JPS60262868A - 融蝕性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は軍合体側脂をベースにした塗膜に関し、より詳
細には融蝕性自己硬化型の重合体塗膜組成物に関してい
ゐ。

先−イ、耐燃性、難燃性及び融蝕性材料の区別をしてお
かねばならない。耐燃性材料とは炎に接して燃焼しない
か仮に層火しても火炎が伝播しない材料として定義され
る。例えは、セラミックやセメント質の材料、構造材料
等は耐燃性であると考えられる。

一万、難燃性材料は炎にさらされた時着火し火炎が遅く
又は非常にゆっくり伝播するものと定義され祷る。例と
しては、米国特許番号第３，７８３，１３３号、第３，
５１４，４２４号、第３，７４８゜３１７号、第３，５
２４，９０１号の外多数の米国特許に記載されている多
くの合成ポリマーがある。

融蝕性材料とは熱にさらされた時着火するが仮に着火し
ても非常にゆっくりと着火するという意味では難燃性で
あるが、融蝕性材料は難燃性以外の特性をも示す。融蝕
性材料が熱に加えて、高温カス又はプラズマ噴射又は流
の浸蝕環境にさらされた場合、融触材料の表面で溶融又
は急止が起こりこれによって高温カスよりエネルギーか
局Ｆ９Ｔ的に吸収ちれる。

溶融し又は気化した材料は容易に流動境界盾を形成する
が、この流動境界ＷＩは、Ａ温ガス流が直接触触材料に
当たるのを防止し、気体膜（ガス−フィルム）係数の値
を減少させ、月料近辺のカス温度を滅する。もちろん、
こわまでに述べたことに全て、炎又は尚温カスの、待に
、その化学的性状、史に飯も重要な要素とじてその温度
に慎存している。ｉ＋＋＋えは、マツチ炎のよりな比較
的穏やかな熱に対し″（耐燃性材料と考えられるジルコ
ニア（酸化ジルコニウム）寺の利料は温度が数千度に達
するようなロケットノズル中の融蝕性ライナとして使用
されている。本発明の対象となる材料は少なくとも２０
００’Ｆ以トの瀞薦の炎１ｔｌ　ＸＩし熊燃性て融蝕性
と考えられるものである。

融蝕性塗装材料に各抑革体を・炎による信書から守るた
めに使用される。かかる基体の９ｆ例（１飛行機、船、
建造物におＶＹる防火壁である。ロケットエンジンから
の噴射を受り−る飛行機の載体や、軍艦のデツキや甲板
トの王安部分や、陸上のロケット兄射台等である。かか
る基体用の融触塗膜は必要とされる耐炎効果に加え良好
な付着性、柔軟性、環境安定性を要求される。

多くの市販融触塗装材料は主としてシリコーンゴム、エ
ポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂又はフルオロカーホンエ
ラストマーをベースとしている。シリコーンプラスチッ
クは比較的高価で、融蝕性と耐浸触性とのかねあいが満
足のいくものではない。又、エポキシ樹脂は一般に堅す
ぎてほとんどの基体に対し良好な熱歪相溶性を示さない
。ポリウレタン樹脂は熱安定性が悪いことに加えて、有
害な分解生成物を発生する。又、フルオロカーホンエラ
ストマーは高価で、かつ低固体成分量の浴液から塗布す
る必要があるので、多量の揮発性的媒を除去する必要が
あるとともに一回の塗布で得られる塗膜厚に限度がある
。それ故、Ｍｉｌｌ触環境において各種基体を保護し得
る改良型の融蝕性塗膜が要求されている。

従って、本発明の王たる目的は各種基体全長から保護す
るため基体に塗布し得る改良された融蝕性塗膜組成物を
提供することである。

本発明のもう一つの目的は比較的安価で、使用に先たつ
最終的な混合１で各成分が長い保存寿命に！し、容易に
かつす早く塗布される性状の塗膜組成物を提供すること
である。更なる目的は十分なる柔軟性ケ有して良好な熱
歪相溶性を与え、良好な熱安定性ケ示し、広い範囲にわ
たって表面と強固な結合を運成し、溶媒の除去が不要で
、かつ自己電化型である融蝕性塗膜組Ｈ，＠を提供する
ことである。本発明の他の目的の一部は自明であろうし
、又一部は以Ｆに明らかにされる。

