JPS60258141A - トランス−含有量の高い４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の製法 - Google Patents
トランス−含有量の高い４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の製法Info
- Publication number
- JPS60258141A JPS60258141A JP11449484A JP11449484A JPS60258141A JP S60258141 A JPS60258141 A JP S60258141A JP 11449484 A JP11449484 A JP 11449484A JP 11449484 A JP11449484 A JP 11449484A JP S60258141 A JPS60258141 A JP S60258141A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は液晶製造の為の中間体であるトランス−ａ−［
換ンクロへキサン−１−カルボン酸）含有量のだかい４
−置換フクロヘキサン−１−カルボン酸の製法に関する
。
換ンクロへキサン−１−カルボン酸）含有量のだかい４
−置換フクロヘキサン−１−カルボン酸の製法に関する
。
「従来の技術」
４−アルキル安息香酸の金属塩を水、又は水性媒体中で
水素化触媒を用いて水素化して４−アルキルシクロヘキ
サンー１−カルボン酸塩を製造する方法は公知である。
水素化触媒を用いて水素化して４−アルキルシクロヘキ
サンー１−カルボン酸塩を製造する方法は公知である。
この方法によって得られだ４−アルキルシクロヘキサン
−１−カルボン酸塩はシス体とトランス体を含みその比
率は水素化 □温度によって変化するが、例えば１５０
℃以下の温度で水素化する場合にはシス体の方が多く生
成する。又同じく２００℃以上の水素化ではトランス体
の比率は５０％を超えるが水素化温度を高くする事は同
時に副反応もひきおこしアルキルシクロヘキサン等の不
純物を副生ずることになる。又シス−４−メチルシクロ
ヘキサン−１−カルポン酸（ンス、トランスの混合物）
を塩酸中２４０℃に加熱すればトランス体の比率かたか
くなることは公知である（パイルシュタイン・オルガニ
シュ・ヘミ−Ｅ［９ｐ５６）。しかしこの方法は高温下
に多量の強酸を使用する為反応装置に制約があり、−力
説炭酸等の副反応もおこりやすく収率が低い。又特開昭
５６−”＋ ２０６３’６ではシス−。
−１−カルボン酸塩はシス体とトランス体を含みその比
率は水素化 □温度によって変化するが、例えば１５０
℃以下の温度で水素化する場合にはシス体の方が多く生
成する。又同じく２００℃以上の水素化ではトランス体
の比率は５０％を超えるが水素化温度を高くする事は同
時に副反応もひきおこしアルキルシクロヘキサン等の不
純物を副生ずることになる。又シス−４−メチルシクロ
ヘキサン−１−カルポン酸（ンス、トランスの混合物）
を塩酸中２４０℃に加熱すればトランス体の比率かたか
くなることは公知である（パイルシュタイン・オルガニ
シュ・ヘミ−Ｅ［９ｐ５６）。しかしこの方法は高温下
に多量の強酸を使用する為反応装置に制約があり、−力
説炭酸等の副反応もおこりやすく収率が低い。又特開昭
５６−”＋ ２０６３’６ではシス−。
トランス−混合のアルキルンクロへキサンカルボン酸を
無溶媒又は不活性溶媒中で１５０〜４００℃に加熱して
異性化しトランス体の比率を大きくしている。この方法
は遊離のカルボキシル基を有する化合物を高温に加熱す
るという点で装置の材質に問題があるばかりでなく脱炭
酸等の副反応がおこりやすく収率低下をまぬがれない。
無溶媒又は不活性溶媒中で１５０〜４００℃に加熱して
異性化しトランス体の比率を大きくしている。この方法
は遊離のカルボキシル基を有する化合物を高温に加熱す
るという点で装置の材質に問題があるばかりでなく脱炭
酸等の副反応がおこりやすく収率低下をまぬがれない。
なおシス−４−アルキルシン−ヘキサン−１−カルボン
