JPS6028468A - カチオン電着塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塗膜密着性に優れたカチオン電着塗料組成物、
その調製法ならびに該組成物を用いた電着塗装法に関す
る。

カチオン電着塗装は耐久性および被塗物の防食性等の点
で優れており、広く採用されるに至っているが、それら
の性能を一層向上させる目的で防錆顔料を添加すること
が行なわれている。代表的な防錆顔料はクロム酸塩系で
あるが、有毒であるばかりでなく、被塗物水平部の塗膜
状態においてクロム酸塩顔料の沈降による黄変やブツの
発生がみられ実用上の問題があった。また鉛系顔料もク
ロム酸塩系に比べてやメ毒性は低いが防錆性能はこれよ
り劣っている。

無毒性ないし低毒性の防錆顔料として、りん酸亜鉛、り
ん酸鉄、りん酸アルミニウム、りん酸カルシウム、モリ
ブデン酸亜塩、モリブデン酸カルシウム、ホウ酸亜鉛、
ホウ酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉄等が知られている
が、いずれも防錆性能はクロム酸塩系に比べて著るしく
劣るものであった。

本発明は毒性か低く−クロム酸塩系に比べて防食性にお
いてより優れており一被塗物水平部の塗膜の黄変やブツ
発生がなく、しかも塗膜の密着性に優れた電着塗膜を得
るための組成物、その調製法および電着塗装法を提供す
る。

本発明の第一の目的はりんモリブデン酸塩を含有するカ
チオン電着塗料組成物を提供する点にある。

りんモリブデン酸塩は市販のりんモリブデン酸アルミニ
ウムーりんモリブデン酸亜鉛、りんモリブデン酸カリウ
ム、りんモリブデン酸ナトリウム−りんモリブデン酸カ
ルシウム等が用いられるが、りんモリブデン酸アルミニ
ウムおよびりんモリブデン酸カリウムか特に好ましい。

りんモリブデン酸塩は、電着塗料組成物中に、これを電
着塗装する際の浴中濃度が対塗料固形分当り０．０５〜
２重量％となるよう配合する。即ち、塗料固形分５０％
の組成物を電着浴固形分濃度ｌＯ％で使用するときは組
成物中のりんモリブデン酸塩の濃度は組成物全固形分に
対し一〇、２５〜２０重量％である。電着浴で他のりん
モリブデン酸塩を含まない塗料と併用するときは、これ
より高濃度に配合してもよい。電着浴中の塗料固形分に
対するりんモリブデン酸塩の濃度が０．２５％より低い
と密着性および防食性の効果がなく、２０重量％を越え
ると電着浴の安定性および電着塗膜の仕上り外観が低下
する。

りんモリブデン酸塩の粒径は２０μ以下とするのが好ま
しく、それ以上の場合は、電着浴中ての安定性が低下す
る。

本発明においてはりんモリブデン酸塩を他の防錆剤と組
み合わせて使用してもよい。これらの防錆剤としては例
えば鉛化合物、クロム酸塩、りん酸塩、モリブデン酸塩
、ホウ酸塩、金属酸化物、アミン化合物、ニトロ化合物
−有機シリケード化合物等が例示される。特に好ましい
防錆剤は鉛化合物であり一特に酸化鉛、クロム酸鉛、珪
酸鉛、硫酸鉛、酢酸鉛、硝酸鉛、酸化鉛、水酸化鉛−炭
酸鉛、鉛酸カルシウム等が例示される。

りんモリブデン酸塩に代えて、モリブデン酸塩とりん酸
塩を併用しても本発明で達成されることき効果は得られ
ない。

これらの防錆剤は電着浴中に０〜１０重量％（対固形分
）、好ましくは０．０２〜２重量％加える。

防錆剤の添加によって、りんモリブデン酸塩を単独で用
いた場合より、塗膜の劣化時の密着性、防錆性および電
着浴の安定性をより向上させることかできる。防錆剤量
が２重量％を越えると電着浴の安定性が却って低下する
傾向があり、また電着塗膜の外観が低下する場合がある
。

