JPS60255900A - 過硼酸ナトリウム一水塩を含有する粉末洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、必らずしも限定しないが特に織物洗濯に適し
た、過硼酸ナトリウム−水塩を含有する粉末洗剤組成物
に関するものである。

過硼酸ナトリウムは、織物洗濯用粉末に広く使用される
周知の漂白剤である。一般に、これは四水塩として市販
されており、その実験式はＮａＢＯｓ　・４　ＨｚＯま
たはＮａＢＯｚ　ＨＨｔＯｚ　＊　３　ＨｚＯとして表
わすことができる。

さらに、過硼酸ナトリウムは、いわゆる−水塩としても
存在し、その実験式はＮａ　３３０ｇ・ＨＩＯまたはＮ
ａＢＯｆｆｉ・ＨｚＯｘとして表わすことができる。

過硼酸す）　ＩＪウムー水塩は洗剤組成物中に広くは使
用されていないが、粉末洗剤組成物におけるその使用が
、たとえば英国特許第１，５７３，４０６号、ドイツ特
許出願第１，９５１，５５６号、第１，９６３，８９７
号および＠　１，９６３，８９８号、並びにヨーロッパ
特許出願第９８．１０８号各明細書に記載されている。

過硼酸す）　ＩＪウムー水塩の使用は過硼酸すＩ−ＩＪ
ウム四水塩に較べて、主としてその活性酸素含有量が高
く（過硼酸ナトリウム四水塩の１０．４％に比較して理
論値で１６．０３％の活性酸素）かつ高温度におけるそ
の安定性が高いため有利である。しかしながら、過硼酸
ナトリウム−水塩の主たる欠点の１つは、水を吸収する
ことによって高湿度条件下で固化する傾向を有し、した
がって過硼酸ナトリウム−水塩を配合した粉末洗剤組成
物の自由流動性を多かれ少なかれ相当に低下させる傾向
を有することである。さらに１水吸収の結果、過硼酸ナ
トリウム−水塩の溶解速度が緩慢となり、その結果漂白
能力に影響を与える。

したがって、本発明の目的は、高湿度気候条件下での貯
蔵に際し、固化する傾向が少なくかつ自由流動性を保持
するような過硼酸ナトリウム−水塩を含有する粉末洗剤
組成物を提供することである。

さらに本発明の目的は、過硼酸ナトリウム−水塩が高湿
度条件下での針鼠の際にも急速な溶解速度を保持ブるよ
うな、過硼酸ナトリウム−水塩を含有する粉末洗剤組成
物を提供することである。

今回、驚ろくととに、上記目的は式（ＳＡ＋３１．２５
ＰＶ−１６，２５）　０　）となるような比表面積（８
ｐｅｅ４ｆ１ｅｓｕｒｆａｃｅ　ａｒｅｃＬ、　ＳＡ％
ｍｌ／　Ｉ　）および気孔容積（Ｐｏｒｅｖｏｌｕｍｅ
＋　ＰＶ、２／Ｉ）の物理特性を有する粒状の過硼酸ナ
トリウム−水塩を組成物中に使用すれば達成されうるこ
とか見い出された。

本発明の詳細な説明において、上記式（ＳＡ＋３１．２
５　ＰＶ−１６，２５）を「過硼酸固化指数」（Ｐ。

Ｃ，１，）と呼ぶ。

すなわち、上記目的を達成する釦は、本発明の組成物に
使用する過硼酸ナトＩＪウムー水塩はＯより大きい上記
の「過硼酸同化指数Ｊ　（ｐｅｒｂｏｒａｔｅＣａｋｊ
ｎｇ　Ｉｎｄｅｘ、　Ｐ、　Ｃ，１，）を有すべきであ
る。

ｆｉ孔容積（ｐｖ）は、クオンタクローム・スキャニン
グ・ポロシメータ（Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ　Ｓｃａ
ｎｎｉｎｇＰｏｒｏｓｉｍｅｔｅｒ　）を用いる水銀侵
入（ｍｅｒｃｕｒｙ　１ｎｔｒｕｓｉｏｎ　）法により
測定して０．１〜１．０μｍの直径を有する気孔の容積
Ｃｄ／Ｉ）として定義される。

比表面積（ＳＡ）は、一般にＢ、Ｅ、１”、法として知
られた窒素ガス吸着法により測定される面積として定義
される。

したがって、本発明は少なくとも洗剤活性物質と洗剤ビ
ルダーと粒状の過硼酸す）　ＩＪウムー水塩とを含有す
る改良された粉末洗剤組成物を提供し、過硼酸ナトリウ
ム−水塩は式（ＳＡ＋３１．２５　ＰＶ−１６，２５）
が０より大きくなるように上記定義の比表面積（ＳＡ、
　ｍ’／　ｌ　）おｙび上記定義の気孔容積（ＰＶ、　
ｃｌ　／　９　）の物理特性を有することを特徴とする
。

