基価が２０〜６００なるε−カプロラクトン
変性ポリエステルポリオール（Ｂ）の５０〜１０重量部
と、インシアネート化合ｑｗｃ）またはアミノ樹脂（Ｄ
）とを必須の成分として含んで成る被覆用樹脂組成物を
提供するものである。
ここにおいて、前記した水酸基含有単量体として代表的
なものを例示すれば、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロ
キシグロビルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、β−ヒドロキシブチルアクリレートまた
はβ−ヒドロキシブチルメタクリレートなどである。
なものを例示すれば、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、β−ヒドロキシエチルメタクリレート、β−ヒドロ
キシグロビルアクリレート、β−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、β−ヒドロキシブチルアクリレートまた
はβ−ヒドロキシブチルメタクリレートなどである。
”また、前記した（メタ）アクリル酸エステルとして代
表的なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸１−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル
または（メタ）アクリル酸シクロヘキシノしなどである
。
表的なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブ
チル、（メタ）アクリル酸１−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル
または（メタ）アクリル酸シクロヘキシノしなどである
。
さらに、前記したその他の共重合可能な単量体として代
表的なものを例示すれば、スチレン、ジブチルフマレー
ト、ジメチルマレートもしくはジブチルイタコネートな
どの不飽和二塩基酸のジエステル類または（メタ）アク
リル酸、フマル酸もしくはマレイン酸などの酸基含有単
量体などであシ、また（メタ）アクリロニトリルまたは
ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレートなども一部
併用しても何ら差し支えない。
表的なものを例示すれば、スチレン、ジブチルフマレー
ト、ジメチルマレートもしくはジブチルイタコネートな
どの不飽和二塩基酸のジエステル類または（メタ）アク
リル酸、フマル酸もしくはマレイン酸などの酸基含有単
量体などであシ、また（メタ）アクリロニトリルまたは
ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレートなども一部
併用しても何ら差し支えない。
以上に掲げられた単量体を用いて前記の水酸基含有ビニ
ル共重合体（Ａ）を調製するには、トルエンもしくはキ
シレンの如き芳香族系、酢酸エチルもしくは酢酸ブチル
の如きエステル系、メチルエチルケトンもしくはメチル
イソブチルケトンの如きケトン系溶剤を用い、公知慣用
のラジカル基を発生する重合開始剤の存在下に溶液重合
せしめればよく、容易に行なうことができる。
ル共重合体（Ａ）を調製するには、トルエンもしくはキ
シレンの如き芳香族系、酢酸エチルもしくは酢酸ブチル
の如きエステル系、メチルエチルケトンもしくはメチル
イソブチルケトンの如きケトン系溶剤を用い、公知慣用
のラジカル基を発生する重合開始剤の存在下に溶液重合
せしめればよく、容易に行なうことができる。
他方、前記したε−カプロラクトン変性ポリエステルポ
リオール（Ｂ）を調製するには、たとえば多価アルコー
ル類と多価カルボン酸類とを、さらにモノエポキシドま
たはジエボキシドなどとエステル化させて得られるポリ
エステルポリオールにε−カブ四ラうトンを付加せしめ
るという方法によってもよいし、多価アルコール類に予
めε−カプロラクトンを付加させたのち、多価カルボン
酸類を、さらにはモノエポキシドまたはジエボキシドな
どをもエステル化せしめるという方法によってもよい。
リオール（Ｂ）を調製するには、たとえば多価アルコー
ル類と多価カルボン酸類とを、さらにモノエポキシドま
たはジエボキシドなどとエステル化させて得られるポリ
エステルポリオールにε−カブ四ラうトンを付加せしめ
るという方法によってもよいし、多価アルコール類に予
めε−カプロラクトンを付加させたのち、多価カルボン
酸類を、さらにはモノエポキシドまたはジエボキシドな
どをもエステル化せしめるという方法によってもよい。
ここで、上記多価アルコール類として代表的なものには
