JPS6030349B2 - コ−テイング材 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、Ｑ，山一ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロ
キサン）を、１分子中に平均２個以上のオルガノアミノ
キシ基を有する有機ケイ素化合物で架橋することにより
ゴム状弾性体を得る、特に保存安定性の改良された室温
硬化性ポリオルガノシロキン組成物を用いたコーティン
グ材に関し、特に、耐候・性、耐水性とともに、優れた
柔軟性と伸びを有し、かつ施工直前に架橋剤などを配合
する必要のない、改良されたコーティング材に関する。

建築および構築物に塗装されるコーティング材は、日光
、紫外線、水などの影響を受けず、かつ、基材の膨張、
収縮に追随してひび割れや剥離を生じないことが要求さ
れる。従来から建築や構築材に用いられてきたアクリル
塗料、ポリエステル塗料、メラミン塗料、ウレタン塗料
、ピニル塗料、油性塗料などは、これらの条件を満足す
るに至らず、ひび割れなどにより、基材が直接外部に露
出して腐食を起こすという問題があった。そのため、工
業地帯や海岸のような環境条件のきびしいところでは、
長くても数年後には、再塗装などの手間をかける必要が
あるが、鉄橋、鉄塔、製鉄所や工場の屋根、架横などは
、このような再塗装には多額の経費が必要であった。室
温で硬化しうるポリオルガノシロキサンを用いた塗料が
提案され、この問題はきわめて劇的な解決が与えられた
。

そのひとつは、架橋剤としてオルガノアミノキシ基を分
子中に平均２個を越える数保有する有機ケイ素化合物を
用いるもの（特藤昭５４−５５８４０号）であり、他の
ひとつは、架橋剤としてケトオキシム基、アミノ基、お
よび／またはァミド基を分子中に平均２個を越える数保
有する有機ケイ素化合物を用いるもの（袴顔昭弘一７８
４６３号）である。いずれもシリコーン個有の耐候性、
耐水性を十分に発揮するすぐれた塗料である。前者は特
に柔軟性と伸びに殴れ、後者はあらかじめ架橋剤や触媒
など必要な成分をすべて主剤と同じ容器に収容して保存
することが可能で、空気中の水分に触れて硬化する機構
をもつので、施工直前に配合操作を行う必要がないとい
う、それぞれの利点がある。しかし、前者は施工直前に
配合を行う煩雑さと、それに伴う計量ミスの危険があり
、後者は前者に比べて柔軟性と伸びが劣るという問題点
があり、その解決が望まれていた。本発明者らの一人は
、さきに、架橋剤としてオルガノアミノキシ基を有する
有機ケイ素化合物を架橋剤として用いる室温硬化性ポリ
オルガノシロキサン組成物の保存安定性の改良の研究を
行う過程で、この組成物にイソシアネート基を有する化
合物を添加することにより、保存安定性の飛躍的な改良
を行い得ることを見出した（特豚昭５３一３６９８３号
）が、さらに、この技術をコーティング材の領域に適用
することが可能であり、特にこの穣のコーティング材に
必要な、煩斜面や垂直面への塗布の際に垂れ流れない性
質（ノンサグ性）やチキントロピー性が付与されるとと
もに、皮膜の強轍性が害われないことを見出し、それに
よって、施工直前に配合操作を行う必要がなく、しかも
優れた柔軟性と伸びを持って、基材の膨張、収縮や振動
にも耐え得るコーティング材を完成して、本発明をなす
に至った。すなわち本発明は、弧 −般式 日０（Ｒ２
Ｓｉ０）ｎＨ（式中、Ｒは互に同一または相異なる１価
の置換または非置換の炭化水素基、ｎは下記の粘度を満
足させる数）で表わされ、温度２５ｏｏにおける粘度が
５００〜３００００００比ＰであるＱ，山一ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）１０の重量部、【Ｂ｝
ケイ素原子に結合せるオルガノアミノキシ基を分子中
平均２個を越える数保有する有機ケイ素化合物０．１〜
３の重量部、【Ｃ｝ 分子中に１個以上のィソシアネー
ト基を有する化合物０．００１〜２の重量部、｛Ｄ｝無
機質粉末３０〜５０の重量部で、そのうちガラスビーズ
１０〜３０の重量部および佃 有機溶剤を必須の構成成
分として含有する組成物から成ることを特徴とするコー
ティング材。