上記特徴の過硼酸す）　ＩＪウムー水塩は上記気孔寸法
範囲において０．２　ａｔ？　／　１１より大きい気孔
容積を有することが好ましい。

さらＫ、使用する過硼酸ナトリウム−水塩は５ｎｌ　／
　Ｉ　ｓ好ましくはフイ／９より大きい比表面積を有す
ることが望ましく、これは漂白安定性の向上の他に、％
に低燐酸塩組成物においてさらに固化防止特性に対し有
利な影響を与えると思われる。

Ｐ、　Ｃ，Ｉ、値が高い程、一般に粉末におけろ過硼酸
ナトリウム−水塩の挙動が良好となるが、より高いＰ、
　Ｃ，１，値においてさらに達成される改善はそれ程顕
著でなくなる。

好ましくは、本発明の組成物に使用する過硼酸す）　Ｉ
Ｊウムー水塩は１より大きい上記定義のＰ。

Ｃ，１，値を有する。

過硼酸ナトリウム−水塩の粒子寸法は臨界的でないが１
本発明の組成物には１００〜１０００μｍ１好ましくは
２００〜５００μｍの通常の粒子寸法を使用することが
できる。

比表面積と粒子寸法とは過硼酸ナトリウム−水塩の気孔
容積および気孔寸法により決定されないととに注目すべ
きである。

本発明の洗剤組成物は、必らず洗剤活性物質を含有する
。これは、天然産の洗剤活性物質、たとえば石＃１１或
すは合成アニオン性、非イオン性、両性、双生もしくは
カチオン性洗剤活性物質またはその混合物から選択され
る合成洗剤活性物質とすることができる。

多くの適当な洗剤活性化合物が市販されており、たとえ
ば「表面活性剤および洗剤」、第１巻および第１巻、シ
ュバルッ（Ｓｃｈｗａｒｔｚ　）、ぺり一（Ｐｅｒｒｙ
　）およびバーチ（Ｂｅｒｃｈ　）著のような文献に充
分記載されている。

洗剤活性物質の全量は、組成物に対し約４〜５０１：１
％、好ましくは約１０〜２５重量−とすることができる
。

一般Ｋ、合成アニオン性洗剤化合物は約８〜約２２個の
炭素原子を有するアルキル基をもった有機性酸およびス
ルホン酸の水溶性アルカリ金属塩であり、ここで用いる
アルキルという用語は高級アリール基のアルキル部分を
包含する。

適する合成アニオン性洗剤化合物の例はナトリウムおよ
びカリウムのアルキル硫酸塩、特に獣脂（炭素数８〜１
８個）を硫酸化して得られるもの；ナトリウムおよびカ
リウムのアルキル（炭素数９〜２０個）ベンゼンスルホ
ン酸塩、特にナトリウムの直鎖状第二級アルキル（炭素
数１０〜１５個）ベンゼンスルホン酸塩；ナトリウムの
アルキルグリセリルエーテル硫酸塩、特に獣脂もしくは
ｉから得られる高級アルコールおよび石油から誘導され
る合成アルコールのエーテル；ナトリウムｍ脂肪酸モノ
グリセリド硫酸塩およびスルホン酸塩、高級（炭素数９
〜１８個）脂肪アルコール−アルキレンオキサイドＣ特
にエチレンオキサイド）反応生成物の硫酸エステルのナ
トリウムおよびカリウム塩；イセチオン酸によりエステ
ル化されかつ水酸化ナトリウムで中和された、コツ↑Ｉ
Ｉ／ たとえｔｆ＃？ｌｂ脂肪酸のような脂肪酸の反応生成物
：メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウムおヨヒカ
リウム塩；アルカンモノスルホン酸塩、たとえばα−オ
レフィン（炭素数８〜２０個）を重亜硫酸ナトリウムと
反応させて得られるもの、およびノ背ラフインをＳｏｗ
およびＣノ２と反応させ次いで塩基により加水分解して
ランダムスルホン酸塩を生成させることＫより得られた
もの；並ＵＫオレフィンスルホン酸塩（この用語はオレ
フィン類、％に炭素数１０〜２０個のα−オレフィンを
ＳＯｓと反応させ次いで中和しかつその反応生成物を加
水分解して得られる物質を示すために使用される）であ
る。好適なアニオン性洗剤化合物はナトリウムのアルキ
ルベンゼン（炭素数１１〜１５個）スルホン酸塩および
ナトリウム９アルキル（炭素数１６〜１８個）硫酸塩で
ある。

好ましくはアニオン性洗剤化合物と一緒に使用しうるに
適する非イオン性洗剤化合物の例は、特に酸化アルキレ
ン（一般にエチレンオキサイド）と一般に５−２５　Ｅ
Ｏ（すなわち１分子当り５〜２５単位のエチレンオキサ
イド）を有するアルキル（炭素数６〜２２個）フェノー
ルとの反応生成物；脂肪族（炭素数８〜１８個）第一級
もしくは第二級の直鎖状もしくは分校状アルコールと一
般に６−３０ＥＯの酸化エチレンとの縮合生成物；およ
びエチレンオキサイドをプロピレンオキサイドとエチレ
ンジアミンとの反応生成物と縮合させて得られる生成物
を包含する。

