JPS60255404A

JPS60255404A - フツ素系離型剤組成物

Info

Publication number: JPS60255404A
Application number: JP59110985A
Authority: JP
Inventors: Yusuke Ono; 小野　祐資; Naoyuki Urano; 占野　尚之
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1984-06-01
Publication date: 1985-12-17

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、合成樹脂やゴム等の金型成形体の離型効果、
及びその持続性に優れたフッ素系離型剤組成物に関する
ものである。

金型成形品の離型剤として従来、シリコーン。

ワックス、タルク、マイカ、シリカ粉あ゛るいはポリテ
トラフルオロエチレン等が知られている。

しかしながら、これら従来の離型剤には、次のような欠
点が認められる。すなわち、シリコーン、ワックス類に
おいては、良好な離型性を有するものの、離型剤が成形
体表面に付着し、均一塗装を妨げることがあり二次加工
性が劣っている。ポリテトラフルオロエチレン（ＦＴＦ
Ｂ）では、離型効果の持続性や二次加工性は有している
が離型処理時、型面に加熱し、て焼付けしなければなら
ず手間がかかり、再処理する場合にも多大の手間を要す
る。

このように、従来の離型剤には、基本的な離型効果以外
に、二次加工性や離型処理上の問題を有している。本発
明者等は、離型効果をはじめ、二次加工性及び離散処理
性がともに良好な離型剤を開発すべく、鋭意研究を積み
重ねた結果、次なる新規フッ素系離型剤を見い出すこと
ができた。すなわち、本発明は、下記一般式ＣＩ）で表
わされるポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エス
テルと下記一般式（Ｉｆ）で表わされる不飽和エステル
との共重合体を有効成分として含むことを特徴とするフ
ッ素系離型剤組成物に関するものである。

ＯＨｊ　＝ＯＲ’　０ＯＯＲ２Ｒｆ　・・・・・・（１
）ＯＨ，、＝ＯＲ３０００Ｒ’　・・・・・・ω）（但
し、式中ＲｆはＣ１〜２ｏのポリフルオロアルキル基、
Ｒ’＋　Ｒ’は水素原子又はメチル基、Ｒ２はＯｍＨ２
Ｂ　＋　ｍ＝１〜１０のアルキレン基、Ｒ４は脂肪族又
は脂環式炭化水素基、あるいはアルアルキル基を示す。　）本発明の離型剤は、従来のシリコーン、ワックス類に比
べ離型効果の持続性が優れているとともに、成形後の成
形体品質に悪影響を及ぼすことが少ない。さらに、本発
明の離型剤は有機溶剤に溶解させたものや水中に分散さ
せたものｔ−型表面に塗布し、乾燥するだけで容易に離
凰処理ができるとともに、再処理の際、離型剤塗膜を溶
剤で容易に剥離することができ、離型処理及び再処理の
手間を大幅に削減できる０前記、一般式（１）で示され
た化合物における、Ｒｆ　としては炭素数１〜２０個の
直鎖状又は分岐状のポリフルオロアルキル基であり、通
常は末端部がパーフルオロアルキル基でああものが用い
られるが、末端部に水素原子あるいは塩素原子を含むも
の゛も使用可能である。好ましくは、炭Ｘｉ６〜１２個
のパーフルオロアルキル基である。一般式（１）で示さ
れる化合物の具体例としては、ＯＦ３　（ＯＦ、　）４０Ｈ２００００（ＯＨ３）　＝
　ａＨ。