従って、本発明は以下に詳述される特徴、特性及び成分
を有する組成物と、各要素の特徴、特性及び関保を封す
る製品とより成るものである。

尾明者ＶＣより１９８１年３月１３日出願された米国特
許出顔番号第２４３，６０８号には、基体に塗布してそ
の基体上で硬化して融蝕性塗膜を形成するのに適した塗
膜組成物が開示されている。その組成物は、エポキシ樹
脂とポリサルファイド樹脂との反応性混合物より成って
おり、混合物にはエポキシ樹脂が全樹脂量に対し最低２
５重量％調合されている。この混合物は自己硬化型で、
強靭な付着性塗膜を与えるが、この塗ｗは高温の炎にさ
らされると炭化物を形成する。この組成物はまた反応性
樹脂混合物用のアミン硬化剤や１以上のルイス酸源全与
えかつガラス状の反応生成物を形成して炭化物を安定化
し得る微細無機物質の混合物をも含んでいる。この混合
物は、炭化物が形成をれる間に繊維構造が保持された′
１までいる短い、即ち、細かく刻１れた耐火性の繊維を
も含んでいることが重要である。

その組成は１だ艶色消剤や１種以上の低密１１ｉ光填剤
を任意に含南しても良い。

米国特許出鴫番号第２４．３，６０８号に示σれる組成
中に使用される耐火繊維はシリカ、アルミナ、ジルコニ
ア、炭化珪素等のセラミックであり、特にカーボンやグ
ラファイトである。

かかる耐火繊維は一般に、組成物電縫の２０％程度も含
有されており、比較的高価であるためにこの組成を混相
するには大きなコスト上の障害となってし１う。本発明
は米国特許出願番号第２４３，６０８号に開示されてい
る組成物に対し次の点で新規な改良を璋ｂ’１．Ｌ、て
いる。

すなわち、上記米＋＝出願では繊維が耐火性でなければ
ならなかったか、予期１６反しこの耐火線維は全部を若
しくはその一部を「予備酸化Ｊ　（ｐｒｏ−ｏｘ　）　
された炭素質ｔｈ維で代替できることが判明した。

耐火性のカーホンクラファイト繊維の代表的従来技術に
よる製造方法において、先駆物質である炭素質繊維は直
頻状のオリマーｇ４を４４する構造を与えるものが使用
されている。アクリル系側脂、特に、ポリアクリロニト
リル（ＰＡＮ）は、とりわけ熱分Ｍ　ｉｒｊに浴融せず
更にそれより生ｂｙ、　ｓれ斤クラファイト繊維がピッ
チあるいに再生セルロース４　Ｕ−等の仙の安価な先駆
物質から生成された繊維より実質的に大きな強度を有し
ているという理由のため、炭素繊維先駆物質としてしば
しは好ましいものであるが、前述の米国特許出願番号第
２４３．６０８号に示される融蝕性塗膜を製造するため
ＶＣＦｉ先駆物質の性状はコスト面を除き重要なもので
はない。先駆物質がＰＡＮである場合、９＆、ＭＩは酸
素含有雰囲気中で加熱してはｔ丁１０重量ぢの酸素含有
蓋になる壕で酸化いれ、これにより、引続く炭化、グラ
ファイト化ステップで更に加熱するため構造が安定化す
る。約１０重量％の酸素を含有するこれらの繊維を「予
備酸化」された繊維と言う。繊維中のポリマー鎖は酸化
の過程で分子間結合してはしご構造全形成することは明
白である。

予備酸化された繊維を形成するためには、先駆物質を苧
気中で２００’−４００℃の温度で・所望の酸素含Ｍ倉
が得られる１で加熱するたけで良い。ＰＡＮ繊維は非常
に安価で高温処理は非常に単純なので、予備酸化さｔた
炭素質の繊維は耐火繊維に比しかなりコストの安いもの
となる。例えば、最近の酸化ＰＡＮ稙維は１ポンド当り
約６．００ドルであるのに対し、（ユニオンカーバイド
社より市販されているソーネルＶＭＥ　（ｒ　Ｔｈｏｒ
ｎｅｌ　ＶＭＥ　Ｊ　）のごとき）ピッチ系の先駆物質
から製造されたカーホン繊維では約２２００ドル／ボン
ド、又、ＰＡＮより製造された炭素繊維Ｆｉ３０．００
ドル／ボンド以上である。

