JPS60255420A - 大理石模様を有するプラスチツク成形品の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分解） 本発明は不飽和ポリエステル樹脂をベースとした成形材
料を用い、直圧成形により人造天理石調の成形品１ｋＭ
造する方法に関するものである。

（・従来の技術および問題点） 不飽和ポリエステル樹脂をペースとし、充填剤、硬化触
媒、内部離型剤、強化材および顔料から成る成形材料を
用いて直圧成形法による人造大理石を製造する場合、型
内で成形材料が押し流されるため、大理石模様となるべ
き着色部分が薄く広がったり、広がりすぎて消えたすし
て顔料本来の色調が得られないなどして、一定した図柄
の大理石模様を有する製品の製造ができないという重大
な欠点がある。

このため直圧成形法による人造大理石製品の製造方法は
工業的に広く採用されておらず、非生産的な注型法やゲ
ルコ−ト法によって製造されているのが現状である。

（問題点を解決するための手段） このような現状によＶ本発明者等は、直圧成形法に基づ
く人造大理石調製品の製造方法が有する重大な欠点を克
服すべく鋭意研究した結果、不飽和ポリエステル樹脂組
成物を含浸させ熟成させたロービングおよび／又は織布
状繊維を、大理石模様となるべき柄材としてプリフォー
ムされた基材の表面上に、好ましくは該基材に設けた溝
内に配した成形材料を用いると、直圧成形時の柄材の流
動抵抗が増加し、着色部分が適度に広がシ、流れすぎる
ことがなく適度に色調がほけて、効率よく鮮明で安定し
た帯状の大理石模様を有する成形品が容易に得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、不飽和ポリエステル樹脂および増粘
剤を必須成分とする不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ
）からなジ、任意の形状にプリフォームされた基材の表
面上に、あるいは該基材表面に設けられた溝内に、柄利
として不飽和ポリエステル樹脂および増粘剤を必須成分
とする不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ’）を含浸名
せたロービングおよび／又は織布状繊維（Ｂ）を配置し
たのち基材と共に増粘させるか、又はあらかじめ増粘さ
せた該ロービングおよび／又は織布状繊維（Ｂ）ｔ−配
置して得られた成形材料を、金型内に仕込み直圧成形を
行うことを特徴とする大理石模様を有するプラスチック
成形品の製法全提供するものである。

本発明で使用する不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ）
とは、不飽和ポリエステル樹脂および増粘剤全必須成分
とし、更に必要に応じて強化剤および充填剤、着色剤、
硬化触媒、内部離型剤、低収縮化剤等の公知の添加剤を
含有してなる組成物を言い、ロービングおよび／又は織
布状繊維に含浸される不飽和ポリエステル樹脂組成物（
Ａ′）とは、不飽和ポリエステル樹脂および増粘剤を必
須成分とし、更に必要に応じて上記組成物（Ａ）とは異
なる色調の着色剤、短繊維状強化剤および充填剤、硬化
触媒、内部離型剤、低収縮化剤等の公知の添加剤を含有
してなる組成物を言う。

ここで用いる不飽和ポリエステル樹脂としては、α、β
−不飽和二塩基酸またはその酸無水物と、芳香族飽和二
塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類の３ｉ縮合
によって製造され、場合によっては酸成分として脂肪族
あるｂは脂環族飽和二塩基酸全併用して製造された不飽
和ポリエステル３０〜８Ｑｆｉ蓋部を、α、β−不飽和
単蒼体７０〜２０重量部に酵解して得られるものが挙げ
られるが、その他に不飽和ポリエステルの末端をビニル
変性したもの、およびエポキシ骨格の末端をビニル変性
したビニルエステル等も含まれるものとする。

α、β−不飽和二塩基酸またはその酸無水物としては、
マレイン酸、ｍ水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
７トラコン酸、クロルマレイン酸およびこれらのエステ
ル等があり、芳香族飽和二塩基酸またはその酸無水物と
しては、フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル＃、ニトロフタル酸、ジフェン解、テトラヒドロ
無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル
酸、−ハロゲン化無水フタル酸およびこれらのエステル
等があり、脂肪族あるいは脂環族飽和二塩基酸としては
、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、アゼライン酸、グルタル乳へキサヒドロ無水フタ
ル酸およびこれらのエステル等があり、それぞれ単独あ
るいは併用して使用される。