その他のいわゆる非イオン性洗剤化合物は、長鎖状の第
三級アミン酸化物、長鎖状の第三級ホスフィン酸化物お
よびリアルキルスルホキシドを包含する。

アニオン性洗剤化合物とたとえば非イオン性化合物との
混合物を洗剤組成物中に使用して、特に調節された低泡
立ち性を付与することもできる。

これは、泡立ちを好まない自動洗濯機に使用することを
目的とした組成物につき有利である。組成物中に飛程か
の非イオン性洗剤化合物を存在させることも、粉末洗剤
の溶解性を改善するのに役立ち得る。

成る量の両性もしくは双生洗剤化合物も本発明の組成物
中に使用しうるが、これは一般に比較的高価格であるた
め望ましくない。

両性もしくは双生洗剤化合物を使用する場合、一般にこ
れはより普通に使用される合成アニオン性および非イオ
ン性洗剤化合物に基づく組成物に少量で使用される。

上記したように、本発明の組成物には好ましくは３０重
量−未満の量で石鹸も使用することができる。これらは
、非イオン性洗剤化合物または混成の合成アニオン性お
よび非イオン性洗剤化合物と一緒に二成分混合物（石鹸
／アニオン性洗剤）または三成分混合物において％に低
レベルで使用され、低泡立ち性を有する。使用する石鹸
は、好ましくは飽和もしくは不飽和で炭素数１０〜２４
個の脂肪酸のナトリウム塩もしくはカリウム塩、又はそ
の混合物である。これら石鹸の量は約０．５〜約２５重
量％の範囲で変化しうるが、約０．５〜約５チの少量で
−な効果を与えるために好適に使用される。これは、石
鹸が補助ビルグーとして作用するとぎ、硬水に使用する
組成物において特に価値がある。さらに、石鹸の添加は
、４？に組成物が、たとえば炭酸ナトリウムもしくはオ
ルト燐酸ナトリウムのようなカルシウムイオン沈澱物質
を含有する場合、組成物が洗濯物中に無機沈澱物を生成
する傾向を減少させるのに役立つことが判御し、この目
的のためＫは約２〜約１５重′ｔチ、特に約２．５〜約
１０重量−の石鹸を組成物中に使用するのが好ましい。

本発明に使用するのに好適な洗剤活性系は、アニオン性
洗剤化合物と非イオン性洗剤活性化合物との混合物であ
って、石鹸成分を含んでも含まなくてもよい。

一般に１本発明の洗剤組成物はさらに洗剤ビルダーをも
含有する。

すなわち、本発明の組成物は、（１）カルシウム封鎖性
ビルダー物質（ｃａｌｃｉｕｍ　５ｅｑｕｅｓ、ｔｒ＋
Ｌｎｔ　ｂｕｉ　１ｄｅｒ　ｍａｔｅｒｉａｌｇ　）、
（２）沈澱性ビルダー物質、（３）カルシウムイオン交
換性ビルダー物質、および（４）その混合物から選択さ
れる洗剤ビルグー物質を含有することができる。

カルシウム封鎖性ビルダー物質の例は、アルカリ金属ポ
リ燐酸塩、たとえばトリ燐酸ナトリウム；ニトリロトリ
酢酸およびその水溶性塩；エチレンジアミンブト２酢酸
、オキシジコハク酸、メリチン酸、ベンゼンポリカルボ
ン酸、クエン酸のアルカリ金属塩、並びに米国特許第４
，１４４，２２６号および第４，１４６，４９５号明細
書に開示されたようなポリアセタールカルボン酸塩を包
含する。

沈澱性ビルダー物質の例は、オルト燐酸ナトリウム、炭
酸ナトリウムおよび長鎖状の脂肪酸石鹸を包含する。

カルシウムイオン交換性ビルダー物質の例は、各種の水
不溶性結晶質もしくは非晶質アルミノ珪酸塩を包含し、
そのうちゼオライトが最もよ（知られた代表例である。

％に１本発明の組成物は有機もしくは無機のビルグー物
質、たとえばトリ燐酸ナトリウムもしくはカリウム、ピ
ロ燐酸ナトリウムもしくはカリウム、オルト燐酸ナトリ
ウムもしくはカリウム、炭酸ナトリウム、ニトリロトリ
酢酸のす）リウム塩、クエン酸ナトリウム、カルボキシ
メチルマロン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩
および水不溶性の結晶質若くは非晶質アルミノ珪酸塩ビ
ルグー物質またはそれの混合物のいずれか一種を含有す
ることができる。

これらのビルグー物質は、たとえば５〜８０重量％、好
１しくは１０〜６０重量−の童で存在させることができ
る。

典型的には、トリ燐酸す）　ＩＪウムを含有しない粉末
洗剤組成物は、一般に自由流動性が低い傾向がある。本
発明は特に、自由流動性を改善するためのこの種の粉末
洗剤組成物に使用することができる。

最近、多くの国における燐酸塩規制が洗剤業者九対し洗
剤組成物の燐含有童ｔ−６重貴饅以下のレベル！で減少
させることを強制している。本発明は、さらに、このよ
うな低レベル乃至０までの燐含有粉末洗剤組成物に対し
特に重要である。

