JPS62101652A - プライマ−組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、プライマー組成物に関するものであり、詳し
くは、架橋したオル〃７ボリシロキ面に塗料を塗装する
ためのプライマー組成物に関するものである。

［従来技術とその問題点１ 従来、シリコーンシーリング材、シリコーンゴムコーテ
ィング剤などの架橋して硬化したシリコーンゴムは、そ
の優れた耐熱性、耐寒性、耐候性、耐疲労性などにより
、多方面で使用されており、特にシリコーンシーリング
材は目地動きの激しい所、屋外の目地シールなどに好適
に使用されている。

しかしながら、これらシリコーンシーリング材やシリコ
ーンゴムコーティング剤の一つの大きな欠点は、硬化し
てシリコーンゴムとなった表面に塗料を用いて塗装しよ
うとしてもうまく塗布できないが、塗装困難なことであ
る。この欠点のために、その優れた特性にもかかわらず
、シリコーンシーリング材やシリコーンゴムコーティン
グ剤の用途は制限されて忽な。

したがっ゛・て、この塗装性を改善するためにシリコー
ンシーリング材そのものを改良しようとする種々の試み
がなされてきているが（例えば、特開昭５８．１５７８
６０号公報、特開昭５８−２１５４５３号公報など）、
個々の硬化システムに限定されているため凡用性がなく
、その上多かれ少なかれ、シリコーンゴムが有する特性
を犠牲にしているという欠点を有している。

一方、シリコーンゴムに塗料を塗布するだめのプライマ
ー組成物の研究も行なわれている。

例えば、特開昭５５−７５４３０号公報はアミ７基含有
アルコキシシランを塗装用プライマーとして使用するも
のである。しかし、アミ７基含有アルコキシシラン単独
を、シリコーンゴムと塗料間のプライマーとして使用し
た場合、接着力が弱く、特にアミン基含有ジアルコキシ
シランを使用した場合、殆ど接着性が得られないという
欠点があった。

Ｆ発明が解決しようとする問題点］ ところが意外なことに、本発明者らは、このアミ７基含
有ジアルコキシシランと、本発明の（Ｂ）成分とを併用
することによって、シリコーンゴムと塗料とを強固に接
着できることを見出したのである。

そこで、本発明はシリコーンシーリング材やシリコーン
ゴムコーティング剤の特性を変えず、その硬化システム
に関係なく使用でと、しかも、シリコーンシーリング材
やシリコーンゴムコーティング剤が硬化してなるシリコ
ーンゴムと塗料とを強固に接着できるプライマー組成物
を提供することを目的とするものである。

［問題点を解決するための手段と作用１すなわち、本発
明は、 （八）一般式 ％式％） （式中、Ｙは置換または非置換の１価アミノ基、Ｒ１は
２価の有機基、Ｒ２およびＲ３は置換もしくは非置換の
１価炭化水素基を表わす。）で表わされるアミノ基含有
ジアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合物 （Ｂ）２５℃における粘度が１，０ＯＯｃｓ以下であり
、分子鎖末端が水酸基で封鎖された低分子量オルガノポ
リシロキサン （Ｃ）　　有機溶剤 から成るプライマー組成物によって目的を達成すること
ができる。

本発明に使用される（Ａ）成分のアミ７基含有シアルフ
キジシランまたはその部分加水分解縮合物は（Ｂ）成分
と併用することによって、シリコーンゴム表面に塗装性
を付与するだめの重要な成分である。（八）成分を添加
しないプライマーを用いた場合には、シリコーンゴム表
面に塗料を塗布・接着で鰺ないが、（Ａ）成分を添加し
た場合には極めて容易に各種塗料を塗布・接着できる。

また、（Ａ）成分をアミ７基含有ノアルコキシシランま
たはその部分加水分解縮合物に限定する理由は、例えば
、アミ７基含有トリアルコキシシランを使用した場合に
は、プライマー組成物の安定性が悪いばかりでなく、本
発明の目的とする塗装性が得られず、驚くべきことには
、アミン基含有ジアルコキシシラン化合物を使用した場
合にのみ、本発明の目的とする塗装性が得られるからで
ある。

前記した一般式中、Ｙは置換または非置換の１価アミ７
基である。ここで言う置換とは、Ｃ１，、ＣＨ２ ＣＨ３ＣＨ２−Ｎ−基、Ｈ２ＮＣｌ１２ＣＨ２旧］−基
や１１２Ｎ（ｅ１１２Ｃ１１２Ｎｌｌ）２−基などを含
むことを意味する。