グリコール類としては、エチレングリコール、プ四ピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
−也２−メチルプロパン−１，３−ジオール、ネオペン
チルグリコール、トリエチレンクリコール、テトラエチ
レンクリコール、１，５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ１水素化ビスフエ
ノールＡ１エチレングリコールカーボネート、２，２−
ジ＋４−ヒドロキシプロボキジフェニルチプロパン等が
挙げられ、単独あるいは併用で使用されるが、その他に
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等の酸化物
も同様に使用できる。またグリコール類と酸成分の一部
としてポリエチレンテレフタレート等のＪｌｆ縮合物も
使用できる。α、β−不飽和単量体としては、スチレン
、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレ
ン、ジクロルスチレン、ビニルナフタレン、エチルビニ
ルエーテル、メチルビニルケトン、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、アク
リロニトリル、メタクリルニトリル等のビニル化合物お
よびジアリルフタレート、ジアリルフマレート、ジアリ
ルサクシネート、トリアリルンアヌレート等のアリル化
合物などの不飽和ポリエステルと架橋可能なとニルモノ
マーあるいはビニルオリゴマー等が挙げられ、単独ある
いは併用で使用されるが、一般的にはスチレンが使用さ
れる。

本発明で用いる増粘剤は不飽和ポリエステルが有する水
酸基、カルボキシル基やエステル結合等と化学的に結合
して線状または一部交叉結合を生じせしめて分子ｆ［を
増大させ、不飽和ポリエステル樹脂を増粘させる性質を
有するもので、例えばトルエンジイソ７アネートの如き
ジイソシアネート類、アルミニウムイソプロポキシド、
チタンテトラブトキンの如き金属アルコキシド類、酸化
マグネクラム、酸化カルシウム、酸化ベリリウムの如き
２価金属の酸化物、水酸化カルクラムの如き２価金属の
水酸化物等を挙げることができる。増粘剤の使用量は不
飽和ポリエステル樹脂１００重音部に対して通常０．２
〜１０重量部、好ましくは０．５〜４重量部の割合であ
る。そして必要ならば水の如き極性の強い物質全増粘助
剤として少量使用することができる。

着色剤としては、従来公知の有機および無機の染顔料が
いずれも使用できるが、なかでも耐熱性、透明性に優れ
、かつ不飽和ポリエステル樹脂の硬化を著しく妨害する
ことのないものが好ましい、着色剤の使用量は特に限定
されるものではないが、不飽和ポリエステル樹脂１００
重量部に対して通常００１〜２０重量部の割合である。

尚、樹脂組成物（Ａ′）は、樹脂組成物（Ａ）と異なる
色調の着色剤を用いることが好ましく、同一の着色剤を
用いる場合には濃淡によって差をつけることが必要であ
る。

本発明で必要に応じて使用される強化剤としては一般に
はガラス繊維が挙げられるが、その他にビニロン、ポリ
エステル、フェノール等の有機繊維、アスベスト、カー
ボンファイバーなどが挙げられる。強化剤の繊維長さは
通常０．１〜５Ｑｌｊ、添加量は通常樹脂組成物の０〜
３０重量％となる範囲であハなかでも樹脂組成物（Ａ）
では繊維長さは６〜２５１１１１．添加量は４〜６０重
量％が好ましく、樹脂組成物（Ａ′）では適当な流動抵
抗をもたすために繊維長さは０．５〜３ｎ＋、添加ｔｈ
ｔ４０〜１０重倉％が好ましい、ロービングおよび／又
は織布状繊維としては、上記した強化剤と同様の繊維、
一般にはガラス繊維からな今ものが使用される。ロービ
ングとしては８〜１６μｍ程度のフィラメントを１００
〜６００本程度収束したストランドを任意の本数で引揃
えたものが挙げられ、なかでも３０％以上がループ状の
ストランドからなるロービングが好ましい。