本発明のカチオン電着塗料組成物に使用する樹脂ビヒク
ルは通常カチオン電着に使用される樹脂であればよく特
に限定的でない。これらのカチオン電着用樹脂は、例え
ば、特開昭４９−９９３３７号公報、特開昭５１−１２
６２２５号公報、特開昭５１−１０３１３５号公報、特
開昭５１−１１７７９９号公報、特開昭５２−１８７４
６号公報、特開昭５２−８７４９８号公報、特開昭５３
−４３８００号公報、特開昭５３−６５３２７号公報、
特開昭５３−６５３２９号公報、特開昭４７−７５９号
公報、特開昭４８−５１９２４号公報、特開昭５２−１
１２２８号公報、特開昭５４−１５９３６号公報、特開
昭５４−９３０２４号公報−特開昭５５−３１８８９号
公報、特開昭５５−３１８９０号公報、特開昭５６−４
９７２５号公報、特開昭５６−７９１６．３号公報、特
開昭５７−１１２６８７３号公報、特開昭５−７−１３
９１４７号公報、特開昭５４−９７６３２号公報および
特開昭５５−１３７１７４号公報等に詳述されている。

本発明に使用する樹脂はこれらのいずれの樹脂であって
もよいが、特に好ましくはエポキシ樹脂とアミン基を有
する化合物との反応によって得られるカチオン樹脂であ
る。もちろんこれに限定されるものではなく、カチオン
基を有するフェノール樹脂、ポリブタジェン樹脂、アク
リロニトリル樹脂、スチレン樹脂、マレインジエン化合
物樹脂、これらの共重合樹脂であってもよい。

架橋基としては完全もしくは部分ブロック化ポリイソシ
アナト基を有するものか好ましいが、グリシジル基、ニ
トリル基、ビニル基、アクリル基−カルボキシル基、水
酸基等を有するもの、あるいは、これらを２種以上含む
ものであってもよい。

本発明電着塗料組成物はさらに他の顔料、例えば珪酸ア
ルミニウム、沈降性炭酸バリウム、カオリン、沈降性炭
酸カルシウム等の体質顔料、酸化チタン、カーボンブラ
ック、亜鉛華−ベンガラ等の着色顔料を添加してもよい
。これらの顔料は限定的ではない。

本発明電着塗料組成物はさらに他の添加剤を添加しても
よい。添加剤の具体例は界面活性剤、アルコール、ケト
ン、エーテル等の有機溶剤、酢酸、蟻酸、乳酸等の中和
剤等がある。

本発明りんモリブデン酸塩は一般にカチオン電着塗料に
配合し難く、単に上記樹脂と混合するのみでは均一な分
散体を得るのは困難である。特にアミン型カチオン樹脂
にりんモリブデン酸塩を配合すると増粘およびゲル化を
生じ易く、満足すべ１″′”３′″パ・　。

従って、本発明はりんモリブデン酸塩一に分散したカチ
オン電着塗料の調製法を提供する。即ち、本発明はりん
モリブデン酸塩を予め第４級アンモニウム基を有するカ
チオン樹脂で分散し、次いでこれを前記第４級アンモニ
ウム基を有する樹脂またはそれと異なるカチオン電着塗
料用樹脂と混合することを特徴とするりんモリブデン酸
塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法に関する。

本発明において、りんモリブデン酸塩を予め、第４級ア
ンモニウム基を有する樹脂と分散しておくことは、均一
な分散を達成し、かつゲル化を防止する上で非常に重要
である。

この目的に使用する樹脂は−例えば特開昭５２−１８７
４６号公報に例示されているブロック化イソシアナ７ｐ
ト基含有第３級アミンの酸塩またはスルフィドとエポキ
シ含有有機化合物の反応生成物を含有する陰極電着用樹
脂ビヒクルか適当である。

分散は通常ボールミル−サンドミル、クラウルス分散機
一連続分散機などを用いて−りんモリブデン酸塩を所望
サイズ、例えば２０μ以下、好ましくは１０μ以下に砕
き、これが十分湿潤、分散するまで行なう。分散は水性
分散液中で行なうのが好ましく、その際、水の量は連続
的な水の相力Ｓ生成するに十分な量、例えば総固形分か
約３０〜７０重量％となる量用いるのが好まい）。水の
量がこれより少ないと増粘またはゲル化を生ずる場合が
ある。また水に変えてアルコール、ケトン、グリコール
などの有機溶剤を使用してもよい。