１１１１１＋　９　ＧＦｎ右ｋ”４　北−ｒ＝　　＊、
＋１　　　　＝　　Ｙ　　ｉ−１＋　　ｔ　　４−　Ｌ
／　　”ｔ　ｊｔエチレン基、プロピレン基、ブチレン
基、クロルエチレン基、フルオロエチレン基、フェニレ
ン基、−ＣＩＩ２０ＣＨ□Ｃ１，２ＣＨ２−基、−ＣＨ
２ＣＨ２０ＣＩＩ２Ｃ１１２−基、ＣＨ。

−ＣＩ（２０ＣＨ２ＣＲ２−基、 −Ｃ１１２０ＣＩＩ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２−基、およ
びこれらの基の２個以上の組み合わせからなる２価の有
機基が例示される。Ｒ２およびＲ３は置換らしくは非置
換の１価炭化水素基であり、これにはメチル基、エチル
基、フロビル基、オクチル基、フェニル基、ビニル基、
３，３．３−）リフルオロプロピル基などが例示される
　Ｒコとしては、特）こ、アルキル基またはアルコキシ
アルキル基が好ましい。

（Ａ）成分のアミ７基含有シ゛アルコキシシランとして
は、例えば、χ−アミノプロピル・メチル・ジメトキシ
シラン、γ−アミ７プロビル・メチルジェトキシシラン
、アー（β−７ミ／エチルアミノ）プロピル・メチルジ
ェトキシシラン、γ−（β−アミノエチルアミ／）プロ
ピル・ＣＨ３ ０２Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）Ｊ）Ｉ（ＣＨ２）３
Ｓｉ（ＯＣＨ３）ｚＮＨ２ＣＨ。

ｃ１１３−ＣｔｌＣＨ２ｃＬｓｉ（ｏｃｌＩ２）２ＣＨ
：ｌ Ｈ２Ｎ（Ｃ１２）ＪＨ（ＣＨ２）４Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＩ
Ｉ２０ＣＨｚ）２などがある。

これらのアミ７基含有ジアルコキシシランは単独でも、
２種以上を混合して使用してもよい。

また、その部分加水分解線金物を用いてもよ（１し、場
合によってはその縮合物と上記の７ミノ基含有シアルフ
キジシランとの混合物も使用できる。

本発明に使用される（Ｂ）を分は、プライマー組成物に
シリコーンゴム表面への親和性を付与し、（Ａ）成分と
の併用により接着性を向上させ得るものである。これに
は、一般式 １式％ （式中、Ｒは同一または相異なる置換もしくは非置換の
一価炭化水素基であり、ｎは該オル〃ノボリシロキサン
の粘度が２５℃において１０〜１．０００ｃｓになるよ
うな値）で表わされるα。

ω−ジヒドロキシ−オル〃ノボリシロキサンが好ましく
使用される。しかし、直鎖状の一部が分枝し、１分子中
の水酸基数を３個以上有する形態のものも使用可能であ
る。Ｒとしてはメチル基、プロピル基、オクチル基のよ
うなアルキル基、ビニル基、アリル基のようなアルケニ
ル基、フェニル基、トリル基などのようなアリール基、
クロロメチル基、シアノエチル基、３゜３．３−）１７
フルオロブロビル基のヨウナハロゲン化炭化水素基など
が例示されるが、Ｒの７０％以上がメチル基であること
が好ましく、さらにはＲの全てがメチル基であることが
好ましい。オルガノポリシロキサンの粘度を１，０００
ｃｓ以下としたのは、１，０００ｃｓより大きいと、組
成物の粘度が高くなり作業性が著しく悪くなり、また、
プライマ一層への塗料の接着性および塗布性が悪くなる
ためである。しかし、１０ｃｓ以下であるとシリコーン
ゴム表面への親和性が十分でなく、脆くなるため１０〜
１，０００ｃｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは３
０〜５００ｃｓの範囲のものである。

（Ｂ）成分の分子鎖末端を水酸基に限定するのは、この
水酸基が（Δ）成分のアミ７基含有ジアルコキシシラン
およびシリコーンゴム表面８反応し、シリコーンゴム表
面に被膜を形成し得るからである。（Ｂ）成分の添加量
は（Ａ）成分１００重量部に対し、通常１０〜５００重
量部であり、好ましくは５０〜４００重量部である。し
かし、この範囲に限定するものではない。