酸の金属塩をそのまま（固相）で２５０℃に長時間加熱
してもトランス体への異性化はほとんど起こらない。
酸の金属塩をそのまま（固相）で２５０℃に長時間加熱
してもトランス体への異性化はほとんど起こらない。
このようにそのンスー、トランスー混合物からトランｘ
−４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の含有量の
高い４−置換ゾクロヘキサン−１−カルボン酸を工業的
に有利に製造する方法は見出されていない。
−４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の含有量の
高い４−置換ゾクロヘキサン−１−カルボン酸を工業的
に有利に製造する方法は見出されていない。
「発明が解決しようとする問題点」
副生物の生成を伴うことなくトランス−、シス−４−置
換シクロヘキサン−１−カルボン酸混合物から収率よく
トランス−４，−Ｔ置換シクロヘキサン−１−カルボン
酸の含有量の多い混合物を得る方法を見出すことが望ま
れている。
換シクロヘキサン−１−カルボン酸混合物から収率よく
トランス−４，−Ｔ置換シクロヘキサン−１−カルボン
酸の含有量の多い混合物を得る方法を見出すことが望ま
れている。
「問題点を解決する為の手段」
本発明者は式（１）
％式％）
（式（１）においてＲはアルコキシ、カルボキシわす）
で表わされる４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸
類のシス−、トランス−混合物のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩を有機溶媒を含んでもよ １゛い水性媒体中
１５０〜３００℃に加熱することによってトランス含有
量のだかい４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸類
が得られることを見出し本発明を完成させた。
類のシス−、トランス−混合物のアルカリ又はアルカリ
土類金属塩を有機溶媒を含んでもよ １゛い水性媒体中
１５０〜３００℃に加熱することによってトランス含有
量のだかい４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸類
が得られることを見出し本発明を完成させた。
本発明の方法で用いる式（１）のシス−及びトラ７スー
４−５７換ンクロヘキサン−１−カルボン酸混合物は式
（２）の シクロへキンルカルボン酸にフリーデルクラフト反応に
より置換基を導入してもよいが本発明では４−置換安息
香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩を水素還元する
ことにより製造するのが好都合であり殊に水又は有機溶
媒を含んでもよい水媒体中で４−置換安息香酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩の水素法による還元を実施し
た場合反応液をそのまま本発明の方法を実施する為に使
用出来るので好都合である。水素還元法の好ましい反応
条件は次の通りである。奔÷＋÷４−置換安息香酸をメ
タノール、エタノール等の有機溶媒を含んでもよい水中
にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物％酸化
物又は炭酸塩より好ましくはカセイソーダ、カセイカリ
を用いて溶解又は懸濁せしめる。溶媒の量は４−置換安
息香酸の０．５〜１０倍（重量比）であり、触媒として
は接触還元用触媒として多用されるパラジウム、白金。
４−５７換ンクロヘキサン−１−カルボン酸混合物は式
（２）の シクロへキンルカルボン酸にフリーデルクラフト反応に
より置換基を導入してもよいが本発明では４−置換安息
香酸のアルカリ又はアルカリ土類金属塩を水素還元する
ことにより製造するのが好都合であり殊に水又は有機溶
媒を含んでもよい水媒体中で４−置換安息香酸のアルカ
リ又はアルカリ土類金属塩の水素法による還元を実施し
た場合反応液をそのまま本発明の方法を実施する為に使