りんモリブデン酸塩は他の顔料と共に分散してもよく、
別々に分散してもよい。これらの被分散物と分散用樹脂
との比率は２／１〜７／１が一般的であるか、これに限
定されるものではない。

以上のごとくして調製した分散体はさらに分散に使用し
た樹脂と同一またはこれと異なるカチオン電着塗料用樹
脂と混合する。これらのカチオン電着塗料用樹脂につい
ては前述した通りである。

分散体とこれに混合するカチオン電着塗料用樹脂の配合
比はそれぞれの固形分重量比に換算して１／２〜１／１
０か一般的であるがこれに限定されるものではない。ま
た顔料分散体と他の電着塗料用樹脂とを別々に電着浴中
に加えてもよく、この様な態様では分散体中のりんモリ
ブデン酸塩含量を４０重量％程度の高濃度に調製しても
よい。

カチオン電着塗料組成物はさらに他の防錆剤を配合して
もよい。防錆剤が水に難溶性の場合は、分散体調製時に
加えるのが好ましいが、酢酸鉛等水溶性塩の場合はいず
れの工程で加えてもよい。

カチオン電着塗料組成物はさらに適当な有機溶剤を加え
てもよい。これらの有機溶剤はどの工程で加えてもよい
。

中和剤は限定的ではないが、一般に蟻酸、乳酸、酢酸等
の低分子量有機カルボン酸を用いるのかよい。

本発明はさらにカチオン電着塗料用樹脂５〜４０重量％
、りんモリブデン酸塩０．０５〜１０重量％および防錆
剤０〜１０重量％を必須成分として含有する電着浴を用
いるカチオン電着塗装法に関する。

本発明に用いるカチオン電着塗料用樹脂は前述したごと
きものであり、電着浴中に樹脂固形分として５〜４０重
量％となるよう加える。この樹脂固形分中には完全ブロ
ック化ポリイソシアネートのごとき架橋剤も含まれる。

また必要に応じてジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫
オキサイド、ジブチル錫ラウレート等のブロックイソシ
アネート解裂触媒を少量用いてもよい。

りんモリブデン酸塩の使用量は塗料固形分の０．２５〜
２０重量％含ませる。これは前述のごとく樹脂に予め分
散して加えるのか好ましく、電着浴調製後に微粉末とし
て添加しても満足すべき結果は得られない。

防錆剤は１０重量％以下、好ましくは０．０２〜２重逗
％用いる。防錆剤か酸化鉛、硅酸鉛、クロム酸鉛等水に
難溶性の場合はりんモリブテン酸塩と共に樹脂分散体と
して用いるのが好ましいが、酢酸鉛等の水に溶解性の化
合物のときは、その水溶液を電着浴に直接加えてもよい
。防錆剤か水不溶性または難溶性のときは平均粒径２ｏ
μ以下とするのが好ましい。

電着浴はさらに顔料、有機溶剤、界面活性剤等を配合し
てもよい。これらの配合法、配合割合等は従来一般に採
用されているものと同様である。

電着塗装は浴ｐＨが功；にや好ましくは６．０〜７．５
−電圧１００〜３００Ｖで行なう。この塗装条件も従来
一般に行なわれる方法と特別具なるものではない。

以下、実施例をあげて本発明を説明する。

実施例１ ［〜　第４級アンモニウム塩の調製： 以下の処方で第３級アミン塩を調製した。

２−エチルヘキサ／−ル半キャツ　３２０　３０４プ化
トルエンジイソシアネート （メチルイソブチルケトン中） ジメチルエタノールアミン　８７，２　８７．２乳酸水
溶液　１１７．６　８８．２ プチルセロンルブ　３９・２　− 適当な反応容器中でジメチルエタノールアミンに２−エ
チルヘキサノール半キャップ化しレエンジイソシアナー
トを室温で加えた。発熱混合物を８０℃で１時間攪拌し
、次いで乳酸を仕込み、更にブチルセロソルブを加えた
。反応混合物を６５°Ｃで約半時間攪拌し第４級化剤を
得た。