燐含有量の低い粉末洗剤組成物は５％よシ多いトリ燐酸
ナトリウムを含有し得、これに他の洗剤ビルグー物質を
補充することができる。この範躊の燐含有量の低い粉末
洗剤組成物に使用しうる好適なビルダー系は、トリ燐酸
ナトリウムと、アルカリ金属ニトリロトリ酢酸塩、アル
カリ金属オルト燐酸塩、アルカリ金属ピロ燐酸塩、アル
カリ金属炭酸塩、アルミノ珪酸塩（たとえばゼオライト
）またはその混合物との組み合せである。

他の範１１に属する燐含有量の低い粉末洗剤組成物は５
重量−未満から０チまでのトリ燐酸す）　ＩＪウムを含
有し、かつ主たるビルグー成分として他のビルグー物質
を含有する。この範躊の燐含有量の低い洗剤組成物に使
用しうるビルダー系の例は、トリ燐酸す）　ＩＪウムを
含有する上記のビルダー系、並びにトリ燐酸ナトリウム
を含有しない任意のビルダー系を包含する。この範晴で
使用しうる好適な洗剤ビルダーはアルカリ金属炭酸塩、
％に炭酸ナトリウム；アルミノ珪酸ナトリウム；ニトリ
ロトリ酢酸ナトリウムおよびその混合物である。

一般Ｋ、両範ＩＩＩＶｃ属するこの種の燐含有量の低い
粉末洗剤組成物は、粉末流動性が低い。これらは、粘着
性となシかつ包装物中で固化する傾向を有する。この種
の粉末洗剤組成物の自由流動性は、木兄Ｆ！ＡＶｃよる
過硼酸塩固化椙数が０よシ大きい過硼酸ナトリウム−水
塩を使用することにより相当に改善することができる。

さらに、本発明は高レベルの非イオン性洗剤活性物質を
含有する、すなわち、４〜２５重量％、特忙１５〜１６
重食チの非イオン性洗剤含有量を有する粉末洗剤組成物
の自由流動性を改善する上で％に重要である。

本発明の組成物知おける過硼酸す）　ＩＪウムー水塩の
適するレベルは、一般に５〜５０重量％、好ましくは７
〜３５重量％である。

本発明の洗剤組成物、は、特に組成物を約６０℃以下の
温度で織物を洗濯するために使用する場合、過硼酸塩に
対する活性化剤を含有することができる。

本発明の組成物におけろ過硼酸す）　ＩＪウムー水塩の
急速な溶解速度、およびその結果としての急速な漂白能
力は、洗濯液における急速なペルオキシ酸の生成に関し
極めて有利である。

ペルオキシ漂白化合物九対する活性化剤は英国特許第８
３６，９８８号、第８５５，７３５号、第９０７，３５
６号、第９０７，３５８号、第９７０，９５０号、第１
，００３，３１０号および第１．２４６．３３９号、米
国特許第３，３３２，８８２号および第４，１２８，４
９４号、カナダ特許第８４４，４８１号および南アフリ
カ特許第６８７６３４４明細明細書を含めス献に広（記
載されている。特に適する活性化剤は次のものを包含す
る： ｔ６１　Ｎ−ジアシル化およびＮ’＋Ｎ’−ｄ’リアシ
ル化アミン、たとえばＮ、　Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ’−テト
ラアセチルメチレンジアミンおよびＮ、　Ｎ、　Ｎ’　
、　Ｎ’−テトラアセチルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−
ジアセチルアニリン、Ｎ、Ｎ−アセチル−ｐ−トルイジ
ｙ＋１．３−ジアシル化ヒダントイン、たとえば１．３
−ジアセチル−５，５−ジメチルヒダ／トインおよび１
．３−ジプロピオニルヒダントイン；α−アセトキシ−
（Ｎ、Ｎ’）−ポリアシルマロンアミド、たとえばα−
アセトキシ−（Ｎ、Ｎ’）−ジアセチルマロンアミド； （ｂｌ　Ｎ−アルキル−Ｎ−スルホニルカルボンアミド
、たとえば、Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−アセトＩミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−メシル−にンズアミド、Ｎ−メチル−
Ｎ−メシル−ｐ−ニトロベンズアミドおよびＮ−メチル
−Ｎ−メシル−ｐ−メトキシベンズアミ１の各化合物； （ＣＩ　Ｎ−アシル化項式ヒドラジド、アシル化トリア
ゾンまたはウラゾール、たとえばモノアセチルマレイン
酸ヒドラジド； （ｄｉ　Ｏ，Ｎ、Ｎ−）り飽和ヒドロキシルアミン、た
とえば０−ベンゾイル−Ｎ、Ｎ−サクシニルヒドロキシ
ルアミン、０−アセチル−Ｎ、Ｎ−サクシニルヒドロキ
シルアミン、０−ｐ−メトキシベンゾイル−Ｎ、Ｎ−サ
クシニルヒドロキシルアミン、ｏ−ｐ−ニトロベンソイ
ル−Ｎ。Ｎ−サクシニルヒドロキシルアミンおよびＯ，
Ｎ。