本発明に用いられる■成分のＱ，■ージヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）は、一般式日○（Ｒ２Ｓｉ○
）ｎＨ（式中Ｒ、ｎは前述のとおり）で表わされ、２５
℃における粘度が５００〜３００００００比Ｐ、好まし
くは２０００〜１０００００比Ｐのものである。

ＲＩとしてはメチル基、エチル基、プロピル基、プチル
基、ビニル基、フェニル基のような１価の炭化水素基、
クロロメチル基、シアノヱチル基、３，３，３一トリフ
ルオロプロピル基のような１価の置換炭化水素基が例示
され、互に同一でも相異なっていてもよい。コーティン
グ材としての特性、とくに柔軟性と伸びに優れ、素材の
膨張、収縮に追随できること、耐涙性の優れていること
、適度の硬化度を有すること、硬化前の組成物として適
度の流動性などを満足させるには、Ｒの８５％以上がメ
チル基であることが好ましく、特にＲがすべてメチル基
であるものはこれらの特性、およびＱ，山一ジヒドロキ
シポリ（ジオルガノシロキサン）の合成の容易さからみ
て有利である。また、耐寒性や耐熱性が要求される場合
には、Ｒの一部としてフェニル基を用いることが推奨さ
れる。ｎの範囲は、取扱の容易さ、組成物の流れ性、硬
化後のシーリング材の物性などから、Ｑ，山一ジヒドロ
キシポリ（ジオルガノシロキサン）の粘度が２５００に
おいて５００〜３００００００比Ｐの範囲になるように
選ばれる。かかるｎの値はＲの種類とそのモル比によっ
ても異なるが、Ｒがすべてメチル基の場合、２００〜１
００００に相当する。その中でも、２５ｑｏにおける粘
度が２０００〜１０００００比Ｐの範囲が好ましい。こ
れは、このような範囲よりも粘度の低いものを用いると
、コーティング材として必要な柔軟性と良好な破断時伸
びが得られないし、３００００００比Ｐ以上のものは合
成しにくい。また粘度の高いものを用いると、組成物の
見選粘度が上って作業性が悪くなり、それを避けるには
多量の希釈剤ないし溶剤を必要とするからである。本発
明に用いられる【Ｂ｝成分のオルガノアミノキシ基含有
有機ケイ素化合物は、Ｑ，の−ジヒドロキシポリ（ジオ
ルガノシロキサン）の未端のシラノール基との間で脱ヒ
ドロキシルアミン反応を行うことによって、該ポリシロ
キサンの架橋および鎖長延長を行うもので、シラン誘導
体でも、鎖状、環状ないし分岐状のシロキサン誘導体で
もよいが、架橋によってゴム状弾性体を得るには、分子
中に平均２個を越える数のオルガノァミノキシ基を有す
ることが必要である。特に良好な反応性と柔軟性、高伸
長のシーリング材を得る目的からは、１分子中に２個お
よび３個のオルガノアミノキシ基を有する環状ポリオル
ガノシロキサンの組み合わせが好ましいが、前述のオル
ガノアミノキシ基平均保有量の範囲内で、１個および４
個以上のオルガノアミノキシ基を有する環状ポリオルガ
ノシロキサンを併用してもよい。特に優れた柔軟性を得
るために好ましいのは、少なくとも８５重量％の１分子
中に２個のオルガノアミノキシ基を有する環状ポリオル
ガノシロキサンと、残余量の３個のオルガノアミノキシ
基を有する環状ポリオルガノシロキサンの組み合わせで
ある。ただし、汎成分として非常に高粘度の、たとえば
生ゴム状のｏ，山一ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロ
キサン）を用いる場合には、１分子中に３個のオルガノ
アミノキシ基をもつものを上述の範囲より多く用い、極
端な場合、そのようなもののみを用いてもさしつかえな
い。アミノキシ基に結合させる有機基としてはメチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基
のような１価の炭化水素基２個か、ブチレン基、ベンテ
ン基のような２価の炭化水素基１個が例示されるが、原
料の入手のしやすさ、合成の容易さ、反応性、および放
出するオルガノヒドロキシルアミンの輝散のしやすさか
ら、エチル基であることが好ましい。かかるアミノキシ
基含有有機ケイ素化合物の例として、次のものが挙げら
れる。なお、以下簡単のために、各種有機ケイ素化合物
およびィソシアネート基含有化合物に関して次の略号を
用いる。（略号）Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｂ
ｕ：ブチル基、ＶＩ：ビニル基、Ｐｈ：フェニル基、Ｓ
ｉ（〇ＮＥら）４，ＭｅＳｉ（〇ＮＥら）３，ＰｈＳｉ
（〇ＮＭｅ２）３，ＰｈＳｉ（ＯＮＥｔ２）３’ＭｅＳ
ｉ［〇ＮＲＨ２）４］３ ，Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｉＳｉ
Ｍｅ２０ＮＥｔ２Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｉＯＳｉＭｅ２０
ＮＥｔ２Ｅｔ２ＮＯＭｅ２ＳｉＯＰｈ２ＳｉＯＳｉＭｅ
２０ＮＥｔ２，〔ＯＭｅ２ＳｉＯＮＥｔ２〕３，ＰｈＳ
ｊ〔ＯＭｅ２ＳｉＯＮＥｔ２〕３このようなオルガノア
ミノキシ基含有有機ケイ素化合物の添加量は、凶成分の
Ｑ，のージヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）１
００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは１
〜２の重量部の範囲から選ばれる。