ＯＦ３　（ＯＦ＝　）６　（ＯＨ２）鵞００００（ＯＨ
，）　＝　ＯＨ。

ＯＦ、、　（ＯＦ２）１１００００Ｈ＝　ＯＲ。

０Ｆ３（ＯＦ、）７　Ｃ！Ｈ２ＯＨ２Ｏ０００Ｈ＝　Ｏ
Ｈ′。

ＯＦ、　（ＯＦｌ）、　（ＯＨ，）４００００只＝ＯＨ
２ＯＦ、（ＯＦ２）ｓＯＨ２０Ｈ，０ＣＯＯＨ＝　０Ｈ
２Ｈ（ＯＦ２）１６０Ｈ２００００Ｈ＝　０ＪＯＦ２　
Ｃ１（ＯＦＦ）１ｏＯＨＭ　００００（ＯＨ３）＝　Ｏ
Ｈ２等である。

又、前記一般式（ＩＩ）で示される化合物としては、Ｒ
８が水素原子の各種アクリル酸エステル　Ｒ１がメチル
基の各種メタクリル酸エステルである。

Ｒ４としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ア
ミル、ヘキシ化、ステアリル等の脂肪族炭化水素基を、
又はシクロペンチル、シクロヘキシル等の脂環式炭化水
素基を、あるいはベンジル、シンナミル等のアルアル中
ル基ヲ挙ケることができる。本発明の離型剤は、一般式
（Ｉ）及び、一般式（ＩＩ）で示される化合物の一種又
は二種以上との付加共重合体を有効成分として含むもの
である。かかる共重合体を得るためには、原料の重合し
得る化合物を、適当な有機溶剤に溶かし８、重合開始源
（使用する有機溶剤に溶ける過酸化物、アゾ化合物ある
いは電離性放射線など）の作用により、溶液重合させる
方法が通常採用される。溶液重合に好適な溶剤は、１，
１．２−ドリクロロ−１，λ２−トリフルオロエタン。

テトラクロロジフルオロエタン、メチルクロロホルム等
である。その他種々の非水系重合反応の方式や条件およ
び水系乳化重合の方法が任意に選択でき、塊状重合、放
射線重合等が例示可能である。かくして得られる共重合
体の平均分子量は、通常２，０００〜１００，０００の
ものが採用され得る。又、一般式（１）及び一般式（Ｉ
ｔ）で示される化合物との付加共重合割合は、通常前者
が４０重量−以上含まれることが好ましい。

本発明の離型剤は、水に分散させたもの、あるいは有機
溶剤中に溶解させたものを、減面にスプレーするか、刷
毛塗りし、又は該溶液中に金型を浸漬することにより離
型処理する。有機溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジ
エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類、メチルク
ロロホルム、ｌＪジクロロチレン、テトラクロロエチレ
ン、テトラクロロジフルオロエタン、１．Ｉ、２−トリ
クロμｍ１．２．２−　）リフルオロエタン等ハロゲン
化炭化水素類の１種又は２種以上の混合物が採用され得
る。かかる溶液中にジクロロジフルオロメタン、−ｆ：
ノフルオロトリクロロエタン、ジクロロテトラフルオロ
エタン等のプロペラントを添加してエアゾール化すれば
、スプレー処理により、離型処理がより簡便になる。溶
剤中の本願離型剤の配合量は、通常０．１〜２０重量％
であり、好ましくは０．１〜５重量係である。

本願の１ｌｌｉ型剤は、単独又は塩化ビニル２アクリル
、ＰＫ、ＰＰ、ボリヵーボ樹脂等の熱可塑樹脂と併用し
、木型、金型あるいは合成樹脂屋の型内面に塗布し、乾
燥するだけで耐久性及び熱量性の高い離型塗膜を形成し
得る。造膜性も優れており、複雑形状の型面あるいは、
大量の型面に対して均一な塗膜を形成し得る。又、厚塗
シをする必要がないため、成形体の寸法精度が向上する
。一方、本願の離型剤は、繰り返し使用に耐えるため、
再処理回数が少なく、型成形体の生え性が向上する。再
処理の際は、メチルクロロホルム、トリクロロエチレン
、テトラクロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタ
ン、１．１．２−トリクロｏ　−１，２，２−トリフル
オロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤で離型塗膜を
容易に除去でき、新たな離型処理の手間も少ない。本願
の離型剤により、型成形し得る成形体は、ゴム、熱可塑
性又は熱硬化性樹脂、あるいは繊維強化合成樹脂、その
他無機成形体等である。特に反応性が高く、離型剤と反
応しやすい樹脂、例えばウレタン樹脂の成形時に、本願
の離型剤は効果がある。