米国特許出願番号第２４３，６０８号におけると同様に
、本発明の樹脂系は成分Ａと成分Ｂとより成っており、
これらの成分は混合きれると、基体へ塗布されてそこで
硬化し融触性塗膜ケ形成するに通した塗膜成分金与える
。成分Ａは液状ポリサルファイド樹脂と、アミン硬化剤
と、短い予備酸化繊維と？含んでいる。

成分Ｂは液状エポキシ樹脂と、１以上のルイス酸源を与
えかつ素膜が融触／浸＆ｇｌ槙境にさらされた時カラス
状反応生＃、？！＋を形成し祷る微細な無機物質と、短
い耐火繊維とより成つている。成分Ａ及び成分Ｂの組成
は混合きれて塗膜組成物を形成する時エポキシ樹脂が全
樹脂量の少なくとも２５重食％と成るように又、アミン
硬化剤が約５〜約１５％、無機物質が全債Ｈｈ量の約２
０〜約２５重量％、Ｍ維が全樹脂量の約２５〜約４０重
量％で繊維の大部分が成分Ａに存在するように調整され
ている。これら２つの液状成分の各々Ｆｉそれ自体比較
的不活性であるが、これらを混ぜ合わせると互いに反応
するので本発明の塗膜成分と成る。

成分Ａを形成する不活性な組成はポリサルファイド樹脂
、樹脂混合物用硬化剤及び予備酸化した繊維の一部よシ
成っている。成分Ａに過した液状ポリサルファイド樹脂
はジサルファイド結合を含冷メルカプタン末端基を有す
る長鎖脂肪族ポリマーとして特徴づけられる。これら樹
脂は一般に入手可能で、その１つは例えにヂオコール社
より曲品名ＬＰ−３として市販されている。このＬＰ−
３ポリサルフアイド樹脂は、粘度が２５℃で９４〜１４
４ポアズ、メルカプタン貴５９〜７７ｙ６、平均分子量
１５６５、流動点−２６℃、比重２５℃にて１２７であ
る。

ポリサルファイド樹脂の役割に硬化／ｉＡ！＋ｌｉｉ！
ｌｌ塗膜に柔軟性と靭性を与えて現存するほぼ全ての構
造の基体表面に有効な厚さの塗膜を形成できるようにす
るとともに、融触／浸蝕壌境において基体を保庫するた
め塗膜に十分な熱歪相溶性を与えられるようにすること
である。

エポキシ樹脂の使用量に対するポリサルファイド樹脂量
は塗布される塗膜に要求塾れる柔軟性と靭性の程度によ
る。成分Ａ中のポリサルファイド樹脂量は反応性グＪ脂
混台吻の全ｉ、１７１１ち、ポリサルファイド桐脂量吉
エポキシ柄脂量を足した全量の５６重倉％を越えないよ
うに定めることができ心。しかしながら、全樹脂車量に
対し液状ポリサルファイド樹脂は７５重量％以丁である
ことが望１しく、又４０乃至６０重量％１更用すること
か好寸しい。

成分Ｂのエポキシ樹脂と反応するため成分Ａには硬化剤
ケ加える必要がある。かがる硬化剤は良く知られており
、なかでも最も一般に使用されているものは第１アミン
や第３アミンである。第１アミンとしては硬化剤として
市販されているトリエチレンテトラアミンがある。この
ような脂肪族第１アミンはエポキシ樹脂の架橋や単重合
の触媒作用をし、かつポリサルファイド樹脂のメルカプ
タン基とエポキシ樹脂のエポキシ基との間の反応を促進
することが知られている。各組成物成分は長期間にわた
って安定でなければならないので、アミン硬化剤は使用
されるポリサルファイド樹脂と相溶性がなけｎばならな
い。

成分Ａに混入されるアミン硬化剤量は反応樹脂の全量に
依存しており、その全量の約５腎〜約１５％の範囲で可
変である。約５％以下の硬化剤では樹脂系の完全な急速
硬什か達成をれす、又、１５畜以上の硬化剤を使用する
と過剰の発熱を引き起こす。