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パンまたはペンタエリスリトールなどがあるが、無論こ
れらの混合物であってもよく、他方、上記多価カルボン
酸類の代表的なものにはコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカン−１，ｉｏ−ジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタール酸または（無水）フタル
酸などがあるが、これらは勿論混合物の形で使用されて
もよい、またかかる酸成分としては、上述した如き化合
物のほかにも、酸成分としてイタコン酸、フマル酸また
はマレイン酸などを用いることができるし、大豆油、や
し油、ひまし油またはトール油などの如き油脂または該
油から得られる脂肪酸を上述した如き化合物と併用する
ことは一向に差し支えない。
エチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．６
−ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロ
パンまたはペンタエリスリトールなどがあるが、無論こ
れらの混合物であってもよく、他方、上記多価カルボン
酸類の代表的なものにはコハク酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、デカン−１，ｉｏ−ジカルボン酸
、テレフタル酸、イソフタール酸または（無水）フタル
酸などがあるが、これらは勿論混合物の形で使用されて
もよい、またかかる酸成分としては、上述した如き化合
物のほかにも、酸成分としてイタコン酸、フマル酸また
はマレイン酸などを用いることができるし、大豆油、や
し油、ひまし油またはトール油などの如き油脂または該
油から得られる脂肪酸を上述した如き化合物と併用する
ことは一向に差し支えない。
さらに、前記したモノエポキシドまたはジエボキシドと
して代表的なものには、それぞれ［カーデュラＥｌ （
オランダ国シェル社製のパーザティック酸のグリシジル
エステル）−または通常エポキシ樹脂として使用されて
いるような化合物がある。
して代表的なものには、それぞれ［カーデュラＥｌ （
オランダ国シェル社製のパーザティック酸のグリシジル
エステル）−または通常エポキシ樹脂として使用されて
いるような化合物がある。
かくして得ちれるε−カプロラクトン変性ポリエステル
ポリオール（Ｂｌの水酸基価としては、通常、２０〜３
００であるが、イソシアネート化合物（Ｃ）と併用する
場合においては、２５〜２００なる範囲が好ましく、他
方、アミノ樹脂（Ｄｉと併用する場合においては、２５
〜１００なる範囲が好ましい。
ポリオール（Ｂｌの水酸基価としては、通常、２０〜３
００であるが、イソシアネート化合物（Ｃ）と併用する
場合においては、２５〜２００なる範囲が好ましく、他
方、アミノ樹脂（Ｄｉと併用する場合においては、２５
〜１００なる範囲が好ましい。
当該ポリエステルポリオール（Ｂｌは前記の水酸基含有
ビニル共重合体（Ａｌと共に用いられて、本発明組成物
における１ベース・ポリオール”成分を構成する。
ビニル共重合体（Ａｌと共に用いられて、本発明組成物
における１ベース・ポリオール”成分を構成する。
つまシ、水酸基含有ビニル共重合体体）とこの６−カプ
ロラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとからな
る組成物は、インシアネート化合物ｆｃｌまたはアミノ
樹脂（Ｄ）によって硬化されるもので、そのようにして
得られる硬化塗膜はすぐれた柔軟性および耐溶剤性を有
する。
ロラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとからな
る組成物は、インシアネート化合物ｆｃｌまたはアミノ
樹脂（Ｄ）によって硬化されるもので、そのようにして
得られる硬化塗膜はすぐれた柔軟性および耐溶剤性を有
する。
ここセ、水酸基含有ビニル共重合体仏）とε−カプロラ
クトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとの使用比率
（重量比）： （Ａ）／（Ｂ）＝５０〜９０７５０〜１
０、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝６０〜８０／４０〜２
０が適当であ択かかる範囲内であれば良好な塗膜性能を
もった塗膜を与える、水酸基含有ビニル共重合体（Ａ）
が５０重量部よりも少ない場合には耐候性が十分ではな
く、他方、ε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオ
ールｆＢ）が１Ｄ重量部よりも少ない場合には塗膜の柔
軟性がイ梓られなくなるので好ましく々い。
クトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとの使用比率
（重量比）： （Ａ）／（Ｂ）＝５０〜９０７５０〜１
０、好ましくは（Ａ）／（Ｂ）＝６０〜８０／４０〜２
０が適当であ択かかる範囲内であれば良好な塗膜性能を
もった塗膜を与える、水酸基含有ビニル共重合体（Ａ）
が５０重量部よりも少ない場合には耐候性が十分ではな
く、他方、ε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオ
ールｆＢ）が１Ｄ重量部よりも少ない場合には塗膜の柔
軟性がイ梓られなくなるので好ましく々い。
次に、本発明においては硬化剤（架橋剤）成分として用
いられる前記インシアネート化合物（Ｃｊとして代表的
なものにはトリレンジイソシアネートもしくはヘキサメ
チレンジイソシアネート；これらのジインシアネートと
前記した如き多価アルコールとの付加体；あるいは水の
１モルとジイソシアネートの３モルとの反応物などのよ
うな、活性水素に対して反応性を有する遊離のインシア
ネート基をもった公知慣用の、いわゆるプレポリマー類
などが使用でき、かかる化合物（Ｑとして市販されてい
るものには［バーノックＤ−７５０、ＤＮ−９５［１，
Ｊ（大日本インキ化学工業噴）製品〕または「デスモデ
ュールＮＪ（西ドイツ国バイエル社製品）などがある。
いられる前記インシアネート化合物（Ｃｊとして代表的
なものにはトリレンジイソシアネートもしくはヘキサメ
チレンジイソシアネート；これらのジインシアネートと
前記した如き多価アルコールとの付加体；あるいは水の
１モルとジイソシアネートの３モルとの反応物などのよ
うな、活性水素に対して反応性を有する遊離のインシア
ネート基をもった公知慣用の、いわゆるプレポリマー類
などが使用でき、かかる化合物（Ｑとして市販されてい
るものには［バーノックＤ−７５０、ＤＮ−９５［１，
Ｊ（大日本インキ化学工業噴）製品〕または「デスモデ
ュールＮＪ（西ドイツ国バイエル社製品）などがある。
他方、前記アミン樹脂Ｑ））である架橋剤として代表的
なものには、メラミン、尿素またはグアナミンなどの如
きアミノ基含有化合物をホルマリンの如きアルデヒド類
でメチロール化させたのち、さらに低級脂肪族アルコー
ル類でメチロール基の少なくとも２個をエーテル化せし
めたものなどがあり、代表的な市販品には［ベッカミン
Ｐ−１５８４、「スーパーベッカミンＪ−８２０ＪＣ以
上、大日本インキ化学工業■製品］、［サイメル３００
Ｊ（米国アメリカン・サイアナミド社製品）などがある
。
なものには、メラミン、尿素またはグアナミンなどの如
きアミノ基含有化合物をホルマリンの如きアルデヒド類
でメチロール化させたのち、さらに低級脂肪族アルコー
ル類でメチロール基の少なくとも２個をエーテル化せし
めたものなどがあり、代表的な市販品には［ベッカミン
Ｐ−１５８４、「スーパーベッカミンＪ−８２０ＪＣ以
上、大日本インキ化学工業■製品］、［サイメル３００
Ｊ（米国アメリカン・サイアナミド社製品）などがある
。
本発明組成物を得るに当って、前記したそれぞれの水酸
基含有ビニル共重合体（ＡＩとε−カプロラクトン変性
ポリエステルポリオール（Ｂ）とからなるベース・ポリ
オール成分と硬化剤成分との配合比率は、かかる硬化剤
成分の種類によって変わるが、大略、次の通りである。
基含有ビニル共重合体（ＡＩとε−カプロラクトン変性
ポリエステルポリオール（Ｂ）とからなるベース・ポリ
オール成分と硬化剤成分との配合比率は、かかる硬化剤
成分の種類によって変わるが、大略、次の通りである。
すなわち、ベース−ポリオール成分と前記アミノ樹脂（
Ｄ＋酸成分固形分重量比が９０／１０〜６０／４０とな
る範囲が適当であシ、他方、ベース・ボ、リオール成分
と前記イソレアネート化合物（Ｃ１成分との固形分重量
比は、ベース・ポリオール成分中の水酸基数とインシア
ネート化合物（Ｃ１中のインシアネート基数との比が１
１０．５〜１／１．５となる範囲が適当であり、こうし
た配合割合において柔軟性、耐候性および耐溶剤性が確
保できる。
Ｄ＋酸成分固形分重量比が９０／１０〜６０／４０とな
る範囲が適当であシ、他方、ベース・ボ、リオール成分
と前記イソレアネート化合物（Ｃ１成分との固形分重量
比は、ベース・ポリオール成分中の水酸基数とインシア
ネート化合物（Ｃ１中のインシアネート基数との比が１
１０．５〜１／１．５となる範囲が適当であり、こうし
た配合割合において柔軟性、耐候性および耐溶剤性が確
保できる。
以上に掲げられた両硬化剤ないしは架橋剤成分と、前記
したそれぞれ水酸基含有ビニル共重合体（Ａｌとε−カ
プロラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとから
なるベース樹脂（ベース・ポリオール）成分とを必須の