上記第４級化剤を用い以下の処方で樹脂ビヒクルを調製
した。

エポン８２９（１１７１０，０６８１，２ビスフエノー
ルＡ　２８９．６　２８９．６２−エチルヘキサノール
半キャッ プ化トルエンジイソシアナート　４０６．４　３８６．
１（メチルイソブチルケトン中） 前記第４級化剤　４９６．３　４２１．９脱イオン水　
７１．２　− ブチルセロソルブ　５６．７６　− 注＋１）　エポン８２９：エビクロルヒドリンとビスフ
ェノールとの反応生成物、エポキシ当量１９３〜２０３
゜シェルケミカルカンパニー製。

エポン８２９およびビスフェノールＡを適当な反応機に
仕込み、窒素雰囲気下１５０〜１６０°Ｃに加熱し、次
いで１２０°Ｃに冷却後、２−エチルヘキサノール半キ
ャップ化トルエンジイソシアナートを加えた。反応混合
物の温度を約１時間１１０〜１２０°Ｃに保ち、次いで
ブチルセロソルブを加えた。

次いで８５〜９２°Ｃに冷却し、均一化し、水を加え、
更に４級化剤を加えた。酸価が１となるまで反応混合物
の温度を８０〜８５℃に保持してエポキシ変性カチオン
樹脂ビヒクルを得た。

［Ｂ］　顔料ペーストの調製： 上記エポキシ変性カチオン樹脂ビヒクルを用い、下記の
処方で顔料ペーストを調製した。

処　方　重量部 カチオン樹脂ビヒクル　２０ カーボンブラツク　、 酸化チタン　６ 珪酸アルミニウム　２０ りんモリブデン酸カリウム・ アルミニウム 脱イオン水　５１ （以下、余白） 〔Ｃ〕　電着浴の調製 前記樹脂ビヒクルと顔料ペーストを用いて電着塗料を調
製した。

処　方　重量部 カチオン樹脂ビヒクル　２０ 顔料ペースト　１０ 脱イオン水　７０ （Ｄ）電着塗装 りん酸亜鉛処理冷間延鋼板を上記電着浴に浸漬し、これ
を陰極として１５０■で３分間印加し、水洗し、次いて
１８０℃で２０分間硬化させた。

電着膜厚は２０μであった。同様にりん酸亜鉛処理合金
化溶融亜鉛メッキ鋼板（新日本製鉄株式会社製：メッキ
付着量二片面４０９　／　＋に）を１７０Ｖて３分間印
加し、水洗し、次いで１８０℃で２０分間硬化させた。

［Ｅ）　評価試験 」二記電着浴および電着パネルにつき、被塗物水平部の
塗膜状態、初期密着性、温水密着性、チッピング塩水噴
霧試験を行なった。試験法および結果を以下に示す。

（１）被塗物水平部の塗膜状態の評価 電着浴を３０℃で２週間静置した後、Ｌ型テストパネル
を電着した後、硬化し、その水平部における塗膜色およ
びブツ発生程度を肉眼で評価した。

塗膜色の評価： ○：Ｌ型テステストパネル直部と水平部に差かない場合 ×：両者に明らかな差がある場合 ブツ発生程度の評価： ◎：ブツが全く発生しない ○：少量のブッは発生したが実用上問題のないもの ×：全面にブツの発生があるもの （２）初期密着性試験 電着パネルを中塗塗料（日本ペイント株式会社製「オル
ガＳ−５２Ｅシーラー（オイルフリーポリエステル）」
）をスプレーし、１０分間セツティング後１４０℃で２
０分間焼付を行なった。中塗膜厚は２０μであった。更
に上塗塗料（日本ぺインド株式会社製「オルガＧ−２６
（アルキッドメラミン系）」）をスプレーし、１０分間
セツティング後１４０℃で２０分間焼付を行なった。上
塗膜厚は３０μであった。これによりスリーコート・ス
リーベーク品のテストパネルを得ることができた。この
スリーコートψスリーベーク品について初期密着性試験
を行なった試験方法はテストパネル塗装面の中央部にカ
ッターナイフでカットを入れ、直径ｌＱｍｍの鉄棒の上
でカット部分を中心に左右に折り曲げ、塗膜のカット部
よりのはくり程度を評価した。塗膜のはくりがない場合
を○、完全にはくすした場合を×とし、その中間におけ
る程度を良い方から＠、△とした。

