JPS6026385B2 - １，１’−パ−オキシジシクロヘキシルアミン熱分解反応生成物の処理方法 - Google Patents
１，１’−パ−オキシジシクロヘキシルアミン熱分解反応生成物の処理方法Info
- Publication number
- JPS6026385B2 JPS6026385B2 JP9998778A JP9998778A JPS6026385B2 JP S6026385 B2 JPS6026385 B2 JP S6026385B2 JP 9998778 A JP9998778 A JP 9998778A JP 9998778 A JP9998778 A JP 9998778A JP S6026385 B2 JPS6026385 B2 JP S6026385B2
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- Japan
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- reaction product
- thermal decomposition
- cua
- decomposition reaction
- peroxydicyclohexylamine
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１，１′ーパーオキシジシクロヘキシルァミン
（以下、ＰＸＡと略記する）の熱分解反応生成物から１
１−シアノワンデカン酸（以下、ＣＵＡと略記する）、
ご−カプロラクタム（以下、ＬＣと略記する）およびシ
クロヘキサノン（以下、ＯＮと略記する）をそれぞれ分
離する方法に関するものである。
（以下、ＰＸＡと略記する）の熱分解反応生成物から１
１−シアノワンデカン酸（以下、ＣＵＡと略記する）、
ご−カプロラクタム（以下、ＬＣと略記する）およびシ
クロヘキサノン（以下、ＯＮと略記する）をそれぞれ分
離する方法に関するものである。
ＣＵＡはナイロン１２の中間体原料として、ＬＣはナイ
ロン６の中間体原料としてそれぞれ重要であり、またＯ
Ｎもナイロン６の中間体原料となる他、これをアンモニ
アおよび過酸化水素と反応させるとＰＸＡを合成するこ
とができる。
ロン６の中間体原料としてそれぞれ重要であり、またＯ
Ｎもナイロン６の中間体原料となる他、これをアンモニ
アおよび過酸化水素と反応させるとＰＸＡを合成するこ
とができる。
英国特許第１，１斑，４２号明細書にはＰＸＡを３００
〜１，００び○の高温で熱分解する方法、西独国公開特
許第２，０３３ ９５６号明細書にはこの高温熱分解反
応を不活性ガス、特に水蒸気を導入しながら行う改良方
法が記載されている。
〜１，００び○の高温で熱分解する方法、西独国公開特
許第２，０３３ ９５６号明細書にはこの高温熱分解反
応を不活性ガス、特に水蒸気を導入しながら行う改良方
法が記載されている。
しかしながら、このようにしてＰＸＡ熱分解反応生成物
中には、ＣＵＡ，ＬＣ，ＯＮの他、飽和および不飽和の
カルボン酸類およびニトリル類、環状ィミド類などが含
まれており、反応生成物は通常、暗黒色ないいま黒褐色
に着色している。従って、このように多種多様の副生成
物、着色物および未反応物を含むＰＸＡの熱分解反応生
成物から有用なＣＵＡ，ＬＣおよびＯＮを比較的簡単な
工程で回収率よく分離する方法が強く要望されていた。
中には、ＣＵＡ，ＬＣ，ＯＮの他、飽和および不飽和の
カルボン酸類およびニトリル類、環状ィミド類などが含
まれており、反応生成物は通常、暗黒色ないいま黒褐色
に着色している。従って、このように多種多様の副生成
物、着色物および未反応物を含むＰＸＡの熱分解反応生
成物から有用なＣＵＡ，ＬＣおよびＯＮを比較的簡単な
工程で回収率よく分離する方法が強く要望されていた。
例えば袴関昭５１一３２５２０号公報には、ＰＸＡの熱
分解反応生成物をそのままの状態で議蟹してＯＮを分離
後、残留物にアンモニアを加えてＣＵＡをアンモニウム
塩として分離し、ついでその残液からＬＣを分離する方
法が提案されている。しかしながら、この方法によると
ＰＸＡの熱分解反応生成物を直接、加熱蒸留してＯＮを
分離するため、前記熱分解反応生成物の一部が分解し、
着色度が増加して分離されたＣＵＡ，ＬＣの純度が低下
するという欠点があった。
分解反応生成物をそのままの状態で議蟹してＯＮを分離
後、残留物にアンモニアを加えてＣＵＡをアンモニウム