成分とする本発明の被覆用樹脂組成物を用いて得られる
硬化塗膜は極めて柔軟性に富み、とくに低温時における
屈曲性および耐衝撃性にすぐれ、しかも耐候性および耐
溶剤性にもすぐれるために、一本発明組成物は広範囲の
基材に適用できるものである。
したそれぞれ水酸基含有ビニル共重合体（Ａｌとε−カ
プロラクトン変性ポリエステルポリオール（Ｂｌとから
なるベース樹脂（ベース・ポリオール）成分とを必須の
成分とする本発明の被覆用樹脂組成物を用いて得られる
硬化塗膜は極めて柔軟性に富み、とくに低温時における
屈曲性および耐衝撃性にすぐれ、しかも耐候性および耐
溶剤性にもすぐれるために、一本発明組成物は広範囲の
基材に適用できるものである。
たとえば、金属塗装用の塗装剤をはじめとして、さらに
プラスチックスまたはゴムなどの如き柔軟性を有する素
材に対しても適用できるし、加えて木工製品またはコン
クリート製品にも用いられ、とシわけ本発明組成物は自
動車バンパー用などの柔軟性の要求される累月に対して
好適である。
プラスチックスまたはゴムなどの如き柔軟性を有する素
材に対しても適用できるし、加えて木工製品またはコン
クリート製品にも用いられ、とシわけ本発明組成物は自
動車バンパー用などの柔軟性の要求される累月に対して
好適である。
次に、本発明を参考例、実施例および比較例によシ具体
的に説明するが、以下において部および％は特に断シの
ない限シ、すべて重量基準であるものとする。
的に説明するが、以下において部および％は特に断シの
ない限シ、すべて重量基準であるものとする。
参考例１〔水酸基含有ビニル共重合体（Ａ）のＦｉＩＦ
ｌ製例〕攪拌機および冷却器を備えた反応器に、トルエ
ンの２５０ｇおよび酢酸ブチルの５００ｇを供給し、反
応器内温度を１２０℃に昇温し、同温度に保持してスチ
レン２００Ｉ、メタクリル酸ｎ−ブチル４００ｇ、アク
リル酸ｎ−ブチル１９５ｇ、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート２００ｇ、アクリル酸５ｇからなる単量体混
合物と、トルエンの２５０ｇに、アゾビスインブチロニ
トリルの５ｇおよびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
の５ｇを溶解させた溶解物とを、それぞれ反応器内に４
時間に亘って滴下し、その後も同温度に１０時間保持し
た処、不揮発分（ＮＶ）が５０．２％、共重合体溶液の
水酸基価が４６なる水酸基含有ビニル共重合体、（Ａｌ
の溶液が得られた。以下、これを共重合体（Ａ−１＞と
略記する。
ｌ製例〕攪拌機および冷却器を備えた反応器に、トルエ
ンの２５０ｇおよび酢酸ブチルの５００ｇを供給し、反
応器内温度を１２０℃に昇温し、同温度に保持してスチ
レン２００Ｉ、メタクリル酸ｎ−ブチル４００ｇ、アク
リル酸ｎ−ブチル１９５ｇ、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート２００ｇ、アクリル酸５ｇからなる単量体混
合物と、トルエンの２５０ｇに、アゾビスインブチロニ
トリルの５ｇおよびｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
の５ｇを溶解させた溶解物とを、それぞれ反応器内に４
時間に亘って滴下し、その後も同温度に１０時間保持し
た処、不揮発分（ＮＶ）が５０．２％、共重合体溶液の
水酸基価が４６なる水酸基含有ビニル共重合体、（Ａｌ
の溶液が得られた。以下、これを共重合体（Ａ−１＞と
略記する。
参考例２（同 上）
参考例１と同様の反応容器に、トルエン２５０ｇおよび
酢酸ブチル５００ｇを供給し、容器内温度を１２０℃に
昇温し、同温度でスチレン１５０ｇ、メタクリル酸ｎ−
ブチル４００１１、アクリル酸ｎ−ブチル１９５ｇ、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート２５０ｇ、アクリル
酸５ｇからなる単量体混合物と、トルエンの２５０１に
アゾビスイソブチロニトリルの５１１およびｔ″−ブチ
ルバーオキシペ／ゾエートの５ｇを溶解させた溶解物を
、それぞれ４時間に亘って滴下し、さらに同温度に１０
時間保持した処、ＮＹが５０．５％および溶液の水酸基
価が５４なる水酸基含有ビニル共重合体（蜀の溶液が得
られた。以下、これを共重合体（Ａ−２）と略記する。
酢酸ブチル５００ｇを供給し、容器内温度を１２０℃に
昇温し、同温度でスチレン１５０ｇ、メタクリル酸ｎ−
ブチル４００１１、アクリル酸ｎ−ブチル１９５ｇ、β
−ヒドロキシエチルメタクリレート２５０ｇ、アクリル
酸５ｇからなる単量体混合物と、トルエンの２５０１に
アゾビスイソブチロニトリルの５１１およびｔ″−ブチ
ルバーオキシペ／ゾエートの５ｇを溶解させた溶解物を