予期に反し、予備酸化された短繊維は従来のより高価な
完全炭素化あるいはグラファイト化した繊維と同様に高
熱溶融・浸触環境下で塗膜を補強し安定化させる。組成
中の予備酸化された繊維は高熱にさらされた場合に耐火
性を示し、高熱に樹脂をさらして形成される炭化物を強
化する能力を有している。繊維は捷だ混合された塗膜組
成物が基体に容易に塗布されるように作用する。

過当な予備酸化した炭素繊維の例としては、アスペクト
比約１０乃至約１００の範囲を与える１ｍふるいケ通し
て磨砕された直径９乃至１４μｍ　を有するものがある
。

成分Ａを配合する場合に、硬化剤と繊維とは適当な混合
装置を使用して液状ポリサルファイド樹脂中へ、好適に
は固別に混入ざ着る。

得られる混合物は安定で、長期間貯蔵可能である。

成分Ｂ全構成する組ａは液状エポキシ樹脂き、好適には
ガラス状物を形成する粒状無機物質と、残漫の繊維とよ
り成っている。少量の艶消剤と低密度充填剤とを添加し
ても良い。

使用される工゛ポキシ樹脂は多環フェノールのグリシジ
ルエーテル誘導体である。ビスフェノールＡのグリシジ
ルエーテル類が入手可能で、本発明の塗膜組成には特に
適している。

しかしながら、レソルシノール又はノボラックフェノー
ル樹脂等のフェノールを含むあらゆる多環芳香族フェノ
ールのグリシジルエーテル類も使用可能である。これら
エポキシ樹脂の芳香族構造は融蝕性塗膜の熱安定性を与
え、炭化物収率を増加させる。

成分Ｂ用のエポキシ樹脂としては例えばシェルケミカル
ネ士によりエポン８２８　（Ｅｐｏｎ８２８）として販
売されているビスフェノールＡのジグリシジルエーテル
（２，２−ビス−（Ｐ−（２，３−エポキシプロポキシ
）フ工二九）プロパン）がある。このエポキシ樹脂はエ
ポキシ当量１８５〜】９２、粘度２５℃テ１００００〜
１６ｏｏｏセンチボアス、分子量３８０、比率１１６５
である。この樹脂は少量、例えば、ブチルグリシジルエ
ーテルに対し約１０重量％で希釈できる。

周成分Ａ及びＢが混合のために流動状態に保たれるため
には、全繊維をこれら２つの成分間に分けることが望捷
しい。液状のポリサルファイド樹脂はより粘度が低いの
で、成分Ａに半分より幾分多めの（例えば６５重景％捷
での）繊維を加えることが一般には奸才しい。反応性樹
脂の全重量に対し、成分ＡとＢを混合して形成される組
成物中の繊維重量の比率は約１５％乃至約４０％である
のが好ましい。＃＃維のわずかの部分、例えは約１５乃
至２０％１ではフェノール、ガラス、カーホンのマイク
ロバルーン、粉砕コルク、パーライト等の低密度充填剤
で置き換えて塗膜の密度及び／又は熱伝導度’ｒ７にす
ることもできる。

上述のごとく、エポキシ樹脂とポリサルファイド樹脂の
相対量は炭化物収率とは相反するが融蝕性材料に必要上
される靭性や柔軟性等の物理特性に依存して変わる。成
分Ａ中に存在しうるポリサルファイド樹脂量の範囲では
、成分Ｂに混入されるエポキシ樹脂量は全樹脂重責の少
なくとも２５イ、好適範囲は全樹脂重量の４０％〜６０
％の間となる。

有効な融触塗膜として作用するには安定な炭化物を形成
できること、即ち、強烈な火炎熱に対して実質的に連続
なバリアを与えるとともに保糧すべき基体に付着して届
まるものであることが必要であろう。安定な炭化物の形
成と保持によっていくつかの作用を果すことを望むのは
当然であろう。その作用とは熱分解により放出される質
量損失及び可燃ガス量を減少させ、後退／浸蝕速度を低
ドさせることである。炭化物形成の正確なメカニズムは
良くは判明していないが、１つ以上のルイス酸（１［子
対受容体）又はルイス酸先駆物質の存在により触媒され
ると思われる。ルイス酸は不発明の融蝕性塗膜とは区別
すべき前述の難燃性材料を配合するのに一般に使用いれ
ている。急速に炭化物を形成しその炭化物を安定させる
融触性能は、ルイス酸をも与えるときが可能なガラス形
成性の無機物質混合物とともに繊維を使用している本発
明の塗膜によって達成される。それらの正確な役割がい
かなるものであっても、これらガラス形成性材料は炭化
物に所望の安定性を与える。かかる無機物質の存在効果
は例１及び２の塗膜による以下の試験データの概要中に
明瞭に示されている。ガラス形成性粒状無機物質の好適
な混合物は等重量の硼酸亜鉛とアルミナ三水和物より、
成るものである。この物質の好適な大きさは約２０〜約
６０μｍの範囲である。