用出来るので好都合である。水素還元法の好ましい反応
条件は次の通りである。奔÷＋÷４−置換安息香酸をメ
タノール、エタノール等の有機溶媒を含んでもよい水中
にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物％酸化
物又は炭酸塩より好ましくはカセイソーダ、カセイカリ
を用いて溶解又は懸濁せしめる。溶媒の量は４−置換安
息香酸の０．５〜１０倍（重量比）であり、触媒として
は接触還元用触媒として多用されるパラジウム、白金。
ルテニウム、ロジウム、ニッケル又ハコバルト等が微粒
子金属触媒（白金等）、ラネー型触媒にッケル、コバル
ト等）として又活性炭、アルミナのような担体上に担持
して（ルテニウム、ロジウム、白金等）使用される。
子金属触媒（白金等）、ラネー型触媒にッケル、コバル
ト等）として又活性炭、アルミナのような担体上に担持
して（ルテニウム、ロジウム、白金等）使用される。
なお触媒量は被還元物に対して０゜５〜３０重量％使用
する。還元温度は５０〜２５０℃、水素圧は１〜３００
気圧である。反応時間は触媒１反応温度、水素圧によっ
て変わるが通常１〜１０時間である。
する。還元温度は５０〜２５０℃、水素圧は１〜３００
気圧である。反応時間は触媒１反応温度、水素圧によっ
て変わるが通常１〜１０時間である。
このようにして得られた式（１）のトランス−及びシス
−４−［換ンクロヘキサンー１−カルボン酸混合物のア
ルカリ金属又はアルカリ土類塩を含む反応液から沈降分
離法又はテ過法により触媒を除いた後異性化反応に供す
る。
−４−［換ンクロヘキサンー１−カルボン酸混合物のア
ルカリ金属又はアルカリ土類塩を含む反応液から沈降分
離法又はテ過法により触媒を除いた後異性化反応に供す
る。
なお式（１）のトランス−及びジス−４−置換シクロヘ
キサン−１−カルボン酸混合物がその遊離カルボン酸と
してえられている場合はこれを有機溶媒を含んでもよい
水にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸
化物又は炭酸塩を用いて溶解又は懸濁せしめてから異性
化反応に供する。
キサン−１−カルボン酸混合物がその遊離カルボン酸と
してえられている場合はこれを有機溶媒を含んでもよい
水にアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、酸
化物又は炭酸塩を用いて溶解又は懸濁せしめてから異性
化反応に供する。
上記の如くにして調製されたシス−及びトランｘ−４−
Ｍ換ンクロヘキサン−１−カルボン酸混合物の塩を含む
溶液又は懸濁液をオートクレーブに仕込み１５０〜３０
０℃好ましくは２００〜２５０℃の温度で攪拌しながら
２〜２０時間処理する。この際反応液の着色を防ぐ目的
で窒素、水素等の非酸化性雰囲気下で攪拌することも出
来る。
Ｍ換ンクロヘキサン−１−カルボン酸混合物の塩を含む
溶液又は懸濁液をオートクレーブに仕込み１５０〜３０
０℃好ましくは２００〜２５０℃の温度で攪拌しながら
２〜２０時間処理する。この際反応液の着色を防ぐ目的
で窒素、水素等の非酸化性雰囲気下で攪拌することも出
来る。
本発明において用いられる有機溶媒の具体的な例として
はメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン
等のケトン類、ジオキサン等のエーテル類、ピリジン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒等があげられ、使用する溶媒の量はシ
ス−及びトラｙｘ−４−ｆＮ換’／クロヘキサン−１−
カルボン酸塩に対して０・５〜１０倍（重量）である。
はメタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン
等のケトン類、ジオキサン等のエーテル類、ピリジン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の非プ
ロトン性極性溶媒等があげられ、使用する溶媒の量はシ