Ｎ−）リアセチルヒドロキシルアミン；（ｅｌ　Ｎ、Ｎ
’−ジアシル−スルフリルアミド、たとえばＮ、Ｎ’−
ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジアセチル−スルフリルアミドお
よびＮ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ。

Ｎ′−ジブロビオニルスル７リルアミド；（ｆ）トリア
ジルシアヌレート、たとえばドリアセチルシアヌレート
およびトリベンゾイルシアヌレート； （ｇｌ　カルボン酸無水物、たとえば安息香酸無水物、
ｍ−クロル安息香酸無水物、フタル酸無水物、４ＩＦ＃
４−りｐルフタル酸無水物； （ｈ）エステル、たとえばグルコースペンタ酢酸エステ
ルおよびキシローステトラ酢酸エステル、ナトリウムア
セトキシベンゼツスルホン酸エステルおよびナトリウム
ペンゾイルオキシベ／ゼンスルホン酸エステル、ナトリ
ウムｃ−ｓ　−Ｃ１８アルカノイルオキシベンゼンスル
ホン酸エステル、たとえばナトリウムオクタノイルオキ
シベンゼンスルホン酸エステルおよびナトリウムノナノ
イルオキシ４ンゼンスルホン酸エステル；＋１１　１．
３−ジアシル−４，５−ジアシルオキシ−イミダゾリジ
ン、たとえば１．３−ジホルミル−４，５−ジアセトキ
シ−イミダゾリジン、１．３−ジアセチル−４，５−リ
アセトキシーイミダゾリジン、１．３−ジアセチル−４
，５−ジプロピオニルオキシーイミダゾリジン； （ｊｌ　テトラアセチルグリコールウリルおよびテトラ
プロピオニルグリコールウリル； （ｋｌ　ジアシル４ｉ　２．　ｓ−ジケトピペラジン、
たとえは１，４−ジアセチル−２，５−ジケトピペラジ
ン、１．４−ジプロピオニルー２，５−ジケトピペラジ
ンおよび１．４−ジブロピオニルー３．６−シメチルー
２．５−ジケトピペラジン； （１１プロピレンジウレアもしくは２．２−ジメチルプ
ロピレンジウレア（２，４，６，８−テトラアザ−ビシ
クロ−（３，３，２）−ノナン−３，７−ジオンまたは
その９，９−ジメチル誘導体）のアシル化生成物、特に
テトラアセチル−もしくはテトラプロぎオニル−プロピ
レンジウレアまたはそのジメチル誘導体； −炭酸エステル、たとえばｐ−（エトキシカルボニルオ
キシ）−安息香酸およびｐ−（プロポキシ−カルボニル
オキシ）−ベンゼンスルホン酸のナトリウム塩； （ｎｌ　アシルオキシ−（Ｎ　、　Ｎ’　）　−ボリア
シル化アンアミド、たとえばα−アセトキシ−（Ｎ、Ｎ
’）−ジアセチルマロンアミド。

上記（ａｌに示し九Ｎ−ジアシル化およびＮ、Ｎ’−ボ
リアシル化アミン、並びに上記（ｈｌ　Ｋ：示したエス
テルが特に興味があり、殊ＫＮ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テト
ラアセチル−エチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびナト
リウムノナノイルオキシベンゼンスルホン酸エステル（
５ＮＯＢＳ）　ｆｔ挙げることができる。

好ましくは約１５：ｌ〜約２；ｌとすることもできるが
、これらの範囲外の重量比も排除されない。

活性化剤を存在させる場合、洗剤組成物中には漂白系用
の安定化剤、たとえばエチレンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸塩およびジエチレントリアミンペンタメチレ
ンホスホン酸塩を含ませるのが好適である。これらの安
定化剤は酸型もしくは塩型として使用することができ、
特に英国特許第２，０４８．．９３０−１’ｉｊ明細書
に記載されたようなカルシウム、マグネシウム、亜鉛も
しくはアルミニウム錯体として使用することができる。

安定化剤は、約１重童チまで、好１しくは約０．０３〜
約０．５重量％の量で存在させることができる。

上記成分の他に、本発明の洗剤組成物は、任意の慣用添
加物を、この種の物質が織物洗濯用洗剤組成物に通常使
用されるような量で含有することができる。これら添加
剤の例は泡立ち促進剤、たとえはアルカノールアミド、
特にノ？−ム核脂肪酸およびココナツ油脂肪酸から誘導
されたモノエタノールアミド、泡立ち抑制剤、たとえば
アルキル燐酸塩および珪酸塩、再沈澱防止剤、たとえば
ナトリウムカルボキシメチルセルロースおよびアルキル
４Ｌ＜はｉｌ換アルキルセルロースエーテル、その他の
安定化剤、たとえはエチレンジアミンテトラ酢酸、織物
軟化剤、無機塩、たとえば硫酸ナトリウムを包含し、一
般に極めて少量で存在させれば螢光剤、香料、酵素、た
とえばプロテアーゼ、ジノ９−ゼおよびアミラーゼ、殺
菌剤および着色剤をも包含する。