オルガノアミノキシ基含有有機ケイ素化合物の添加量が
０．１重量部に満たないと、Ｑ，山一ジヒドロキシポリ
（ジオルガノシロキサン）との反応速度が早くなって単
一の容器に収容することができず、添加量が３の重量部
を越えると、保存安定性が悪くなるとともに硬化性が低
下する。本発明に用いられるにー成分のィソシアネート
基含有化合物は、以下に述べる４つの作用をなすもので
ある。

第一に、系内に不純物として存在する徴量の水分と優先
的に反応することにより、コーティング材が保存中に水
分の影響で硬化することを防ぐ。第二に、‘Ｂ｝成分中
に不純物として存在したり、凶成分と｛Ｂ｝成分が保存
中に部分的に反応することによって生成するオルガノヒ
ドロキシルアミソと反応して、他の無害な化合物に転化
せしめることにより、ポリシロキサン鎖を開裂させるこ
とが防止できるので、風成分と（Ｂー成分を単一容器に
収容して長期間保存することが可能となる。第三に、基
材に対する接着性向上剤として機能し、コーティング材
に不可欠な機材への接着性が付与されるので、あらかじ
め基材をプラィマーで処理する必要がない。第四に、金
属表面にコーティング材した際、表面の耐食性を著しく
向上させる。本発明に用いられるにー成分のィソシアネ
ート基含有化合物の例としては、ＯＣＮ （ＣＨ２＞６
ＮＣ○， などのィソシアネート基をもった単畠体や、などのアダ
クト体などの多量体、 （ｐは０または１以上の整数） などのウレタンポリマーなどである。

さらにＭｅ３ＳＩＮＣ○，Ｍｅ２Ｓｉ（ＮＣＯ）２，Ｐ
ｈＳｉ（ＮＣＯ）３，Ｍｅ３ＳＩＣ日２ＮＣ○，Ｐｈぶ
ｉ（Ｃ比ＮＣＯ）２，（ｑは０または１以上の整数）な
どのィソシァネート基含有有機ケイ素化合物も有用であ
る。

このようなィソシアネート基含有化合物の添加量は、胸
成分のＱ，ｗージヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサ
ン）１０の重量部に対して０．００１〜２０重量部、好
ましくは０．００５〜５重量部の範囲から選ばれる。

添加量が０．００１重量部禾満の場合は組成物に十分な
保存安定性と接着性を与えず、また２の重量部を越える
場合には、使用時、空気中の水分の影響で発泡したりす
るとともに、湿気により硬化を遅延させるからである。
本発明に用いられる助成分の無機質粉末は、未硬化の組
成物に適度の流れ性と皮膜にした際の厚み保持性を与え
、かつ、硬化後のコーティング材に必要な機械的性質を
与えるもので、煙霧質シリカ、焼成シリカ、沈澱シリカ
、粉砕シリカ、これらをオルガノクロロシラン類、ポリ
オルガノシロキサン類、またはへキサメチルジシラザン
などを用いて疎水化したもの、けいそう士、炭酸カルシ
ウム、有機酸で表面処理を施した炭酸カルシウム、マグ
ネシア、アルミナ、水酸化アルミニウムなどが例示され
る。