織布状繊維としては、チョツプドストランドマット、フ
イフメントマット、ロービングクロス、テープ等が挙け
られる。

柄材として用いる不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ′
）葡含浸させたロービングおよび／又は織布状繊維（Ｂ
）としては、ロービングおよび／又は織布状繊維を通常
３〜３０重蓋％、好ましくは５〜２０重量％含有するも
のが挙げられ、通常柄の出し方に応じて適宜切断して用
いる。

充填剤としては、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミナ
粉、砕石粉、メルク、硫酸バリウム、シリヵパウタ了、
ガラス粉、ガラスピーズ、マイカ、硼砂、川砂、基本面
、天理石屑、砕石、水酸化アルミニウム、セルロース系
の充填剤など公知のものが挙げられ、なかでも硬化時半
透明性を与えるのでガラス粉、水酸化アルミニウム、硫
酸バリウムなどが好ましい。充填剤は不飽和ポリエステ
ル樹脂１００重量部に対して通常１０〜６００重量部の
割合で用いることができ、樹脂組成物（Ａ）では５０〜
４００重欝部が好ましく、樹脂組成物（Ａ′）では０〜
２００車閂部が適当な粘度となるので好ましい。

硬化触媒としては不飽和ボ、リエステル樹脂に作用する
もので、例えばアゾイソブチロニトリルのようなアゾ化
合物、ターシャリ−ブチルパーベンゾエート、ターシャ
リ−パーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メ
チルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサ
イド等の有機過酸化物等を挙げる仁とができ、不飽和ポ
リエステル樹脂１００重量部に対して通常０３〜３重蒙
部の範囲で用いることができる。

内部離型剤としてｔユ、ステアリン酸、ステアリン酸亜
鉛等の如き高級脂肪酸や高級脂肪酸エステル、アルキル
リン酸エステル等の従来公知のものｔ挙げることができ
、不飽和ポリエステル樹脂１００．３ｆＵｉ部に対して
通常０．５〜５重量部の割合で用いることができる。

低収縮化剤として用いる熱可塑性樹脂の具体例としては
、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の低級アルキ
をエステル類、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルなど
の単量体の単独重合体又は共重合体類、前記ビニル単量
体の少なくとも１ｍと、ラウリルメタクリレート、イソ
゛ボニルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ヒドロキシルアルキルアクリレート又はメタク
リレート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、ア
クリル酸、メタクリル酸、セチルステアリルメタクリレ
７トよジなる単量体の少なくとも１種の共重合体などの
他、セルロースアセテートブチレート及びセルロースア
セテートグロピオネート、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、飽和ポリエステルなどを挙げることができる。

本発明の製造方法により大理石模様を有するプラスチッ
ク成形品を得るには、まず不飽和ポリエステル樹脂組成
物（Ａ）’に任意の形状、例えば表面に溝を有していて
もよい柱状あるいはマット状にプリフォームにして基材
とする必要がある。

樹脂組成物（Ａ）ｔプリフォームして基材とする方法は
、特に限定されるものではなく、従来公知の方法がいず
れも使用でき、例えば、樹脂組成物（Ａ）　を連続押出
機により一定形状、例えば柱状に押出す方法、型の中に
入れてプリフォームする方法、ＳＭＣ製造機を用いてマ
ント状のプリフォームを作る方法等が挙げられ、必要に
応じてプリフォーム後に溝をつけることもできる。尚、
プリフォームするのに必要な十分な粘度を得るためにプ
リフォームに際して樹脂組成物（Ａ）ｔ−増粘させるこ
ともできるし、ブリフオ−ムしたのち増粘させて基材と
することもできる、次に、不飽和ポリエステル樹脂組成
物（Ａ’）’！１−含浸させたロービングおよび／又は
織布状繊維（Ｂｌ−、プリフォームされた基材の表面上
に、あるいは表面の溝内に配置し、基材と共に常温ある
いは加温により増粘させて成形材料とするか、又はあら
かじめ増粘させた該ロービングおよび／又は織布状繊維
（Ｂ）を基材の表面に、あるいは表面の溝内に配置して
成形材料とし、金型内に配して通常の直圧成形を行えば
よい。