ス−及びトラｙｘ−４−ｆＮ換’／クロヘキサン−１−
カルボン酸塩に対して０・５〜１０倍（重量）である。
又シクロヘキサン−１−カルボン酸に置換し”Ｃいるア
ルキル基の例としてはメチル、エテル、ブチル、ペンチ
ル、オクチル、テンル、ドデシル、ペンタデンル等のよ
うなアルキル；メトキ７．エトキシ、ブトキン等のよう
なアルコキシ；カルボン酸、カルボン酸メチルエステル
、カルボン酸エチルエステル等のようなカルボン酸エス
テルで置換されたメチル、エチル、プロピル；シクロア
ルキルがあげられる。
ルキル基の例としてはメチル、エテル、ブチル、ペンチ
ル、オクチル、テンル、ドデシル、ペンタデンル等のよ
うなアルキル；メトキ７．エトキシ、ブトキン等のよう
なアルコキシ；カルボン酸、カルボン酸メチルエステル
、カルボン酸エチルエステル等のようなカルボン酸エス
テルで置換されたメチル、エチル、プロピル；シクロア
ルキルがあげられる。
このようにしてトランス体の比率が高くなったトランス
−、シス−４−を換ンクロヘキサンー１−カルボン酸混
合物のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は通常の方法に
より硫酸、塩酸等の鉱酸によって中和して分離される。
−、シス−４−を換ンクロヘキサンー１−カルボン酸混
合物のアルカリ又はアルカリ土類金属塩は通常の方法に
より硫酸、塩酸等の鉱酸によって中和して分離される。
えられた結晶を再結晶。
：：１゜
スー比ハトランス−及びシス−４−置換シクロへキサン
−１−カルボン酸にンリル化剤を反応させてトリメチル
ンリルエステルに誘導してガスクロ分析を行うことによ
って測定した。
−１−カルボン酸にンリル化剤を反応させてトリメチル
ンリルエステルに誘導してガスクロ分析を行うことによ
って測定した。
「発明の効果」
本発明の方法によって副生成物の生成、装置の腐食等も
なく収率よ〈トランス一体比率のたがい式（１）のトラ
ンス−及び７スー４−置換シクロヘキシルー１−カルボ
ン酸を得ることが出来、これを更に精製することによっ
て実質的にンス一体を含まないトランス−４−置換シク
ロへキンルー１−カルボン酸を得ることが出来る。
なく収率よ〈トランス一体比率のたがい式（１）のトラ
ンス−及び７スー４−置換シクロヘキシルー１−カルボ
ン酸を得ることが出来、これを更に精製することによっ
て実質的にンス一体を含まないトランス−４−置換シク
ロへキンルー１−カルボン酸を得ることが出来る。
（合成例１）
ビーカーに水１００Ｃｅ、４８％カセイソーダ水溶液８
・０グ、４−メチル安息香酸１４．ログを加えて攪拌し
溶液とする。この水溶液をラネーニッケル４２と共にオ
ートクレーブに仕込む。オートクレーブを水素置換後、
昇温昇圧し反応温度１７０℃、反応圧力フ ０ ＫＰ／
ｃｍ２ゲージに保って攪拌しながら水素吸収が無くな
るまで水素を供給する。供給時間は５時間であった。４
０℃まで冷却後静置してラネーニッケルを沈降分離した
上澄液の分析値（酸を加えて遊離の４−メチルシクロヘ
キサン−１−カルボン酸とし、トルエン抽出後ンリル化
剤ニよりトリメテルンリルエステルに誘導してＧＣ分析
）はトランス／シス＝＝ ４３ ／ ５２であった。
・０グ、４−メチル安息香酸１４．ログを加えて攪拌し
溶液とする。この水溶液をラネーニッケル４２と共にオ
ートクレーブに仕込む。オートクレーブを水素置換後、
昇温昇圧し反応温度１７０℃、反応圧力フ ０ ＫＰ／
ｃｍ２ゲージに保って攪拌しながら水素吸収が無くな
るまで水素を供給する。供給時間は５時間であった。４
０℃まで冷却後静置してラネーニッケルを沈降分離した
上澄液の分析値（酸を加えて遊離の４−メチルシクロヘ
キサン−１−カルボン酸とし、トルエン抽出後ンリル化
剤ニよりトリメテルンリルエステルに誘導してＧＣ分析
）はトランス／シス＝＝ ４３ ／ ５２であった。
（合成例２）
水１００ｃｃ、４８％カセイソーダ水溶液ｓ、ｏｆ。
４−メチル安息香酸１４．Ｏｆより成る液と５％ルテニ
ウム−炭素５．Ｏｆをオートクレーブに仕込み。
ウム−炭素５．Ｏｆをオートクレーブに仕込み。