（３）温水密着性試験； 初期密着性試験の場合と同様の方法で作製したスリーコ
ートΦスリーベークのテストパネルを４０℃の恒温純水
槽中に５００時間浸漬後、カッターナイフで１ｍｍゴバ
ン目が１００個できるようにカットし、ニチバン株式会
社製セロテープを押し当ててテープはくりを行ない、塗
膜はくりのないゴバン目の数を数えて評価し数値で示し
た。

なお、恒温純水槽に浸漬する前においても上記のは（り
試験を行なった。

（４）チッピング塩水噴霧試験； 電着パネルに下記の条件でチップ傷をつけ、ニチバン株
式会社製セロテープをパネル全面に押し当ててテープは
くりを行ない、塗膜のはくり程度を評価した。

チッピング試験条件 射出空気圧、４．０〜４．５Ｋｐ／ｃｎエア流量　：　
４０〜５０１／ｓｅｃ　（常圧）衝撃物　：みかげ石（
砕石）サイズは標準篩ＪＩＳＺ８８０１−１９６５を用
い ７．９３〜１１．１ｍｍのものを使用 量の注入速度：約５０　ｇ／ｓｅｃ 石の使用量：　５ｏｏｆ テストパネルの位置：位置は射出口よりパネル表面まで
３０Ｃ＋１の距離、角度は射出口に対して９０°　（垂
直） 試験温度　：常温にて行なう 評　価 塗膜のはくり部分の径が最大のものから１０個選びその
平均径によって次のように評価する。

平均径　評価 ２ｍｍ未満　０ ２ｍｍ以上３ｍｍ未満　０ ３ｍｍ以上４ｍｍ未満　０ ４ｍｍ以上５ｍｍ未満　−△ ５ｍＩｎ以上　× 次にチップ傷っけを行なったパネルをＪＩＳＺ２３７１
に定める装置を用いて５００時間塩水噴霧試験を行ない
上記と同様の方法で評価した。

実施例２〜５ 実施例１の顔料ペーストの配合を変更した以外は全て実
施例１と同様に行なった。以下、実施例１も含めて実施
例５までの顔料ペーストの配合を表−１に示す。

比較例１ 実施例２の顔料ペーストにおけるシんモリブデン酸アル
ミニウムカリウムをストロンチウムクロメート（水澤化
学株式会社製「メトロ」）に変更した以外は全て実施例
２と同様の方法で行なった。

比較例２ 実施例２の顔料ペーストにおけるりんモリブデン酸アル
ミニウムカリウム２．０重量ｍｌん酸アルシミニウム（
試薬品）１０重量部とモリフーデン酸アルミニウム（試
薬品）１．０重量部に変更した以外は全て実施例２と同
様の方法で行なった。

手続補正書（自発） 王事件の表示 昭和５８年特許願第　１３６４３５　号２、発明の名称 カチオン電着塗料組成物 ３補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４代理人 住所　大阪府大阪市東区本町２−１０　本町ビル内氏名
　弁理士（６２１，４）青　山　葆　ほか２　名５補正
命令の日付（自発） ７補正の内存 （１）明細書の１特許請求の範囲」の欄を別紙の通り訂
正する。

（２）明ｉ曹第５頁第５行、「カルシウム等」の後に１
およびそれらのカリウムとの化合物」を挿入する。

（３）同第５頁第７行、「カリウム」の前に「アルミニ
ウム」全挿入する。

（４）同第５頁第９〜第１０行、「″Ａ塗料固形分当り
０．０５〜２重量％」とある全「００５〜４重量％」に
訂正する。

（５）同第６頁末第４行、「００２〜２」とある全「０
０１〜１０」に訂正する。

（６）同第７頁第］行、「２重量％」とめろを［１０重
量％Ｊに訂正する。

（７）同第２２頁表−１中、実施例３および４０項以」
ニ 〔別　紙〕 特許請求の範囲 １、りんモリブデン酸塩全含有するカナオン電着塗料組
成物。

２　υんモリブデン酸塩を電着塗装時の浴中の塗料固形
分に対して０．２５〜２ＯＮＮ％となるよう含有する第
１項記載の電着塗料組成物。

３、りんモリブデン酸塩がりんモリブデン酸アルミニウ
ム系である第１項記載の電着塗料組成物。

４−　さらに防錆剤を含有する第１項記載の電着塗料組
成物。

５　防錆剤が鉛化合物である第４項記載の電着塗料組成
物。

６、ｆ）ンモリブデン酸塩全第４級アンモニウム基を有
するカチオン樹脂で予め分散し、次いでこれ全前記第４
級アンモニウム基金有する樹脂と同一または他のカチオ
ン電着塗料用樹脂と混合すること全特徴とするりんモリ
ブデン酸塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法。