本発明に使用される（Ｃ）成分の有機溶剤は（＾）、（
Ｂ）同成分を均一に分散し、また得られたプライマー組
成物の粘度を下げ、シリコーンゴム表面にプライマーを
塗布する際の作業性を向上せしめ、ますこ、ブライマー
の塗れ性を向上し、ゴム表面に均一に塗布するためのも
のである。従って、（Ｃ）成分の有機溶剤は（Ａ）、（
Ｂ）同成分を相溶し得るものが好ましく、また、沸点が
５０〜２００　’Ｃ程度のものが好ましい。これを例示
すると、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブ
タノーノ呟　メチルセルソルブなどのアルコール類、ト
ルエン、ベンゼン、キシレン、ベルエチルケトン類、酢
酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールジアセテー
トなどのエステルＬ　　）リクロロエチレン、トリクロ
ロエタンなどのクロロ炭化水素系溶剤、ヘキサメチルジ
シロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オク
タメチルシクロテトラシロキサンなどの揮発性有機けい
素化合物などがある。これらの溶剤は単独で用いてもま
た混合して用いても良い、　（Ｃ）を分の添加量は（Ａ
）成分１００重量部に対し、通常１０〜１ｏｏｏ重量部
であり、好ましくは５０〜６００重量部である。しかし
、この範囲に限定するものではない。

本発明の組成物には、（＾）〜（Ｃ）Ｉ＆分基以外縮合
触媒あるいは加水分解触媒を使用することができる。こ
の触媒としては、有機錫化合物、チタン化合物が好適で
ある。これを例示すると、　　　　′ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオクト
エート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレニ
ート、スタナスオクトエート、ジオクチル錫オキサイド
などの有機錫化合物、テトライソプロピルチタネート−
子トラブ千ル千タ木−卜、シイソプロボキシビス（アセ
ト酢酸エチル）チタン、ジ゛イソプロポキシビス（アセ
チルアセトン）チタン、ジブトキシビス（アセト酢酸メ
チル）チタンなどが例示される。

本組成物には、更に付加的に、本発明の目的に逸脱しな
い範囲内で顔料、染料、無機充填剤などを適宜配合する
ことができる。

本発明の組成物は、（Ａ）〜（Ｃ）成分および必要に応
して触媒などの付加的成分を、好ましくは湿気遮断下に
均一に混合することにより調製できる。得られた組成物
をガラス瓶、金属缶などの密閉容器に保管し、使用時に
はけ塗り、吹付塗装、ローラ塗布、浸漬などの方法によ
り本組成物をシリコーンゴム表面に塗布する。しかる後
、塗料をこの上に塗布することによって、シリコーンゴ
ムに塗料を強固に接着させることができる。

［実施例１ 犬に実施例により本発明を説明する。実施例において部
とあるのは重量部を意味し、粘度は２５℃における値で
ある。

なお、実施例中の「プライマー塗れ性テスト」、「塗布
性テスト」および「接着性テスト」は次の方法に従って
実施した。

〈プライマー塗れ性テスト〉 プライマー組成物をシリコーンゴムシート上に塗布（は
けにより１度塗り）し、プライマーのはしぎ具合で判定
する。プライマーがシリコーンゴム上に塗布できた面積
をパーセントで表示する。

く塗布性テスト〉 シリコーンゴムシート上にプライマー組成物を塗布（塗
れ性の悪いものは２〜３度塗りを行ない、極力全面に塗
布する）し、２４時間室温で乾燥後、その表面に塗料を
塗布（はけにより１度塗り）し、塗料のはじき具合で判
定する。

塗料が塗布で外な面積をパーセントで表示する。

〈接着性テスト〉 塗布性テストを行なった後、塗料をはじくものについて
は２〜３度塗りを行ない、極力全面に塗布する。塗料が
十分硬化していることを確認後、塗膜上に１８ｍｍのセ
ロハンテープを貼付し、それを引きはがすことによって
塗膜の剥離状態をみた。塗膜の接着状態をパーセントで
表示する。