、それぞれ４時間に亘って滴下し、さらに同温度に１０
時間保持した処、ＮＹが５０．５％および溶液の水酸基
価が５４なる水酸基含有ビニル共重合体（蜀の溶液が得
られた。以下、これを共重合体（Ａ−２）と略記する。
参考例３〔ε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオ
ール（Ｂ）の調製例〕 アジピン酸３９Ｂ、６．９、トリメチロールプロパン１
５３．９．９，１．６−ヘキサンジオール４０４ＩＩお
よびイソフタル酸１８０ｇを用いてエステル化反応させ
、次いでこれにε−カプロラクトン４２Ｂ、６．９を加
えて付加反応せしめた処、固形分の水酸基価が１０５な
るε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオールが得
られた。
ール（Ｂ）の調製例〕 アジピン酸３９Ｂ、６．９、トリメチロールプロパン１
５３．９．９，１．６−ヘキサンジオール４０４ＩＩお
よびイソフタル酸１８０ｇを用いてエステル化反応させ
、次いでこれにε−カプロラクトン４２Ｂ、６．９を加
えて付加反応せしめた処、固形分の水酸基価が１０５な
るε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオールが得
られた。
しかるのち、このポリエステルポリオールｆ６６６．６
１１のキシレンと２８５．７ｇのメチルイソブチルケト
ンに溶解させてＮＶが６０．５％で、かつ溶液の水酸基
価が６３なるε−カプロラクトン変性ポリエステルポリ
オール（Ｂｌの溶液を得た。
１１のキシレンと２８５．７ｇのメチルイソブチルケト
ンに溶解させてＮＶが６０．５％で、かつ溶液の水酸基
価が６３なるε−カプロラクトン変性ポリエステルポリ
オール（Ｂｌの溶液を得た。
以下、これをポリオール（Ｂ−１）と略記する。
参考例４（同 上）
無水フタル酸３６９．６１？、）リメチロールプロパン
１５１６ｇおよび「カーデュラＥ」の５１７１１を用い
てエステル化反応させ、次いでε−カプロラクトンの２
５９．２ ｇを加えて付加反応せしめた処、固形分の水
酸基価が１２３．５なるε−カプロラクトン変性ポリエ
ステルポリオールが得られ大。
１５１６ｇおよび「カーデュラＥ」の５１７１１を用い
てエステル化反応させ、次いでε−カプロラクトンの２
５９．２ ｇを加えて付加反応せしめた処、固形分の水
酸基価が１２３．５なるε−カプロラクトン変性ポリエ
ステルポリオールが得られ大。
しかるのち、このポリエステルポリオールを６０４．９
のキシレン、！＝２５９．９のメチルインブチルケトン
に溶解させてＮＶが６０．１％で、溶液の水酸基価が７
４なるε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオール
（Ｂ）の溶液を得た。
のキシレン、！＝２５９．９のメチルインブチルケトン
に溶解させてＮＶが６０．１％で、溶液の水酸基価が７
４なるε−カプロラクトン変性ポリエステルポリオール
（Ｂ）の溶液を得た。
以下、これをポリオール（Ｂ−２）と略記する。
実施例１
参考例１で得ちれた共重合体（ｐ、−１）の１００部と
参考例３で得られたポリオール（Ｂ−１）の３５．７部
とを混合し、さらに「タイベークＲ−８２０Ｊ（石原産
業■製のルチル型酸化チタン〕の４７．６部を混合し、
サンドミルで゛ 分散させたのち、さらに［バーノック
ＤＮ−ｑｓｏＪ（大日本インキ化学工業■製のインシア
ネート化合物〕の３９２部を加えてから、シンナーで希
釈して塗料粘度に調整したのち、軟鋼板にスプレー塗装
し、８０℃にて３０分間強制乾燥せしめた。
参考例３で得られたポリオール（Ｂ−１）の３５．７部
とを混合し、さらに「タイベークＲ−８２０Ｊ（石原産
業■製のルチル型酸化チタン〕の４７．６部を混合し、
サンドミルで゛ 分散させたのち、さらに［バーノック
ＤＮ−ｑｓｏＪ（大日本インキ化学工業■製のインシア
ネート化合物〕の３９２部を加えてから、シンナーで希
釈して塗料粘度に調整したのち、軟鋼板にスプレー塗装
し、８０℃にて３０分間強制乾燥せしめた。
ここに得ちれた硬化塗膜についての物性試験を行なって
、第１表に示すような結果が得られた。
、第１表に示すような結果が得られた。
実施例２〜４および比較例１
第１表に示すような配合割合で被覆用樹脂組成物を得。
次いでそれぞれの被覆用樹脂組成物たる塗料を用いて硬
化塗膜を得、しかるのちそれぞれの塗膜についての物性
試験を、実施例１と同様に行なった。
化塗膜を得、しかるのちそれぞれの塗膜についての物性
試験を、実施例１と同様に行なった。
それらの結果は、まとめて同表に示すが、評価判定の基
準は次の通シである。
準は次の通シである。
◎−−優秀
〇−−−−一−−−−−−一良好
実施例５〜８および比較例２
第２表に示すような配合割合で、まず水酸基含有ビニル