樹脂組成物（Ａ’ｉ含浸させたロービングおよび／又は
織布状繊維（Ｂ）ｋ基材上に配する方法としては特に限
定はなく、増粘されていない該ロービングおよび／又は
織布状繊維（Ｂ）ｋ用いる場合は、基材の表面上、ある
いは溝内に配置した後増粘される。増粘された該ロービ
ングおよび／又は織布状繊維（Ｂ）ｋ用いる場合は、所
定の形状に切断したものを基材の表面上、あるいは溝内
に配置すればよい、この場合、基材が増粘されている必
要は必ずしもないが、血圧成形時の流動性を同等にする
意味で、増粘させることが好ましい。

基材、柄材會増粘させる方法としてれ、例えばポリエチ
レンフィルム、ビニロンフィルムで二重包装し、更にア
ルミ箔で包装し、常温で２〜５日、又は４０〜４５℃に
加温して１０〜４８時間熟成させる方法等の如き従来公
知の方法がある。

なかでも好ましいのは、十分な粘度を有する不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（Ａ）’に用いて任意の形状にプリ
フォームして基材とし、この基材の表面上に、あるいは
表面に設けられた溝内に、増粘されていない適度の粘性
ヶ有する不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ’）を含浸
させたロービングおよび／又は織布状繊維（Ｂ）（柄材
）を配置し１３Ｅ）ち、基材と柄材とを同時に常温ある
込は加温により増粘させて得られた成形材料を用いる方
法である。特に溝内に柄材を配置したものは、着色部分
の広が９の程度および色の濃淡の変化の程度が適当であ
シ、好ましい。

また、成形材料の形状としては、特に限定はないが、通
常は柱状あるいはマット状、好ましくＬ長方形又は台形
の断面形状を有する柱状であり、波形に蛇行させてもよ
い。

柱状の成形材料の長さは製品長さの通常０．５〜１倍の
範囲であり、巾は製品１１１の通常０．２〜１倍、好ま
しくは０．３〜０．８倍の範囲である。

柄材全配置するための溝の巾は、特に限定されないが、
通常０１〜５０間、好ましくは１〜３Ｑａｍの範囲であ
シ、深さは通常１〜４［１ｍｍの範囲である。

直圧成形は通常の場合、成形温度１１０〜１６０℃、成
形品の投影面４ｊｌｔｉＣ対する成形圧力２０〜２００
　Ｋｐ／ｃｓｎ”、製品厚さ１＃ＩＩｍ当りの成形時間
２０〜１２０秒という条件で行われる。

（発明の効果） 本発明の製法に従えば、成形材料に圧力がかかるとき、
基材表面の樹脂組成物（Ａ′）はロービングおよび／又
は織布上繊維に含浸された状態で増粘されているので早
く流れることなく、流れが適度の濃淡となり、鮮明な大
理石模様ｔ−有し、クラック、ピンホールのない表面平
滑性に優れた強度の大きい人造大理石製品、例えば壁材
、洗面化粧台、キッチンカウンター、浴槽、時計の枠、
置物類やその他各梓のカウンター等を動車よ〈工業的に
生産することができる。

（実施例） 以下、本発明全実施例によシ具体的に貌明する。尚、例
中の部および％はすべて重量基準である。

実施例　１ テレフタル酸１０モル、無水７１／イン酸２．０モルお
よびプロピレングリコール３０モルを用いて常法にてエ
ステル化され、得られた不飽和ポリエステル６５部とス
チレンモノマー３５部とハイドロキノン６００　ｐｐｍ
相当蓄と會酊解させ、不飽和ポリエステル樹脂（ａ）　
’ｔ：調製した。

ポリスチレン〔大日本インキ化学工業■製、ディックス
チレン　ＣＲ−３５００〕　３０部とスチレンモノマー
７０部を混合酸基させ低収縮化剤（Ｃ）とした。

ニーダーに不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６５部、低収
縮化剤（ｃ）３０部、水酸化アルミニウム３５０部、ス
テアリン酸亜鉛５部、ポリエチレン粉（高密度ポリエチ
レン）３部、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート１部を
仕込み、混合し、更に酸化マグネシウム１部を添加し、
次いで１３闘ガラスチョップ４０部全添加した後、ドラ
イファイバーのない程度にまで混合し、不飽和ポリエス
テル樹脂組成物（Ａ）を得た。