その他の漂白物質および／または漂白触媒も、所望に応
じて過硼酸ナトリウム−水塩と共に配合することができ
る。たとえばペルオキシＩＩ！、光漂白剤、その他のベ
ル化合物、たとえばアルカリ金属過炭酸塩、過珪酸塩、
過硫酸塩および過硼酸ナトリウム四水塩、並びに重金属
触媒、たとえばマンガンを挙げることができる。

組成物中には成る童のアルカリ金属珪酸塩、特にナトリ
ウムのオルト−、メタ−１中性もしくはアルカリ性珪酸
塩を含ませるのが望ましい。この種のアルカリ金属珪酸
塩を少な（とも組成物九対し約１重量−１好ましくは約
５〜約１５重ｔｓの量で存在させれば、洗濯機における
金属部品の腐食を抑制するのに有利でちゃ、さらに処理
特性全向上させかつ一般に粉末特性を改善する。よりア
ルカリ性の強いオルト−およびメタ−珪酸塩は、一般に
この範囲内の少量においてのみ使用され、中性もしくは
アルカリ性珪酸塩と混合して使用される。

本発明の組成物は一般にアルカリ性である。実際上、こ
れら組成物は、洗濯水溶液に使用する場合、約８．５〜
約１３．５のｐＨｔ−示すべきである。特に、家庭用製
品につ偽ては約９．０〜約１１．０のｐＨを有するのが
好適である。何故なら、それより低る傾向があシ、また
アルカリ性のよシ強い製品は誤用すると危険となりうる
からである。ＰＨは、あらゆる通常の製品濃度で使用す
る際に充分なアルカリ度が確保されうるよう１５０℃に
て１２°Ｈ（フランス永久硬度（ｐｒｅｎｃｈ　ｐｅｒ
ｍａｎｅｎｔｈａｒｄｎｅｓｓ　）、　カルシウムのみ
）の水中ＫＯ，１９６ｗ／ｖ　の製品割合という最小の
通常使用濃度で測定される。

本発明の洗剤組成物は自由流動性の粒状、たとえば粉末
もしくは顆粒状でちゃ、この種の洗濯用組成物を製造す
るのに一般に使用される任意の技術で製造することもで
きるが、好ましくはスラリー製造および噴霧乾燥法によ
って洗剤基剤粉末を生成して、これに過硼酸−水塩を添
加することによシ製造される。この組成物を製造するの
忙使用する方法によシ、約４〜約１０重量−の水分含量
を有する製品を与えるのが好適である。

以下、本発明を＊施例につきさらに説明するが、本発明
はこれにより限定されない。

実施例　Ｉ 種々異なる気孔容積と比表面積とを有する過硼酸ナトリ
ウム−水塩の試料ｔ−８１％ＲＨ（相対湿度）Ｋて室温
かつ４０℃条件下で加速湿度試験（ａｎ　ａｃｃｅｌｅ
ｒａｔｅｄ　ｈｕｍｉｄｉｔｙ　ｔｅｓｔ’）　Ｋかけ
九〇 一週間の貯蔵後における同化特性を下記第１表に示す。

第１表 肴固化特性の評価＝１．僅　少 ２、少 ３、部分的 ４、固化 ５、著しく固化 上記の加速湿度試験の結果から、次のように結論するこ
とができる： Ｐ、　Ｃ，１，＜　Ｏを有する過硼酸ナトリウム−水塩
の全ての試料１〜８は不満足な結果であった。

試料８は４０℃にて少しの（Ｓｍａｌｌ　）固化を示し
たが、これは室温貯蔵条件にて著しく固化した。

Ｐ、　Ｃ，１，＞　Ｏｔ−有する本発明の範囲内にあろ
過硼拳ナトリウムー水塩の全試料９〜１４の結果は満足
しつるもので、あり、Ｐ、　Ｃ，１，＜　０　を有する
試料１〜８の固化特性よｐも明らかに優れていた６ 実施例　■ 次の粉末洗剤組成物を、噴霧乾燥および全組成物に対し
１７重量−の量の過硼酸ナトリウムの事後添加により調
製した。

組　成　重１ ７／ｌ／カリ性珪酸ナトリウム　８．１硫酸ナトリウム
　１１．９４ ナトリウムカルボキシメチルセルロース　０．９９螢光
剤　０．４３ 水　分　１３９ 過硼酸ナトリウム”　１７．０ 畳事後添加した過硼酸ナトＩＪウムは次の通ｐである； ｆｉｌ　Ｓ、Ａ、＝８．６０ｍ２／Ｖ＋　Ｐ、Ｖ、＝０
．３５６備３／２およびＰ、　Ｃ，１，＝　３．４７５ である過硼酸ナトリウム−水塩。

（２１Ｓ、Ａ、＝６．０９ｍ２７ｆ、Ｐ、Ｖ、＝０．３
０ｃｍ３／ｆおよびＰ、Ｃ，１，＝−０，７８５ を有する過硼酸ナトＩＪウムー水塩。

開放試薬びんに貯蔵したこれら組成物を室温（約２０℃
）かつ８１％相対湿度条件の下で加速貯蔵試験にかけ、
漂白剤放出速度を３日、５日および７日後に測定した。

漂白剤放出速度（％）は次の通りである：（０，０１Ｍ
チオ硫酸塩のｄ数） その結果を下記第２表に示す。

第２Ｆ！ ３　１００　９７ ５　９６　８４ ７　８７　６６ 上記の結果は、本発明による組成物（１）が本発明の範
囲外の組成物（２）よりも優秀な漂白剤放出（供給）を
有することを明らかに示し、本発明の組成物における過
硼酸す）　ＩＩウムー水塩がその急速な溶解速度を極め
てよ（保持したのに対し。