さらに本発明において特徴的なことは、無機質粉末の一
部または全部としてガラスビーズを用いることで、それ
によって硬化したコーティング材に耐磨耗性および耐汚
れ性を付与することができる６ガラスビーズ合平均粒蓬
は、好ましくは１０〜８００山、さらに好ましくは３０
〜３００一の範囲である。粒径が大きくなるにつれて保
存中の沈降、スプレー塗りの際の目づまり、硬化後のコ
ーティング材の機械的強度の低下などが起こり、好まし
くない。一方、粒径があまり小さいと、かなり多量に添
加しないと効果がない。無機質粉末の添加量は、風成分
のＱ，の−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）
１０の重量部に対して３０〜５０の重量部、好ましくは
５０〜３０の重量部の範囲である。無機質粉末の量が少
なすぎると十分な機械的性質が得られず、多すぎると保
存中に沈降したり、作業性を悪くしたり、硬化したコー
ティング材の皮膜が固くなりすぎて、十分な柔軟性が得
られないからである。また、無機質粉末のうちガラスビ
ーズの添加量は１０〜３０の重量部、好ましくは３０〜
１０の重量部の範囲である。

１の重量部禾満では耐磨耗性、耐汚れ性が十分でなく、
ガラスビーズが多すぎると、硬化したコーティング材が
脆くなるからである。

本発明に用いられる｛Ｅ）成分の有機溶剤は、凶〜に）
成分を部分的ないし完全に溶解せしめるとともに｛功成
分を分散させ、組成物に適度の粘性と流れ性を与えて塗
布を容易にするためのもので、トルエン、キシレン、ガ
ソリン、ナフサ、ベンジン、ケロシンのような炭化水素
類、トリクロロェチン、テトラクロロヱチレン、１，１
，１−トリクロロェタンのようなハロゲン化炭化水素類
テトラヒドロフラン、１，４ージオキサンのような環状
エーテル類が例示される。有機溶剤の量は、コーティン
グ材の方法、ポリオルガノシロキサンの粘度、基材の種
類によっても異なるが、風成分のｏ，ｗ−ジヒドロキシ
ポリ（ジオルガノシロキサン）１０の重量部に対して２
０〜１００の重量部の範囲が好ましく、３０〜２０の重
量部の範囲がさらに好ましい。有機溶剤の量が少なすぎ
ると系の粘度が上って塗布しにくく、特にスプレーコー
トしにくい。また有機溶剤の量が多すぎると厚い皮膜が
得られず、頚斜面や垂直面に塗布する際に垂れ流れが見
られ、また、資源的にも無駄となる。本発明に用いられ
る組成物は、凶〜‘８成分から成るものであるが、必要
に応じて着色顔料、防カビ剤、灘燃化剤、希釈剤などを
添加してもさしつかえない。

本発明のコーティング材は、この組成物を単一の容器に
密閉収容することによって得られる。

客器としては、石油缶、べ−ル缶、ドラムのような金属
容器が例示されるが、この組成物が空気中の水分に触れ
ると硬化するので、湿気を遮断しうる構造の容器である
ことが必要で、通常の石油缶などに存在する呼吸孔を持
たず、密栓ないし密封される構造のものが用いられる。
また、溶剤を含むゆえに、パッキングを用いるときは耐
油性の材料を用いるか、内容物がパッキンに触れない構
造をとることが推奨される。コーティング材の塗布方法
としては、スプレー、はけ塗り、ロールコートなど、一
般に用いられる方法がそのま）用いられる。塗布後、コ
ーティング材は常温で溶剤を揮発せしめ、さらに常温で
放置することにより、硬化皮膜が得られる。本発明のコ
ーティング材から得られる硬化皮膜は、シリコーン個有
の耐涙性、耐久性に加えて、きわめて柔軟性と破断伸び
が大きいので基材の膨張、収縮や振動に追随できる利点
と、施工直前に一部の成分を配合する必要のない利点と
をもつ。

本発明のコーティング材は建築および構築物の耐食、防
水塗装に用いられ、特に鉄橋、鉄塔、製鉄所や工場の屋
根、架橋のコーティング材として有用である。以下、本
発明を実施例によって説明する。