組成物中で、それらの物質Ｖｉ成分Ｂ中に全樹脂重量に
対し約２０〜約２５％加えられている。

成分Ａに加えられない全袂維量の残り部分は必要と芒れ
る低密城光填剤及び所望の艶消剤とともに成分Ｂに加え
られる。艶消剤の目的は基体上に形成ブれる最、Ｖ的に
硬化した塗膜を無光沢あるいは艶消し仕上けとすること
である。少量の例えは全樹脂重量の約１〜約２％のアモ
ルファスシリカは効果的な艶消剤である。

成分Ｂの配合時、粒状無機物質、艶消剤及び繊維はそれ
ぞれ個別に液状エポキシ樹脂に攪拌しながら加えられる
。

融蝕性塗膜組成物を調整するため、成分Ａと成分Ｂとは
２つの樹脂の所望の比を与える比率で混合される。かか
る混合により系は化学的に活性となるので、塗膜組成物
は混合終了後ただちに（はけ塗、こて塗、又は他の適当
な手法でン基体に塗布されなければならない。硬化反応
は発熱で、自己硬化は、周囲の温度や湿度とともに塗布
される塗嗅厚によって１日から数日で終了する。

塗膜組成物は溶媒無しに作られるので、塗膜を広範囲の
厚さにわたり塗布できるとともに基体のサイズ、外形状
、位置に関係なく基体を適当Ｋｆ＆うことができる。塗
膜組成物は本質的にはいかなる清浄な表面にも良く付着
し、硬化して所望の艶消し六面倉与える。

以下の例は、一部の例示でろって本兜明を限定するもの
ではなく、本発明ＶＣついて更に記載し、いくつかの異
なる試験栄件下での塗膜の特性を詳述するものである。

例１ 成分Ａ 樹脂ミキサーに１ｏｏｆＡの（チオコール社よりＬＰ−
３として販売される）液状ポリサルファイドポリマーを
装填した。この樹脂に１０部のトリエチレンテトラアミ
ンが良く練り込寸れた。次に、３０部の高強度、高＊ｊ
Ｉ′＋率の炭素傘蓼維（ンーネルＶＭＥ）が樹脂中に良
く練り込まれた。

成分Ｂ 第２樹月旨ミキサーに１００部の（ジェノしケミカル社
よりＥｐｏｎ８２８として吸光され、ビスフェノールＡ
のジグリシジルエーテルであるｌ状エポキシ樹脂を装填
し、その中ＶＣ続いて攪拌しながら２５部の硼酸亜鉛、
２５部のアルミナ三水和物、４部の超高表面積アモルフ
ァスシリカと３０部の成分Ａに使用されたと同じ高強度
、高弾性率の炭素繊維が加えられた。

成分Ａと成分Ｂを混合した場合に、高強度、高弾性率の
炭素繊維は全重量の約１９％、（１４容量％）を構成し
た。

例２ 成分Ａ及び成分Ｂは、高強度、高弾性率の炭素繊維（ソ
ーネルＶＭｇ）をやめて、先駆物質ＰＡＮより形成され
同様サイズの予備酸什繊維を同量樹脂中へ混入した点を
除き例１と同様に調合された。

上記各側において、成分Ａと成分Ｂ吉は全て一緒に混合
きれて得られた組成物は同様の金属基体上に同じ厚さで
塗布された。塗ＩＩｇは雰囲気温度及び湿度で数日間十
分に硬化された。硬化に続いて、塗膜の固さと比重を調
べた。次に、塗装した基体をたて型のマウント内に置き
、オキシアセチレントーチ炎ヲ４５度の角度でサンプル
に当て約２８００℃の温度となるように炎とサンプル間
距離を定めた。