この樹脂組成物（Ａ）　’に７０　Ｘ２００ｍｍの長方
形のダイスを用いて連続押出機によυ押出し、２５Ｑ（
］Ｂの長さで切断してプリフォームされた基材を得た後
、柄付のためその表面上に長さ方向に巾１０Ｈ１深さ３
０ｕ１長さ２５００罪の溝を１本切り、重１ｉ４２）Ｃ
Ｐの基材を得た。

不飽和ポリエステル樹脂（ａ）８０部、低収縮化剤（ｂ
）１５部、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート１部、ス
テアリン酸亜鉛５部、水酸化アルミニウム１２０部、ポ
リトンカラーＰＣ−５２８１［大日本インキ化学工業■
製、グレー着色剤〕１部を別のニーダ−に仕込み均一に
混練して取シ出し、樹脂コンパウンドを得た。この樹脂
コンパウンド１ゆに対して酸化マグネシウム７ｇを添加
し、良く混合して不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ’
）’に得、この組成物（Ａ′）會スパンロービングＦＥ
Ｆ−３１００−８ＮＩ　［富士ファイバー■製］にスパ
ンロービングの含有量が１０％になるように含浸させて
不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ′）が’＆ｆされた
スパンロービングＣＢ−１）を作成し、これを２０００
ｓｎの長さに切断して基材の溝内に埋め込み、４０〜４
５℃で２４時間熟成してショアーＣ硬度６０の成形材料
を得た。

得られた成形材料に６００Ｘ２５００ａｍの平板の金型
に仕込み、成形温度１４５℃、圧力６０　ｋ’Ｊ／ｃｙ
ｕ”、硬化時間１３分の条件で成形し、厚み１２ｍで白
地にグレーの縦柄の鮮明な大理石模様を有する平板を得
た。この平板は表面が平滑でピンホール、クラックは皆
無であった。

実施例　２ 実施例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）ｋ２０Ｘ５００ｍの長方形ダイスを用いて
連続押出機によシ押出し、２５００Ｈの長さで切断して
プリフォームされた基材を得た後、その表面上に中１０
ＩｏＩ、深さ１０罪の溝を長さ方向に４不切シ、実施例
１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物
（に）が含浸されたスパンロービング（Ｂ−りを長さ２
５００ｍに切断して基材の溝に埋め込んだ以外は実施例
１と同様にして、白地にグレーの４本の縦柄の鮮明な大
理石模様會有する平板を得た。この平板は表面が平滑で
ピンホール、クラックは皆無であった。

実施例　３ 実施例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）’ｔ２０Ｘ５０１］＋ｇの長方形ダイスを
用いて連続押出機によシ押出し、２５００ｇの長さで切
断してプリフォームされた基材を得た後、その表面上に
３００罪おきに巾１０罪、深さ１０ｆｌの溝を斜め方向
に７不切シ、実施例１と同様にして得られた不飽和ポリ
エステル樹脂組成物（Ａ′）が含浸されたスパンロービ
ング（Ｂ−１）ｋ長さ６００闘に切断して基材の溝に埋
め込んだ以外は実施例１と同様にして、白地にグレーの
斜め柄の鮮明な大理石模様を有する平板を得た。この平
板は表面が平滑でピンホール、クラックは皆無であった
。

実施例　４ 実施例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）を、１００Ｈ間隔で巾１０１１ｍ＋、深さ
１０ＩＩＩＩＩの溝を連続的に溝付けするための突起フ
ィン全３本取シ付けた６０×４００ｊＩｉＩの長方形ダ
イスを用いて連続押出機によシ押出し、２５０１１＋の
長さで切断してプリフォームされた基材全書た後、実施
例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂組成
物（Ａ′）が含浸されたスパンロービング（Ｂ−１）ｋ
長さ２５００ｉ＋諺に切断して基材の溝に埋め込んだ以
外は実施例１と同様にし、て、白地に３本のグレーの献
納の鮮明な大理石模様を有する平板を得た。この平板は
表面が平滑でピンホール、クラックは皆無であった。