７．９んモリブデン酸塩全塗料固形分の０２５〜４０重
量％配合する第６項記載の調製法。

８、Ｄｌｖ−ｒ＝ｕブデン酸塩がりんモリブデン酸アル
ミニウム系である第６項記載の調製法。

９　組成物に他の顔料を配合する第６項記載の調製法。

１０　組成物に鉛塩を配合する第６項記載の調製法。

１１　第４級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
ポキシドと第３級アミンとの反応生成物である第６項記
載の調製法。

１２、第４級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
ポキシドとブロックイソシアナト基を有する第３級アミ
ンとの反応生成物である第６項記載の調製法。

１３　第４級アンモニウム基を有する樹脂がＮ−異項環
含有アンモニウム塩型樹脂である第６項記載の調製法。

１４、他の樹脂が第１級および／または第３級アミン基
を含む第６項記載の調製法。

１５　カナオン電看塗料用樹脂５〜４０重量％、りんモ
リブデン酸塩０．０５〜１０重量％、防錆剤Ｏ〜１０重
蛍％を含有する電着浴を用いるカナオン篭着塗装法。

］６　カチオン電着塗料用樹脂がブロック化インシアナ
ト基金有する樹脂である第１５項記載の塗装法。

］７　カチオン電着塗料用樹脂か有機ホリエボキシドと
第３級アミンとの反応によって得られる樹脂である第１
５項記載の塗装法。

１８　防錆剤が鉛塩である第１５項記載の塗装法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　りんモリブデン酸塩を含有するカチオン電着塗料
   組成物。 ２、　りんモリブデン酸塩を電着塗装時の浴中の塗料固
   形分に対して０．２５〜２０重量％となるよう含有する
   第１項記載の電着塗料組成物。 ３、　りんモリブデン酸塩かりんモリブテン酸アルミニ
   ウムである第１項記載の電着塗料組成物。 ４、さらに防錆剤を含有する第１項記載の電着塗料組成
   物。 ５、防錆剤が鉛化合物である第４項記載の電着塗料組成
   物。 ６、　りんモリブデン酸塩を第４級アンモニウム基を有
   するカチオン樹脂で予め分散し、次いでこれを前記第４
   級アンモニウム基を有する樹脂と同一または他のカチオ
   ン電着塗料用樹脂と混合することを特徴とするりんモリ
   ブデン酸塩含有カチオン電着塗料組成物の調製法。 ７、　りんモリブデン酸塩を塗料固形分の０，２５〜４
   ０重量％配合する第６項記載の調製法。 ８　りんモリブデン酸塩かりんモリブデン酸アルミニウ
   ムである第６項記載の調製法。 ９、組成物に他の顔料を配合する第６項記載の調製法。 １０、組成物に鉛塩を配合する第６項記載の調製法。 １１、第４級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエ
   ポキシドと第３級アミンとの反応生成物である第６項記
   載の調製法。 １２第４級アンモニウム基を有する樹脂が有機ポリエポ
   キシドとブロックイソシアナト基を有する第３級アミン
   との反応生成物である第６項記載の調製法。 １３、第４級アンモニウム基を有する樹脂がＮ−異項環
   含有アンモニウム塩型樹脂である第６項記載の調製法。 １４、他の樹脂が第１級および／または第３級アミン基
   を含む第６項記載の調製法。 １５．カチオン電着塗料用樹脂５〜４０重量％、りんモ
   リブデン酸塩０．０５〜１０重量％、防錆剤０〜１０重
   量％を含有する電着浴を用いるカチオン電着塗装法。 １６　カチオン電着塗料用樹脂がブロック化イソシアナ
   ト基を有する樹脂である第１５項記載の塗装法。 １７、カチオン電着塗料用樹脂が有機ポリエポキシドと
   第３級アミンとの反応によって得られる樹脂である第１
   ５項記載の塗装法。 １８、防錆剤か鉛塩である第１５項記載の塗装法。