塩として分離し、ついでその残液からＬＣを分離する方
法が提案されている。しかしながら、この方法によると
ＰＸＡの熱分解反応生成物を直接、加熱蒸留してＯＮを
分離するため、前記熱分解反応生成物の一部が分解し、
着色度が増加して分離されたＣＵＡ，ＬＣの純度が低下
するという欠点があった。
そこで、本発明者らは、その改良法としてＰＸＡの熱分
解反応生成物を直接、加熱蒸留することなく、着色度の
低いＣＵＡ，ＬＣ，ＯＮをそれぞれ分離取得する方法に
ついて種々検討した結果、本発明に到達した。
解反応生成物を直接、加熱蒸留することなく、着色度の
低いＣＵＡ，ＬＣ，ＯＮをそれぞれ分離取得する方法に
ついて種々検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ＰＸＡを３００〜１，０００ｑｏ
の温度範囲で熱分解して得られる反応生成物を、■ベン
ゼン、トルェンまたはキシレンと水との混合溶剤に溶解
させ、水層と油層とに分液する工程；【Ｂ｝前記水層か
らＬＣを分離する工程：‘Ｃ｝一方、前記油層をアンモ
ニア水で抽出して、この抽出液からＣＵＡのアンモニウ
ム塩を晶折分離する工程；血さらに柚残液を蒸留してＯ
Ｎを分離する工程：からなることを特徴する、ＰＸＡの
熱分解反応生成物の処理方法に関するものである。
の温度範囲で熱分解して得られる反応生成物を、■ベン
ゼン、トルェンまたはキシレンと水との混合溶剤に溶解
させ、水層と油層とに分液する工程；【Ｂ｝前記水層か
らＬＣを分離する工程：‘Ｃ｝一方、前記油層をアンモ
ニア水で抽出して、この抽出液からＣＵＡのアンモニウ
ム塩を晶折分離する工程；血さらに柚残液を蒸留してＯ
Ｎを分離する工程：からなることを特徴する、ＰＸＡの
熱分解反応生成物の処理方法に関するものである。
本発明の方法に使用する熱分解反応生成物は、ＰＸＡを
３００〜１，０００００の温度範囲で熱分解したもので
あり、場合によりＰＸＡの熱分解に際して水蒸気、ベン
ゼン、トルェン、キシレンなどの希釈剤を加えてもよい
。この熱分解反応生成物中には、ＰＸＡの５０〜６切れ
％に相当するＣＵＡ、同じく１０〜２肌ｔ％に相当する
ＬＣ、同じく１０〜２仇九％に相当するＯＮの他に、同
じく１０〜２０ｗｔ％に相当する飽和および不飽和のカ
ルボン酸額およびニトリル類、環状ィミド類などが含ま
れていて、通常、階色ないし黒褐色に着色している。次
に、本発明の方法を各工程にわけて説明する。
３００〜１，０００００の温度範囲で熱分解したもので
あり、場合によりＰＸＡの熱分解に際して水蒸気、ベン
ゼン、トルェン、キシレンなどの希釈剤を加えてもよい
。この熱分解反応生成物中には、ＰＸＡの５０〜６切れ
％に相当するＣＵＡ、同じく１０〜２肌ｔ％に相当する
ＬＣ、同じく１０〜２仇九％に相当するＯＮの他に、同
じく１０〜２０ｗｔ％に相当する飽和および不飽和のカ
ルボン酸額およびニトリル類、環状ィミド類などが含ま
れていて、通常、階色ないし黒褐色に着色している。次
に、本発明の方法を各工程にわけて説明する。
■工程
このような成分組成を有するＰＸＡの熱分解反応生成物
に、ベンゼン、トルェンまたはキシレンと水との混合溶
剤に溶解させ、ＣＵＡ，ＯＮを主に含有する油届と、Ｌ
Ｃを主に含有する水届とに分液する。
に、ベンゼン、トルェンまたはキシレンと水との混合溶
剤に溶解させ、ＣＵＡ，ＯＮを主に含有する油届と、Ｌ
Ｃを主に含有する水届とに分液する。
この混合溶剤の有機溶剤と水との混合割合は１：１〜１
：１肋ミ適当である。なお、水層側に移行したＯＮはベ
ンゼン、トルェン、キシレンのような有機溶剤で抽出し
てもよい。‘８１工程 ■工程で分液されたＬＣを主に含有する水層から公知手
段によりＬＣを分離する。
：１肋ミ適当である。なお、水層側に移行したＯＮはベ
ンゼン、トルェン、キシレンのような有機溶剤で抽出し
てもよい。‘８１工程 ■工程で分液されたＬＣを主に含有する水層から公知手
段によりＬＣを分離する。
例えば、前記水層に硫安水溶液を加え、濃縮、塩析させ
る操作、あるいはベンゼン、トルェン、キシレン、酢酸
ヱステル、トリクレン、ク。ロホルム、ジクロロェタン
などの有機溶剤で抽出する操作が適用される。■工程 凶工程で分液されたＣＵへ ＯＮを主に含有する前記油
槽をアンモニア水で抽出して、ＣＵＡをアンモニウム塩
の形態にして抽出液中に移行させる。
る操作、あるいはベンゼン、トルェン、キシレン、酢酸