反応温度１００℃１反応圧力５０ Ｋｐ ／ ｃｍ２ゲ
ージで水素化を行なった。反応時間は３０分であった。
ージで水素化を行なった。反応時間は３０分であった。
得られた４−メチルシクロヘキサン−１−カルボン酸ナ
トリウムはトランス／シス：２２／７８テあった。
トリウムはトランス／シス：２２／７８テあった。
（合成例３）
水１５０ｃｃ、 、４８％カセインーダ水溶液ｓ、ｏｙ
。
。
４−ｎ−ペンチル安息香酸１９・５テ％ テチルテニウ
ムー炭素ｓ、ｏｙをオートクレーブに仕込み１反応温度
１００℃１反応圧力ｓ ｏ Ｋｐ ／ ｃｍ２ゲージで
水素化を行なった。反応時間は３８分であった。得られ
た４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−１−カルポン酸ナ
トリウムはトランス／シス−２７／７３であった。
ムー炭素ｓ、ｏｙをオートクレーブに仕込み１反応温度
１００℃１反応圧力ｓ ｏ Ｋｐ ／ ｃｍ２ゲージで
水素化を行なった。反応時間は３８分であった。得られ
た４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−１−カルポン酸ナ
トリウムはトランス／シス−２７／７３であった。
次に実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１
合成例１でえられたトランス／シス−４５１５２の４−
メチルシクロヘキサンー１〜カルボン酸ナトリウムｊ６
．４ｆを含む反応液をオートクレーブに仕込み水素加圧
下（２５ＫＰ／ｃｍ２）２２０℃で８時間攪拌下に処理
した。次いで処理液中の４−メチシンクロヘキサン−１
−カルボン酸のトランス比 ／ンス懇を測定したところ７８／２２であった。
メチルシクロヘキサンー１〜カルボン酸ナトリウムｊ６
．４ｆを含む反応液をオートクレーブに仕込み水素加圧
下（２５ＫＰ／ｃｍ２）２２０℃で８時間攪拌下に処理
した。次いで処理液中の４−メチシンクロヘキサン−１
−カルボン酸のトランス比 ／ンス懇を測定したところ７８／２２であった。
この処理液に濃塩酸を加えてｐＨ２とし、析出した結晶
をトルエンにより抽出し、トルエンを留去することによ
りトランス／シス比７８／２２：（７）４−メチルシク
ロヘキサン−１−カルボン酸１３・９グをえた。この結
晶を５０％含水メタノールにより再結晶すると純度９９
．０％のトランス−４−メチルシクロヘキサン−１−カ
ルボン酸（融点１０７〜１０８℃）９．２７かえられた
。
をトルエンにより抽出し、トルエンを留去することによ
りトランス／シス比７８／２２：（７）４−メチルシク
ロヘキサン−１−カルボン酸１３・９グをえた。この結
晶を５０％含水メタノールにより再結晶すると純度９９
．０％のトランス−４−メチルシクロヘキサン−１−カ
ルボン酸（融点１０７〜１０８℃）９．２７かえられた
。
実施例２
合成例２で見られた還元反応液（トランス／シス＝２２
／７８の４−メチルシクロヘキサン−１−カルボン酸ナ
トリウム１６．４１を含有）から触媒をＰ別し次いでオ
ートクレーブに仕込み、窒素加圧（２ｓ ＫＰ／ｃｍ２
）下、２２０℃で８時間攪拌処理した。処理後のトラン
ス／シスハフ ７／２３テあった。これに塩酸を加えて
Ｉ）Ｈ２とした。
／７８の４−メチルシクロヘキサン−１−カルボン酸ナ
トリウム１６．４１を含有）から触媒をＰ別し次いでオ
ートクレーブに仕込み、窒素加圧（２ｓ ＫＰ／ｃｍ２
）下、２２０℃で８時間攪拌処理した。処理後のトラン
ス／シスハフ ７／２３テあった。これに塩酸を加えて
Ｉ）Ｈ２とした。
析出した結晶をトルエンで抽出し、トルエンを留去しト
ランス／シス＝７７／２’３の４−メチルシクロヘキサ
ン−１−カルボン酸１４ｉｐを得た。
ランス／シス＝７７／２’３の４−メチルシクロヘキサ
ン−１−カルボン酸１４ｉｐを得た。
実施例３
合成例５でえられた還元反応液（トランス／シＸ＝２７
／、７５の４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−１−カル
ボン酸ナトリウム２１．５ｆを含む）から触媒を濾過し