実施例１ γ−（β−７ミノエチルアミノ）プロピル−メチルジメ
トキシシラン１０　Ｉｔｓ、粘＆　８０　ａｓのａ。

ω−ジヒドロキシジメチルポリシロキサン２０部、イソ
プロピルアルコール４０部およびジブチル錫ジラウレー
ト１部を均一に混合してプライマー組成物を得た。

このプライマー組成物を、５Ｈ７９０（）−レ・シリコ
ーン社製１包装型低モジユラスシリコーンシーリング材
）の３ｍｍ厚の硬化シリコーンゴムシート上に、塗布し
てプライマーの塗れ性テストを実施した。更に４種の塗
料で塗布性テスト（ただし、塗料Ａのみの評価。池の３
種の塗料は有機溶剤系のためいずれも１００％であるた
め。）、および接着性テストを実施した。

なお塗料は、塗料Ａとして合成樹脂エマルジョン塗料（
アトム化学塗料社製アトムマリーナペイント）、塗料Ｂ
として合成樹脂系塗料（関西ペイント社製ＳＤホルス）
、塗料Ｃとしてアクリル樹脂塗料（関西ペイント社製ビ
ニデラックス３００）、塗料りとしてポリウレタン塗料
（関西ペイント社製レタンＮｏ、　４０００　）を使用
した。

なお、比較例１として、（Ｂ）成分のα、ω−ジヒドロ
キシジメチルポリシロキサンを添加しないもの、比較例
２として（Ａ）成分のγ−（β−７ミノエチルアミノ）
プロピル−メチルジメトキシシランの代りに、γ−（β
−アミノエチルアミノ）プロピル−トリメトキシシラン
を使用した以外は上記と同様にしてテストを実施した。

これらの結果を第１表に示す。

実施例２ γ−（β−７ミノエチルアミノ）プロピル−メチルジメ
トキシシラン１０部、粘度１５０ｃｓのα、ω−ノヒド
ロキシノメチルボリシａキサン３０部および１，１．１
−）リクロロエタン１６部を均一に混合してプライマー
組成物を得た。

このプライマーｍ酸物と５Ｈ７９０のシリコーンゴムシ
ートを用いて実施例１と同様のテストを実施した。この
結果を第１表に併記する。

第１表 実施例３ γ−アミノプロピルーメチルジメトキシシラン１０部、
粘度２００ｃｓのα、ω−ジヒドロキシジメチルポリシ
ロキサン１０部、トルエン１６部およびジブチル錫ジオ
クトエート１部を均一に混合してプライマー組成物を得
た。このプライマー組成物を用いて実施例１と同様にし
てテストを実施した。

なお、比較例３として、γ−アミノプロピルーメチルジ
メトキシシランの代りに、γ−７ミノプロビルトリメト
キシシランを使用した以外は上記と同様にしてテストを
行なった。これらの結果を第２表に示す。

第２表 実施例４ 実施例１で調製したプライマー組成物を用いて、ＳＨ？
８０（）−レ・シリコーン社製１包装型高モジユラスシ
リコーンシーリング材）の３１厚の硬化シリコーンゴム
シートにより、実施例１と同様にしてテスートを行なっ
た。その結果、塗れ性１００％、塗布性１００％、接着
性は塗料Ａ９０％、塗料Ｂ１００％、塗料Ｃ７０％、塗
料Ｄ６０％であった。

実施例５ 実施例１のプライマー組成物において、γ−（β−７ミ
ノエチルアミノ）プロピル−メチルジメトキシシランの
代りに、その部分加水分解縮合物を用いた以外は実施例
１と同様にしてテストした結果、実施例１とほぼ同等の
結果が得られた。

［発明の効果１ 本発明のプライマー組成物は、アミノ基含有ジアルコキ
シシランと水酸基末端オルがノボリシロキサンと有機溶
剤から成るので、特に、塗料の塗着が困難なシリコーン
ゴムと塗料とを強固に接着させることができる。

したがって、シリコーンシーリング材を打設後塗料を塗
装する必要のある建築物等に使用されるシリコーンシー
リング材や、塗装を必要とするシリコーンゴムコーティ
ング剤等のプライマー組成物として極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは置換または非置換の１価アミノ基、Ｒ＾１
   は２価の有機基、Ｒ＾２およびＲ＾３は置換もしくは非
   置換の１価炭化水素基を表わす。）で表わされるアミノ
   基含有ジアルコキシシランまたはその部分加水分解縮合
   物 （Ｂ）２５℃における粘度が１，０００ｃｓ以下であり
   、分子鎖末端が水酸基で封鎖された低分子量オルガノポ
   リシロキサン （Ｃ）有機溶剤 から成るプライマー組成物。