ヱステル、トリクレン、ク。ロホルム、ジクロロェタン
などの有機溶剤で抽出する操作が適用される。■工程 凶工程で分液されたＣＵへ ＯＮを主に含有する前記油
槽をアンモニア水で抽出して、ＣＵＡをアンモニウム塩
の形態にして抽出液中に移行させる。
この抽出操作は温度を３０〜８ぴ０に保持し、抽出液中
のＣＵＡのアンモニウム塩濃度が１０〜３肌ｔ％、かつ
遊離アンモニアの濃度が１〜１肌ｔ％になるように前記
アンモニア水の使用量および濃度を調節するのが好まし
い。ついでこの抽出液を５〜４び０に保持して、この抽
出液からＣＵＡのアンモニウム塩を晶折、分離する。
のＣＵＡのアンモニウム塩濃度が１０〜３肌ｔ％、かつ
遊離アンモニアの濃度が１〜１肌ｔ％になるように前記
アンモニア水の使用量および濃度を調節するのが好まし
い。ついでこの抽出液を５〜４び０に保持して、この抽
出液からＣＵＡのアンモニウム塩を晶折、分離する。
得らたＣＵＡのアンモニウム塩は、かなり純度の高いも
のであるが、必要ならば再結晶、中和遊離などの手段に
よってさらに精製することもできる。■工程 ‘Ｃ’工程においてＣＵＡが抽出された後の柚残液であ
る油層中には、ＯＮが主に含まれており、これを通常の
蒸留により分離する。
のであるが、必要ならば再結晶、中和遊離などの手段に
よってさらに精製することもできる。■工程 ‘Ｃ’工程においてＣＵＡが抽出された後の柚残液であ
る油層中には、ＯＮが主に含まれており、これを通常の
蒸留により分離する。
このようにして縛られたＯＮは、ＬＣ分離のための分液
工程、ＣＵＡ分離のための抽出工程がそれぞれ比較的低
温下に行われるため、自己縮合による高沸点物の生起は
ほとんど認められなかった。以上、本発明の方法を実施
することにより、ＰＸＡの熱分解反応生成物を直接〜加
熱蒸留してＯＮを分離する工程が回避されるため、前記
反応生成物の分解の生起がなく、高純度のＣＵＡ，ＬＣ
を分離回収でき、またＯＮも自己縮合の生起がなく分離
回収することができる。
工程、ＣＵＡ分離のための抽出工程がそれぞれ比較的低
温下に行われるため、自己縮合による高沸点物の生起は
ほとんど認められなかった。以上、本発明の方法を実施
することにより、ＰＸＡの熱分解反応生成物を直接〜加
熱蒸留してＯＮを分離する工程が回避されるため、前記
反応生成物の分解の生起がなく、高純度のＣＵＡ，ＬＣ
を分離回収でき、またＯＮも自己縮合の生起がなく分離
回収することができる。
次に、本発明の実施例を後記図面に従って具体的に説明
する。
する。
なお、部は重；部を示し、試料のハーゼン数は、溶液の
着色の程度を示すものである。ハーゼン数の測定方法は
、ＪＩＳＫ４１０１に記載される色数測定方法により調
整したハーゼン液を準備し、試料（反応生成物、抽出液
など）をトルェン等の溶剤で、標準液の範囲になるよう
に希釈し、その希釈液のハーゼン数を出し、さらに希釈
倍率を乗じ、生成液のハーゼン数とした。実施例 ＰＸＡを３００〜１，００ぴ○で熱分解して次の成分組
成を有するハーゼン数約５，０００の液状反応生成物１
１０碇郡を得た。
着色の程度を示すものである。ハーゼン数の測定方法は
、ＪＩＳＫ４１０１に記載される色数測定方法により調
整したハーゼン液を準備し、試料（反応生成物、抽出液
など）をトルェン等の溶剤で、標準液の範囲になるよう
に希釈し、その希釈液のハーゼン数を出し、さらに希釈
倍率を乗じ、生成液のハーゼン数とした。実施例 ＰＸＡを３００〜１，００ぴ○で熱分解して次の成分組
成を有するハーゼン数約５，０００の液状反応生成物１
１０碇郡を得た。
ＣＵＡ ５３部
ＬＣ １４
ＯＮ １６
その他副生物 １７
この反応生成物１にトルェン２１９碇部を加え溶解させ
た後、常温で水２４服部を加え振遼し、静贋して水層３
と油層４とに分液した。
た後、常温で水２４服部を加え振遼し、静贋して水層３
と油層４とに分液した。
ついで水暦３をトルェソで、また油層４を水でそれぞれ
洗浄して、その洗液をそれぞれ水層３、油層４と混合し
た。この水層３にジクロロェタン５２０峠部を加えＬＣ
を抽出し、溶剤を蟹去してＬＣ６１３部を分隣、回収し
た。回収率９２．８％であった。一方、油層４に軌れ％
濃度のアンモニア水７１７３部を加え５０ｑｏでＣＵＡ
をアンモニウム塩として抽出した後、抽出液８を１び０
に保持してＣＵＡのアンモニウム塩１０を晶析、分離し
た。ついで、これを塩酸で中和したところＣＵＡ４５．
４部が得られた。回収率は８５６％であり、抽出液８の