炎を７秒間当てた後ただちに８秒間の５Ｏ−ｐｓｉ切断
モードを実行した。

使用された融蝕性塗喚中の硬化組成物予備酸化繊維の浸
蝕環境中での有効性ははぎ取った塗膜の全容量を測定す
ること、及び切断した基体の浸蝕側断面を観察すること
により決定した。試験結果は第１表に示した。

第　Ｉ　表 これらの試験結果により、本発明の融蝕性塗膜（例２）
が耐火物に変えて予備酸化した繊維を使用しているにも
かかわらす対象とする例１の塗膜とほぼ同様の性能を有
していると２が示された。

Ｕ上のようｌ＋ｃ前述した本発明の目的が達成された。

又、本発明の範囲から逸脱することなく上述した組成を
変更することもでき、上記の記載の全ては本発明を説明
するためのものであって限定するつもりのものではない
ことを理解されたい。

４０５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、基体上に塗布されてその上で硬化し融蝕性塗膜を形
   成するための塗膜組成物において、 エポキシ樹脂とポリサルファイド樹脂とより成り、該エ
   ポキシ樹脂が全樹脂重量の少なくとも２５Ｘを構成して
   いる反応性側ｈ＝混合物であって、自己硬化して強靭で
   付着性の塗膜を与え融触／浸蝕猿境にさらされた時炭化
   物を形成する反応性樹脂混合物と； 該反応性樹脂混合物を硬化するためのアミン硬化剤と； １以上のルイス酸源を与え、ガラス状反応生成物を形成
   して前記炭化物を安定化しうる微細な無機物質の混合物
   と； 該炭化物の形成時に繊維摺造を保持している予備酸化さ
   れた短繊維と； より成る塗膜組成物。 ２　前記微細な無機物質は硼酸亜鉛とアルミナ三水和物
   の混合物より成り、この混合物は前記全樹脂重量の約２
   ０高乃キ約２５％組成中に存在していることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項に記載の塗膜組成物。 ３　前記繊維は重量で約１０％までの鍍素を含むよう酸
   化されたポリアクリロニトリルであること全特徴とする
   特許請求の範囲第１項に記載の塗膜組成物。 ４　前記繊維は全樹脂量の約１４重電％乃至約４０電蓄
   ％含１れていることを特徴とする特Ｗ！ｆ請求の範囲第
   １項に記載の生膜組成物。 ５　前記繊維は約１０乃至約ｌＯＯのアスペクト比と約
   １４μｍ以下の直径に’ｆ４することを特徴とする特許
   請求の範曲第１ＪＪに記載の塗膜組成物。 ６　表面上に融蝕性塗膜全付宥した基体において、 融蝕性塗膜がポリサルファイド樹脂とエポキシ樹脂の重
   合体反応生成物であって微細無機物質の混合物を分散し
   て有しており、該無機物質は１以上のルイス酸源を与え
   塗膜が約２０００下を超える温度にさらされた時ガラス
   状生成物を形成しうるものであり； 更に該混合物は予備酸化された炭素質繊維を含み； 前記無機物ＩＪｉは反応生成物のｆＪ２５重量腎乃至約
   ４０重量％包含され； 前＾己繊維は反応生成′吻の約１５重量％乃至約４０重
   量％包含されていることを特徴とするｌ１ｌｋ性塗膜と
   基体の組合せ物。 ７、　前記微細無機物質Ｖｉ、夾實的に等量の硼酸　９
   亜鉛とアルミニウム三水和物であることケ特徴とする特
   許請求の範囲第６項に記載の融蝕性塗膜と基体の組８ぜ
   物。 ８　エポキシ樹脂とポリサルファイド樹脂より成りエポ
   キシ樹脂が全樹脂量の少なくとも２５重量％を構成して
   いる反応性樹脂混合物と、該反応性樹脂混合物用アミン
   硬化剤々、１以上のルイス酸源を与え融触／浸蝕環境に
   さらされた時ガラス状反応生成物を形成できる微細無機
   物質の混合物とを含んで成る塗膜組成物を基体表面に塗
   布するステップと； 前記反応性樹脂混合Ｖ！ＩＪヲ周囲墳境条件下に硬化す
   るステップと： 更に、硬化に先たち無機物質中ｙｃ予備酸化された炭素
   質繊維を全樹脂量の約１５重量％乃至約４０重食％混合
   するステップをＭすることを特徴とする融ｔｉ！ＩＩ／
   浸蝕壌境において基体を保護するための方法。