以下に、不発３明の実施例について、さらに説明するが
、かかる説明により、本発明が何ら限定されるものでは
ない。

１重合体の製法」　溶液重合の場合攪拌機を装着したガラス製オートクレーブ（内容積ＩＡ
’）　中に　１．１．２−トリクロロ−１、２，２−）
リフルオロエタン４００　Ｆ、アゾビスイソブチロニト
リル４２、及び下記組成の重合し得る化合物■〜■を各
１５０を入れ、攪拌下６０℃、２０時間付加重合反応せ
しめ、■〜■の組成を有する重合体をそれぞれ製造した
。

「重合体の製法」　乳化重合の場合攪拌機を装着したガラス製オートクレーブ（内容１ｔｌ
）中に下記組成の重合し得る化合物■〜■を各１５Ｏｆ
、脱酸素した純水３００２、アセトン１００　ｆ　１０
ＨＨ＋ｎ＋＋■ＮＨ（ａＨ３）、−ａｎ３ｏｏｏ０（ｎ
＝８〜１６．平均１３）＋１．０１１ＩＨ３７■ＮＨ３
・ＯＨ，００００６ｆ、アゾビスインブチルアミジン−
２塩酸塩３ｆｆ、入れ、窒素気流化に攪拌する小により
充分乳化分散させる。

次に反応容器の温度を徐々に上げていき、攪拌下に６０
℃で１５時間共重合反応させ■〜■の組成を有する重合
体の乳化分散液金得た。

■ＦＡ／ベンジルメタクリレー）＝８０／２０（数字は
重量比をガリつ■ＦＭＡ／　ｖ　＝　５０１５０ ■　ｒ　／ステアリルメタアクリレー）＝５０７５０■
　ａ　／　＝８０／２０ ■　ＦＡ／ｎ−フ’−Ｆ−Ｊレメタクリレート　＝　８
０／２０■　ＦＭＡ／　ｙ　＝　７０／３０ ■　ＦＡ／ｎ−フジリレアクリレート　＝　７０／３０
■　ＦＭＡ／エチルメタクリレート　＝　７０７３０■
　ＦＭＡ／シクロ停メタクリレート＝　９０／１０実施
例前記重合体■〜■をそれぞれ適宜溶剤に溶かし、各々１
重量ｓＳ液を作り、アルミ製の金型に塗布し、１００−
’Ｃで３０分間乾燥した。

金型は、寸法が直径４０ｆＬＩｍ、厚さ２ｔｔｒｐｎの
窪みを有する円板成形用で、中央部に硬化仮成形品をテ
ンシロン引張試験ができるようにピン金立てておく。下
記ウレタン樹脂をよく混合して金型に注入し、６５℃１
０分間加熱して硬化させた成形体について、室温でテン
シロン引張Ｅ験機を用いて引き剥し強度及び離型持続性
（型が汚染される前に連続何回の成形が可能か。）を測
定した。結果を第１表に示す。

ウレタン樹脂の組成０．０５部第　１　表

Claims

【特許請求の範囲】１、下記一般式（１）で表わされるポリフルオロアルキ
ル基を含有する不飽和エステルと下記一般式０１）で表
わさ訃る不飽和エステルとの共重合体を有効成分として
含むことを特徴とするフッ素系離型剤組成物。ＯＨ２＝　ＯＲ”　０ＯＯＲ”　Ｒｆ　曲・・（１）Ｏ
Ｈ２＝ＯＲ３０００Ｒ’　・・・・・・（ＩＩ）（但し
１、式中Ｒｆは０１〜２゜のポリフルオロアルキル基、
Ｒ１，Ｒ”は水素原子又はメチル基、Ｒ２はＯｍＨ２ｍ
、ｍ　＝　１〜１０のアルキレン基、Ｒ４は脂肪族又は
脂環式炭化水素基、あるいはけアルアルキル基を示す。）