ハーゼン数は７５０であった。次に袖残液９を３比離Ｈ
ｇ、６ぴ０において減圧蒸留してＯＮＩＩ１５部を分離
、回収した。回収率は９３．７％であった。以上の実施
例に示すように、この発明では、ハーゼン数約５，００
０で示されるような着色度の高い液状反応生成物から、
ハーゼン数７５０で示されるような着色度の低いＣＵＡ
を含んだ抽出液を得ることができる。
洗浄して、その洗液をそれぞれ水層３、油層４と混合し
た。この水層３にジクロロェタン５２０峠部を加えＬＣ
を抽出し、溶剤を蟹去してＬＣ６１３部を分隣、回収し
た。回収率９２．８％であった。一方、油層４に軌れ％
濃度のアンモニア水７１７３部を加え５０ｑｏでＣＵＡ
をアンモニウム塩として抽出した後、抽出液８を１び０
に保持してＣＵＡのアンモニウム塩１０を晶析、分離し
た。ついで、これを塩酸で中和したところＣＵＡ４５．
４部が得られた。回収率は８５６％であり、抽出液８の
ハーゼン数は７５０であった。次に袖残液９を３比離Ｈ
ｇ、６ぴ０において減圧蒸留してＯＮＩＩ１５部を分離
、回収した。回収率は９３．７％であった。以上の実施
例に示すように、この発明では、ハーゼン数約５，００
０で示されるような着色度の高い液状反応生成物から、
ハーゼン数７５０で示されるような着色度の低いＣＵＡ
を含んだ抽出液を得ることができる。
図面は本発明の方法を説明するための系統図である。
Claims (1)
- １ １，１′−パーオキシジシクロヘキシルアミンを３
００〜１０００℃の温度範囲で熱分解して得られる反応
生成物を、（Ａ） ベンゼン、トルエンまたはキシレン
と水との混合溶剤に溶解させ、水層と油層とに分液する
工程；（Ｂ） 前記水層からε−カプロラクタムを分離
する工程；（Ｃ） 一方、前記油層をアンモニア水で抽
出して、この抽出液から１１−シアノウンデカン酸アン
モニウム塩を晶析分離する工程；（Ｄ） さらに、抽残
液を蒸留してシクロヘキサノンを分離する工程；からな
ることを特徴とする、１−１′−パーオキシジシクロヘ
キシルアミン熱分解反応生成物の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9998778A JPS6026385B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | １，１’−パ−オキシジシクロヘキシルアミン熱分解反応生成物の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9998778A JPS6026385B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | １，１’−パ−オキシジシクロヘキシルアミン熱分解反応生成物の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5527150A JPS5527150A (en) | 1980-02-27 |
| JPS6026385B2 true JPS6026385B2 (ja) | 1985-06-24 |
Family
ID=14261993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9998778A Expired JPS6026385B2 (ja) | 1978-08-18 | 1978-08-18 | １，１’−パ−オキシジシクロヘキシルアミン熱分解反応生成物の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6026385B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0662482B2 (ja) * | 1987-03-18 | 1994-08-17 | 宇部興産株式会社 | １，１’―パーオキシジシクロヘキシルアミンの熱分解反応混合液からシクロヘキサノンを回収する方法 |
-
1978
- 1978-08-18 JP JP9998778A patent/JPS6026385B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5527150A (en) | 1980-02-27 |
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