実施例　５ 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６５部％低収縮化剤（ｃ
）３０ｍ、ｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート１部、ス
テアリン酸亜鉛５部、水酸化アルミニウム１２０部、ポ
リトンカラー　ＰＣ−５５１３（大日本インキ化学工業
■製、白色着色剤）　、２　部、ガラスミルドファイバ
ー（絢維長さ１１ｆｆｌＩ）１０部をニーダ−にて混練
して得られた樹脂コンパウンドを用いた以外は実施例１
と同様にして、白地に捗白色の献納の鮮明な大理石模様
會有する平板會得た。この平板は表面が平滑でピンホー
ル、クラックは皆無であった。

実施例　６ 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６５部、低収縮化剤（ｃ
）３０部、ステアリン酸亜鉛５部、水酸化アルミニウム
５０部、ポリトンカラー　ＰＣ−５２８１１部からなる
樹脂コンパウンド１りに対して、酸化マグネシウム７．
９に添加し、混合して得られた不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ’）ｋ。

巾ｌ０１ｍ、長さ１［］（１［１ｍｌのガラスチョップ
マットＭｃ−４５ＯＡ［日東紡■製］にガラス含有率が
１８％となるように含浸させたガラスチョップマット（
Ｂ−２）ｋ作成し、これ全基材の溝内に埋め込んだ以外
は実施例１と同様にして、白地にグレーの献納の鮮明な
大理石模様を有する平板全書た。この平板は表面が平滑
でピンホール、クラックは皆無であった６ 実施例　７ 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）８０部、低収縮化剤（Ｃ
）１５部、ｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート１部、ス
テアリン酸亜鉛５部、水酸化アルミニウム１２０部を混
合して粘度２５０ポイズ／２５℃の不飽和ポリエステル
樹脂コンパウンドを得た。このコンパウンド２５０部に
対して酸化マグネシウム１．６部を添加し、次いでＳＭ
Ｃ＃造４！！を用いてガラスチョップ（ｆｉｌ！維長さ
ｇ５．４ａｓ）含有葉が１０％のＳＭＣ（巾１０００”
ｂ厚さ３ｊ１１１）ｒ作成し、巻き取った後、４０〜４
５℃で２４時間熟成させた。このＳＭＣ′ｔ−巾ろＱ□
ｕ＋、長さ２５ＱＯ＋ａｍに切断し、１０枚皇ね合せて
粘着させ、柄付のためその表面上に長さ方向にｉ）　１
０　”ｈ深さ５顛の縦溝ｔ−１本切’）ｓｓｐａｃから
なる基材を得た。この基材の溝内に実施例１と同様にし
て得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物（Ａ′）が含
浸されたスパンロービング（Ｂ−１）ｔ−埋め込み、常
温で４８時間熟成した成形材料を用いた以外は実施例１
と同様にして、白地にグレーの献納の鮮明な大理石模様
を有する平板全書た。この平板は表面が平滑でピンホー
ル、クラックは皆無であった。

実施例　８ ＳＭＣ作成時、ガラスチョップ散布後、実施例１と同様
にして得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物（に）が
含浸されたスパンロービング（Ｂ−１）ｔ一連続的に１
００闘間隔で９本供給させた以外は実施例７と同様にし
て、巾１０００朋の柄材付きＳＭＣ１得、熟成させた後
、中５００ｍ、長さ２５００ｍ１１に切断した。この柄
材付きＩ！１１ＭＣ１枚と実施例７と同様にして得られ
たＩｉＪ５００ｍ、長さ２５０　ＯｎのＳＭＣ９枚と金
納材付きＳＭＣの柄材が表面に出るように重ね合せて用
いた以外は実施例１と同様に成形して、白地にグレーの
斜め柄の鮮明な大理石模様を有する平板を得た。