一方組成物（２）における過硼酸ナトＩＩウムー水塩は
その初期の溶解速度をかなシ急速忙失なうことを示して
いる。

実施例　■ 次の粉末洗剤組成物を、噴霧乾燥および全組成物九対し
１７重量％の量の過硼酸ナトリウムの事後添加によシ作
成した。

（以１・余白） 組　成　重量％ 白−Ｚしくンゼンスルホン酸ナトリウム　９．ＯＣ＋＊
−Ｃ＋Ｓアルコール／７エチレンオヤナイド　１．５ナ
トリウム石鹸　０．５ トリ燐酸ナトリウム　１２．０ オルト燐酸三ナトリウム　１３．５ アルカリ性珪酸ナトリウム　８．０ 硫酸ナトリウム　４．０ 工チレンソアミンテトラｍナトリウム　０．２ナトリウ
ムカルボ午ジメチル辷ルロース　１．０ポリアクリル重
合体　１．０ 螢　光　剤　０．３ 水　分　７．０ 硫酸す）　ＩＪウム　（事後添加）　２５．０過硼酸す
）　ＩＪウム”（事後添加）　１７．０畳事後添加した
過硼酸ナトリウムは次の通りであるニ ラム−水塩、および （２）　実施例■に使用したと同じ（Ｐ、Ｃ，１，−−
０，７８５の過硼酸す）　ＩＪウムー水塩。

開放試薬ビンに貯蔵したこれら組成物を室温（約２０℃
）かつ８１チ相対湿度条件の下で加速貯蔵試験にかけた
。漂白剤放出速度を定期間隔で測定した。

これらの結果を下記第３表に示す。

４　１００　９７ ６　９５　６７ ８　９６　４７ １１　８６　４０ 上記の結果は、本発明の組成物（１）が本発明の範囲外
にある組成物（２）よシも明らかに優れていることを示
している。

実施例　■ 次の粉末洗剤組成物を、噴霧乾燥および全組成物に対し
２０重量−の量の過硼酸ナトリウム−水塩の事後添加に
よシ作成した。

ドデシル（ンぜンスルホン酸ナトリウム　７．５ＣＩ２
−Ｃ１５アルコール／１１エチレンオキナイド　１．５
アル力リ性月」賢ナトリウム（比１，６）　６．０ゼオ
ライトＨＡＢ　＾４０（アＡづ）月酒腎六トリウム）　
２０．０Ｎａｒ二）’）ｏ　ト！ｊ　ｒ！￥ｃ＃１　１
５．０硫酸ナトリウム　２１．０ ナトリウムカ八→υヒンメチ座ロース　０．６エチレン
ソアミ／テトラ酢酸　０．２ 螢　光　剤　０．２ 水　８．０ 過硼酸ナトリウム−水塩“　２０．０ ＼ノ 肴事後添加した過硼酸ナトリウム−水塩は次の通りで（
２）実施例■に使用したと同じ＜、　Ｐ、Ｃ，Ｉ、＝−
０，７８５゜ 開放試薬ビンに貯蔵したこれら組成物を室温（約２０℃
）かつ８１チ相対湿度条件の下で加速貯蔵試験にかけ、
生成物外観を定期間隔で追跡した。

これらの結果を下記第４表に示す。

上記の表は、本発明の組成物（１）が本発明の範囲外に
ある組成物（２）よりも明らかに優れていることを示し
ている。

実施例　Ｖ 次の粉末洗剤組成物を、噴霧乾燥および全組成物に対し
１７重量−の量の過硼酸ナトリウムの事後添加（−より
作成した。

Ｙｆ’／、νくンぜンスルホン酸ナトリウム　３０．０
炭酸ナトリウム　３１．０ 中性珪酸すＦリウム　１２．０ ナトリウムカＡ４÷１ジメチル七／ｌ１０−ス　０．５
螢　光　剤　０．２ エチレンノアミンチトラ［ナトリウム　０．２モナスト
ラル青色染料　０．１ 硫酸ナトリウム　３．０ 水　６．０ 過硼酸ナトリウム’　１７．０ 簀事後添加した過硼酸ナトリウムは次の通りである； ＣＩＪ　Ｓ人＝８．６０ｍ”７ｇ、　ＰＶ、＝０．３５
６ｃｍ”７ｇおよびＰ、Ｃ，Ｉ、　＝　３．４７５ を有する過硼酸ナトリウム−水塩 亀 （２）　Ｓ、Ａ、＝６．０９ｍ”／ｇ＋Ｐ、Ｖ、＝０．
３０ｃＲ”７ｇおよびＰ、Ｃ，１，＝−０，７８５ を有する過硼酸ナトリウム−水塩、 （３）過硼酸ナトリウム四水塩。