た後、オートクレーブに仕込み窒素加圧（Ｓ ＯＫＪ’
／ｃｍ ）２２０℃で８時間加熱して異性化した。異性
化後のトランス／シス＝７９・：ｉ・ ／２１であった。この液に塩酸を加えて酸性としり後、
）ルエン抽出ｔ、テ４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−
１−カルボン酸ｈ ｑ、ｙ ？ ｔｌ＊だ。（トランス
／シス＝７９７２１ ）これを含水メタノール中で再結
晶して純度９９％のトランス−４−、ｎ−ヘンチルジク
ロヘキサン−１−カルボン酸１３．Ｓグを得だ。（ｍｐ
ｓ４−ｓｓ℃） 実施例４〜８ 合成例５に準じて表のＩ欄に示される化合物の還元反応
を行い得られた反応液について実施例３と同様にして処
理して転位反応を行いトランス体含有量のだかいフクロ
ヘキサン−１−カルボン酸類を得た。表の■欄に転位反
応前後のトランス／シスを示した。
／、７５の４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−１−カル
ボン酸ナトリウム２１．５ｆを含む）から触媒を濾過し
た後、オートクレーブに仕込み窒素加圧（Ｓ ＯＫＪ’
／ｃｍ ）２２０℃で８時間加熱して異性化した。異性
化後のトランス／シス＝７９・：ｉ・ ／２１であった。この液に塩酸を加えて酸性としり後、
）ルエン抽出ｔ、テ４−ｎ−ペンチルシクロヘキサン−
１−カルボン酸ｈ ｑ、ｙ ？ ｔｌ＊だ。（トランス
／シス＝７９７２１ ）これを含水メタノール中で再結
晶して純度９９％のトランス−４−、ｎ−ヘンチルジク
ロヘキサン−１−カルボン酸１３．Ｓグを得だ。（ｍｐ
ｓ４−ｓｓ℃） 実施例４〜８ 合成例５に準じて表のＩ欄に示される化合物の還元反応
を行い得られた反応液について実施例３と同様にして処
理して転位反応を行いトランス体含有量のだかいフクロ
ヘキサン−１−カルボン酸類を得た。表の■欄に転位反
応前後のトランス／シスを示した。
実施例９
４−メチルシクロヘキサン−１−カルボン酸（トランス
／シス比２２／７ Ｂ ） １４．２ｆ、７［化ナトリ
ウム４．Ｏｆ、水２ｏ１．メタノール３゜１をオートク
レーブに仕込み、窒素加圧（ｓ ｏ Ｋｙ／ｃｒｎ２）
下、２００℃で１０時間攪拌処理した。
／シス比２２／７ Ｂ ） １４．２ｆ、７［化ナトリ
ウム４．Ｏｆ、水２ｏ１．メタノール３゜１をオートク
レーブに仕込み、窒素加圧（ｓ ｏ Ｋｙ／ｃｒｎ２）
下、２００℃で１０時間攪拌処理した。
処理後のトランス／シス比は７９／２１であった。
実施例１０
実施例９において水酸化ナトリウム４０１の代わりに水
酸化カルシウム６ｆｔ用いる他は実施例９と同様にして
処理した。処理後の４−メチルシクロヘキサン−１−カ
ルボ／酸のトランス／シス比は７６／２４であった。
酸化カルシウム６ｆｔ用いる他は実施例９と同様にして
処理した。処理後の４−メチルシクロヘキサン−１−カ
ルボ／酸のトランス／シス比は７６／２４であった。
実施例１１
４−ベンジルシクロヘキサン−１−カルボン酸（トラン
ス／シス比２１／７９ ） ２１．Ｂｌ／、水酸化ナト
リウム６、Ｏｆ、水２０ｖ、メタノール５０１をオート
クレーブに仕込み窒素加圧（３０Ｋｒ／ｃｒｎ２）下、
２００℃で１０時間処理した。処理後のトランス／シス
比は８０／２０であった。
ス／シス比２１／７９ ） ２１．Ｂｌ／、水酸化ナト
リウム６、Ｏｆ、水２０ｖ、メタノール５０１をオート
クレーブに仕込み窒素加圧（３０Ｋｒ／ｃｒｎ２）下、
２００℃で１０時間処理した。処理後のトランス／シス
比は８０／２０であった。
特許出願人 日本化薬株式会社
Claims (1)
- （１） 遊離酸として式（１） ％式％（１） （式（１）においてＲはアルコキシ、カルボン酸塩又ハ
カルボン酸エステル又はフェニルで置換されていてもよ
い０１〜Ｃ１５の アルキル、シクロアルキルを表わす
） で表わされる４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸
のトランス−、シス−混合物のアルカリ又はアルカリ土
類金属塩を有機溶媒を含んでもよい水性媒体中１５０〜