共重合体囚とε−カプロラクトン変性ポリエステルポリ
オール（Ｂ）とを混合し、次いでこれに「タイベークＲ
−８２ＤＪをサンドミルで分散させ、さらに「スーパー
ベッカミンＬ−１１７−６０Ｊ （大日本インキ化学工
業■製のメラミン樹脂〕を加えてから、シンナーで希釈
して塗料粘度に調整し、ここに得られたそれぞれの塗料
を軟鋼板にスプレー塗装し、次いで１５０℃にて２０分
間焼き付けた。
共重合体囚とε−カプロラクトン変性ポリエステルポリ
オール（Ｂ）とを混合し、次いでこれに「タイベークＲ
−８２ＤＪをサンドミルで分散させ、さらに「スーパー
ベッカミンＬ−１１７−６０Ｊ （大日本インキ化学工
業■製のメラミン樹脂〕を加えてから、シンナーで希釈
して塗料粘度に調整し、ここに得られたそれぞれの塗料
を軟鋼板にスプレー塗装し、次いで１５０℃にて２０分
間焼き付けた。
かくして得られたそれぞれの硬化塗膜について物性試験
を行なった処、同表に示すような結果が得られた。
を行なった処、同表に示すような結果が得られた。
各物性の評価判定基準は次の通シである。
◎−−−−−−−−優秀
○−−−−−−−良好
×−一一一不可
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （Ａ） 水酸基含有単量体の１〜４ｏｘｒ、）％と、（
メタ）アクリル酸エステルの９．９〜１０重惜％と、そ
の他の共重合可使な単量体の０〜５０重景％とからなる
水酸基含有ビニル共重合体５０〜９０重量部と、 （Ｂｌ 水酸基価が２０〜３００なるε−カプロラクト
ン変性ポリエステルポリオール５０〜１０重冊部と、（
Ｃ）インシアネート化合物または （Ｄ３ アミン樹脂 とを必須の成分として含んで成る被覆用樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13765983A JPS6031579A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13765983A JPS6031579A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031579A true JPS6031579A (ja) | 1985-02-18 |
| JPH0342315B2 JPH0342315B2 (ja) | 1991-06-26 |
Family
ID=15203808
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13765983A Granted JPS6031579A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031579A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066670A1 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-09 | The Valspar Corporation | Crosslinkable coating composition |
| WO2006134488A3 (en) * | 2005-06-16 | 2007-06-14 | Basf Coatings Japan Ltd | Thermosetting paint compositions |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13765983A patent/JPS6031579A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000066670A1 (en) * | 1999-04-30 | 2000-11-09 | The Valspar Corporation | Crosslinkable coating composition |
| WO2006134488A3 (en) * | 2005-06-16 | 2007-06-14 | Basf Coatings Japan Ltd | Thermosetting paint compositions |
| US7981964B2 (en) | 2005-06-16 | 2011-07-19 | Basf Coatings Japan Ltd. | Thermosetting paint compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0342315B2 (ja) | 1991-06-26 |
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