これらの組成物を３７ｇ／ｍ”７２４時間の水蒸気透過
率を有する密閉積層充填物にして貯蔵し、次の貯蔵条件
下で一連の貯蔵試験にかけた；（ａ）室温（〜２２℃１
５０＊ＲＨ−相対湿度）（ｂ）３７℃７７０ＳＲＨ（相
対湿度）（ｃ）２０℃７９０ＳＲＨ（相対湿度）。

粉末流速は、直径１．３１の穴を１００１１ｊの粉末が
６６°の角度をもつ円錐から流過するのに要する時間（
秒）として測定した。

第　５　表 ｃｌ）　＝＝固化 本発明の組成物（１）は３種の条件全てにおいて自由流
動性を保持しかつ２（Ｉ’／９０１ＲＨという最も苛酷
な条件（ｃ）の下で６週間後に固化し始めたのに対し、
本発明の範囲外にある両組放物（２）および（３）は５
０％ＲＨより高い両条件（ｂｌおよびｔｃ＋　において
４週間後に既に固化した。

１分間における漂白剤放出を、３１／ｌの試料溶液を作
成し、４５秒間攪拌し、１分間後に２５−を採取しかつ
０．０１　Ｍチオ硫酸塩で滴定すること釦より測定した
。０．０１　Ｍチオ硫酸塩の一数は、１分間における漂
白剤放出の尺度としての滴定値を示す。

漂白剤放出／速度の尺度として示した前記滴定値の測定
結果を下記第６表に示す。

第６表 下記貯蔵週間後における滴定値（０，０１Ｍチオ硫酸塩
の一数） 上記結果は、本発明の組成物（１）が漂白剤放出（過硼
酸す）　ＩＪウムの溶解速［）Ｉｃ関し、３種の貯蔵試
験条件の全てにおいて組成物（２）および（３）よりも
優れた種類のものであることを示している。

拍願人　工：リーバ−，７−４ｏ　−ｔ′□　べ゛レノ
−１！−ヤーフ。

代理人　弁理土用　口　義　雄 第１頁の続き ＠発明者　マイケル・ダブリュ・　イ パースロウ　チ ギリス国、シー・エイチ・２・１−エイチ・エックス、
エシャー、アップトン−バイ会チェスター、ヒース・ロ
ド・３履°“デユアレストン゛

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも洗剤活性物質と洗剤ビルグーと粒状の
   過硼酸ナトリウム−水塩とを含有する粉末洗剤組成物に
   おいて、過硼酸すｌ−ＩＪウムー水塩は式（ＳＡ＋３１
   ．２５ＰＶ−１６，２５）がＯより大きくなるような比
   表面積（ＳＡ、　ｍ’／　Ｉ　）および気孔容積（ＰＶ
   、　ｃｒｔ？／　Ｉ　）の物理特性を有することを特徴
   とする粉末洗剤組成物。
2. （２）前記式が１より大きいことを特徴とする特許請＊
   の範囲第１項記載の粉末洗剤組成物。
3. （３）該過硼酸ナトリウム−水塩が０．２　ｃｙｌ　／
   　ｊｉより大きい気孔容積を有することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項または第２項記載の粉末洗剤組成物
   。
4. （４）該過硼酸ナトリウム−水塩が５ｒｒｌ／Ｉより大
   きい比表面積を有することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項、第２項または第３項記載の粉末洗剤組成物。
5. （５）　該比表面積が７ｎ？／１１より大きいことを特
   徴とする特許請求の範囲第４項記載の粉末洗剤組成物。
6. （６）　（ａｔ　４〜５０重量−の該洗剤活性物質と、
   と からなることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第
   ５項のいずれかに記載の粉末洗剤組成物。
7. （７）トリ燐酸ナトリウムビルグーを含有しないことを
   特徴とする特許請求の範囲第６項記載の粉末洗剤組成物
   。
8. （８）６重量−以下の燐含有量を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第６項記載の粉末洗剤組成物。
9. （９）トリ燐酸ナトリウムを、アルカリ金属ニトリロ）
   　ＩＪ酢酸塩、アルカリ金属オルト燐酸塩、アルカリ金
   属ピロ燐酸塩、アルカリ金属炭酸塩、アルミノ珪酸ナト
   リウムおよびそれらの混合物よりなる群から選択される
   他のビルグーと一緒に含んでなる洗剤ビルグー系を含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第８項記載の粉末
   洗剤組成物。 αＱ　アルカリ金属炭酸塩、アルミノ珪酸ナトリウム、
   ニトリロトリ酢酸ナトリウムおよびそれらの混合物より
   なる群から選択される洗剤ビルグーを含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第８項記載の粉末洗剤組成物。 ０１１４〜２５重量−の非イオン性洗剤活性物質を含有
   することを特徴とする特許請求の範囲第６項記載の粉末
   洗剤組成物。 ａｚ　５〜１６重量％の該非イオン性洗剤活性物質を含
   有することを特徴とする特許請求の範囲第１１項記載の
   粉末洗剤組成物。