実施例において、部はいずれも重量部を示す。実施例
１ ２５ｑｏにおける粘度が３００比ｐのＱ，仇ージヒドロ
キシポリ（ジオルガノシロキサン）１０の轍こ炭酸カル
シウム６５部および平均粒径１５０ムのガラスビーズ５
碇部を均一に混練してベースコンパウンドを得た。

このベースコンパワンド‘こ、９５重量％のと５重量％
のから成るァミノキ シ基含有ポリシロキサン混合物３部と、ィソシアネート
化合物として１部を添加し、ケロシン３碇都で希釈して
組成物１１を調整した。

また、比較例としてィソシアネート化合物を添加しない
比較例組成物１２を調整した。これらの組成物をそれぞ
れベール缶に密栓してコーティング材を得た。

これらのコーティング材の、温度２５００における見掛
粘度は第１表のとおりである。これらをスプレーガンに
より、３比ネ×３０肌、厚さ０．５肋の鰍鋼板の片面に
塗布し、常温で乾燥、７日間放置して硬化せしめ、軟鋼
板の表面に厚さ０．４側のゴム質の皮膜を得た。これら
の皮膜について、次のようにして耐久試験を行った。実
験Ａ 温度１５０ｑ０に２カ月間放置したのち、皮膜の
状態を観察し、また、折曲げて皮膜の亀裂、剥離の状態
をみた。

実験Ｂ温度９０ｏｏと−３０ｑｏに６時間ずつ交互に３
の副反覆放置したのち、同様に皮膜の状態の観察と折曲
試験を行った。

実験Ｃ ウェザーメーターにより、温度４０ｏｏで紫外
線照射を６０餌時間行った。

その間、６時間間隔で１５分間ずつ水の贋霧を行い、皮
膜の状態を観察した。

これらの結果は第１表に示すとおりである。

ついで、調整後、ベール缶に密栓した状態で１４日間放
置したコーティング材について、同様に見掛粘度を測定
し、塗布性および皮膜の試験を行った。これらの結果を
第１表に示す。第１表 実施例 ２ ２５ｑ０における粘度が２０００比ＰのＱ，の−ジヒド
ロキシポリ（ジメチルシロキサン）１００部に表面をへ
キサメチルジシランで処理した煙霧質シリカ１５部、酸
化チタン８部、炭酸カルシウム４の都、および平均粒径
４０ｒのガラスビーズ７碇部を均一に混合してベースコ
ンパウンドを得た。

このベースコンパウンドに、９紅重量％のと７重量％の から成るァミ／キシ基含有ポリシロキサン３部とＯＣＮ
−（Ｃ比）６−ＮＣＯＯ．５部を添加し、さらにキシレ
ン１００部を添加して組成物２１を調整した。

この組成物をベール缶に密栓して保存し、温度３０℃で
７０日間保存したものをコーティング材として用いた。
基村としては、３０弧×６の、厚さ２柳の亜鉛鋼板を目
地幅０．５肋に３板固定したものを用いた。テフロンシ
ートの上に基材を上述の目地幅で固定し、コーティング
材を基材の片面と目地内にはけ塗りで塗布し、室温で乾
燥、硬化せしめて、厚さ０．７肋の硬化皮膜を得た。比
較のために、次のようなコーティング材で、同様の処理
を行った。

比較例 ２２ ガラスビーズのかわりに粉砕シリカ７０部を用い、他は
組成物２１と同様にして調製した組成物を同様にベール
缶に保管したもの比較例 ２３ ボイル油をベースにし、酸化チタンと体質顔料を加えて
調製された白色油系ペイントこれらの本発明のコーティ
ング材および比較例コーティング材をそれぞれ基材に処
理することによって形成した皮膜について、実施例１と
同様の耐久試験、および６カ月のば〈霧試験を行った結
果を第２表に示す。

第２表 実施例 ３ ２５ｏｏにおける粘度が５５０比Ｐで、８モル％のジフ
ェニルシロキシ単位と残余のジメチルシロキシ単位から
成るＱ，山一ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン
）１０部に水酸化アルミニウム６０部、ガラスビーズ平
均粒蓬仏の４５部を均一に混練してベースコンパウンド
を得た。