３００℃に加熱することを特徴とするトランス一体の含
有量のだかい式（１）で示されるシクロヘキサンカルボ
ン酸類の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11449484A JPS60258141A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | トランス−含有量の高い４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11449484A JPS60258141A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | トランス−含有量の高い４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60258141A true JPS60258141A (ja) | 1985-12-20 |
Family
ID=14639161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11449484A Pending JPS60258141A (ja) | 1984-06-06 | 1984-06-06 | トランス−含有量の高い４−置換シクロヘキサン−１−カルボン酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60258141A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5831118A (en) * | 1996-06-18 | 1998-11-03 | Katayama Seiyakusyo Co., Ltd. | Epimerization of 2- or 4- substituted cyclohexanecarboxylic acids |
| CN102633584A (zh) * | 2012-04-11 | 2012-08-15 | 渭南高新区海泰新型电子材料有限责任公司 | 一种使顺式构型的环己烷甲酸酯类化合物转型为反式构型的方法 |
| CN103896757A (zh) * | 2012-12-24 | 2014-07-02 | 上海彩迩文生化科技有限公司 | 2或4位取代的环己烷甲酸类化合物的顺反异构化方法 |
| WO2017090656A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 住友化学株式会社 | トランス－シクロヘキサンカルボン酸の製造方法 |
| CN101768074B (zh) * | 2009-12-29 | 2017-09-26 | 大连九信精细化工有限公司 | 一种合成4‑羧甲基环己烷羧酸的新方法 |
-
1984
- 1984-06-06 JP JP11449484A patent/JPS60258141A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5831118A (en) * | 1996-06-18 | 1998-11-03 | Katayama Seiyakusyo Co., Ltd. | Epimerization of 2- or 4- substituted cyclohexanecarboxylic acids |
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| CN103896757A (zh) * | 2012-12-24 | 2014-07-02 | 上海彩迩文生化科技有限公司 | 2或4位取代的环己烷甲酸类化合物的顺反异构化方法 |
| WO2017090656A1 (ja) * | 2015-11-27 | 2017-06-01 | 住友化学株式会社 | トランス－シクロヘキサンカルボン酸の製造方法 |
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