この平板は表面が平滑でピンホール、クラックは皆無で
あった。

実施例　９ 実施例７と同様にして得られた巾３０００．長さ９００
朋のＳＭ、Ｃ７枚、巾３００騨、長さ１２００Ｍの５Ｍ
０７枚、および実施例８と同様にして得られた巾３００
ａｌｌ、長さ９００鯨の柄材付きＳＭＣ１枚、巾３００
１１に、長さ１２００非の柄材付きのＳＭｏ１枚ケ、巾
５５０ｆｌ、長さ８５［１部ｍ、深さ６５０ＩＩＭの浴
ｍ型に柄材が浴槽の表面に出るように積み重ね、成形温
度１４５℃、成形圧力６５Ｋｐ／ｃｓｖχ、硬化時間７
分の条件で成形し、白地にグレーの鮮明な線状の大理石
模様を有する浴槽を得た。この浴槽は表面が平滑でピン
ホール、クラックは皆無であった。

比較例　１ 実施例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹脂
組成物（Ａ）１［＋［］部と実施例１と同様にして得ら
れた樹脂コンパウンド２部とケニーダーで３０秒間混練
して、柄材が不均一に混合された大理石模様を有する不
飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。これをできるだけ
混練しない様にして７０Ｘ２００Ｘ２５００１１１の直
方体にプリフォームし、常温で７２時間熟成した後、実
施例１と同様に成形して厚さ１２鵡の平板を得た。この
平板は白地にグレーの不鮮明でうすくぼけた大理石模様
を有するものであシ、また端部では成形時の柄材の流れ
が大きく、中央部とは模様が異なっていた。

比較例　２ 不飽和ポリエステル樹脂（ａ）６５部、低収縮化剤（ｅ
）３０部、ｔａｒｔ−ブチルパーベンゾエート１部、ス
テアリン酸亜鉛５部、ポリエチレン粉３部、水酸化アル
ミニウム２００部、ポリトンカラ〜　ＰＣ−５２ＥＮ　
１部、酸化マグネシウム１部、１３顛ガラスチョップ３
０部をニーダ−に仕込み、均一に混練して得られた柄材
を小さく切断した（１個５〜５０ｇ）。この柄材２ｏ部
と実施例１と同様にして得られた不飽和ポリエステル樹
脂組成物（Ａ）１００部とにニーダ−で６０秒間混練し
て、柄徊の小片が不均一に混合された不飽和ポリエステ
ル樹脂組成物？得た後、比較例１と同様にプリフォーム
し、成形して厚さ１２關の平板を得た。この平板は白地
にグレーの模様が部分的に固まシ、模様の境界は濃淡か
はつきジしすぎて大理石らしい模様ではなかった。また
平板の端部では柄材が大きく流れており、中央部とは模
様が異なっていた。

比較例　３ ＳＭｏ作成時、ガラスチョップ散布後、比較例２と同様
にして得られた柄材１片（１個５〜５０．９）を１ｍ”
当シ５〜７個の割合で投入させた以外は実施例７と同様
にして巾５００１１１．長さ２５００１＋１１の小片柄
材付き８ＭＣ１得た。

この小片柄材付きＳＭｏ　１枚と実施例７と同様にして
得られた巾５００Ｍ、長さ２５００闘のＳＭＣ９枚と會
小片柄材付きＳＭｏの／Ｊ％片柄材が表面に出る様に重
ね会せて用いた以外は実施例１と同様に平板１に底形し
た。この平板は白地にグレーの柄であった力舶が固って
大理石模様らしくなかった。

代理人　弁理士　高　橋勝利

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 不飽和ポリエステル樹脂および増粘剤を必須成分とする
   不飽昭ポリエステル樹脂組成物（Ａ）からなり、任意の
   形状にプリフォームされた基材の表面上に、あるいは該
   基材表面に設けられた溝内に、柄材として不飽和ポリエ
   ステル樹脂および増粘剤を必須成分とする不飽和ポリエ
   ステル樹脂組成物（Ａ’）Ｔｈ含浸させたロービングお
   よび／又は織布状繊維（Ｂ）を配置したのち基材と共に
   増粘させるか、又はあらかじめ増粘させた該ロービング
   および／又は織布状線維（Ｂ）を配置して得られた成形
   材料を、金型内に仕込み直圧成形を行うことを特徴とす
   る大理石模様を有するプラスチック成形品の製法。