このベースコンパウンドに８の郭の工業ガソリン５号を
加え、さらに 、 ９１ 重 量 ％ の
Ｅｔ２ＮＯＷｅ２ｓｉ○ｐｈ２ｓｉ○ｓｉＭｅ２０ＮＥ
ｔ２と９重量％のとから成るアミノキシ基含有ポリシロ
キサン５部と ０．８部を添加して組成物を 調製した。

この組成物を完全密封型のドラムに入れて密封し、コー
ティング材とした。このコーティング材をスプレーによ
り、３０の×３０伽、厚さ５弧のスレートの片側に塗布
し、室温で乾燥、硬化せしめて、厚さ０．５肋の皮膜を
得た。

この塗膜を温度１００ｏｏで１独特間放置し、ついで温
度４０ｑｏと一３０ＣＯで６時間ずつ交互に１２回放置
したが、皮膜に異常は認められなかった。実施例 ４ ２ｙｏにおける粘度が約２００００００比Ｐの生ゴム状
のＱ，山一ジヒドロキシポリ（ジオルガノシロキサン）
５＄部、２５００における粘度が８０００比ＰのＱ，の
ージヒドロキシポリ（ジメチルシロキサン）３０部、希
釈剤として２５ｑｏにおける粘度１０比Ｓｔのトリメチ
ルシロキシ末端封鎖ポリ（（ジメチルシロキサン）４の
部を混合して均一なポリシロキサンを得、これに炭酸カ
ルシウム６悦郡とガラスビーズ平均粒径８０仏の６峠部
を均一に漉練してベースコンパウンドを得た。

このベースコンパゥンド‘こ１００部のキシレンを加え
て混合し、２部とィソシアネ ート化合物 １部を添加して組成物を調製した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （Ａ）一般式ＨＯ（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｎＨ（式中、
   Ｒは互に同一または相異なる１価の置換または非置換の
   炭化水素基、ｎは下記の粘度を満足させる数）で表わさ
   れ、温度２５℃における粘度が５００〜３００００００
   ０ｃＰであるα，ω−ジヒドロキシポリ（ジオルガノシ
   ロキサン）１００重量部、（Ｂ）ケイ素原子に結合せる
   オルガノアミノキシ基を分子中平均２個を越える数保有
   する有基ケイ素化合物０．１〜３０重量部、（Ｃ）分子
   中に１個以上のイソシアネート基を有する化合物０．０
   ０１〜２０重量部、（Ｄ）無機質粉末３０〜５００重量
   部で、そのうちガラスビーズ１０〜３００重量部、およ
   び（Ｅ）有機溶剤を必須の構成成分として含有する組成
   物から成ることを特徴とするコーテイング材。 ２ （Ａ）のＲの８５％以上がメチル基である、特許請
   求の範囲第１項記載のコーテイング材。 ３ （Ａ）のＲがメチル基である、特許請求の範囲第１
   項記載のコーテイング材。 ４ （Ｂ）の有機ケイ素化合物の量が１〜２０重量部で
   ある、特許請求の範囲第１項記載のコーテイング材。 ５ （Ｂ）の有機ケイ素化合物が、１分子中に２個およ
   び３個のオルガノアミノキシ基を有する環状ポリシロキ
   サンの混合物である、特許請求の範囲第１項記載のコー
   テイング材。 ６ （Ｂ）の有機ケイ素化合物の少なくとも８５重量％
   が、１分子中に２個のオルガノアミノキシ基を有する環
   状ポリシロキサンである、特許請求の範囲第５項記載の
   コーテイング材。 ７ （Ｂ）のオルガノアミノキシ基の有機基がエチル基
   である、特許請求の範囲第１項記載のコーテイング材。 ８ （Ｃ）のイソシアネート基含有化合物の量が０．０
   ０５〜５重量部である、特許請求の範囲第１項記載のコ
   ーテイング材。９ （Ｄ）のうちガラスビーズの量が３
   ０〜１００重量部である、特許請求の範囲第１項記載の
   コーテイング材。 １０ ガラスビーズの平均粒径が１０〜８００μである
   、特許請求の範囲第１項記載のコーテイング材。 １１ ガラスビーズの平均粒径が３０〜３００μである
   、特許請求の範囲第１０項記載のコーテイング材。 １２ （Ｅ）の有機剤の量が２０〜１０００重量部であ
   る、特許請求の範囲第１項記載のコーテイング材。