JPS6024801B2 - 塩素化炭化水素系樹脂の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素化炭化水素系樹脂の製造方法、詳しくはそ
の製造工程に用いられる耐塩素化反応性溶媒の除去、乾
燥方法に関する。

炭化水素系高分子物質を塩素化することによって得られ
る塩素化ポリマーは耐薬品性、耐候性、耐熱性等が優れ
ているために塗料、インキ、接着剤、雛燃剤等の樹脂と
して用いられている。

従来当該樹脂の塩素イＱ客煤として用いられている塩素
化炭化水素を除去するには該溶媒を熱水や水蒸気を用い
て反応溶媒の沸点以上に加熱するか、沸点より高い熱風
中にスプレーするなどの方法で除去しそれでも残存する
溶剤は更に高温度で長時間を要して除去している。しか
し上記の方法では−たん反応溶媒から遊離し固形化した
上記塩素化炭化水素樹脂粉末は再乾燥して反応溶媒を除
くのが非常にむつかしく、従って残溶剤除去のための再
乾燥工程は通常高温かつ長時間を要して品質劣化を伴う
こと、しかも残溶剤除去が十分に行なわれ難いので、残
余の溶剤の量によっては衛生上好ましくないこと、更に
乾燥に要する熱効率が劣るなど多くの欠点があった。本
発明は上記の欠点を除くべく種々検討した結果赤外線が
当該残留溶剤を蒸発乾燥させるのに極めて有効であるこ
とを発見して本発明を完成したものである。

本発明に於ける塩素化炭化水素系樹脂とはポリエチレン
、ポリプロピレン、エチレン、プロピレン共重合物、エ
チレン酢ビ共重合物、ポリィソプレン、天然ゴム、ポリ
ブタジェン、ポリエチレングラフト化物、ポリプロピレ
ングラフト化物、ポリィソプレングラフト化物等の塩素
化物を含むもので、安定性を賦与するために塩素化炭化
水素に添加されるェポキシ系の安定剤や可塑剤又は他の
樹脂を含むものであってもよい。

次に本発明に用いる耐塩素化反応性溶媒とは四塩化炭素
、クロロホルム、塩化メチレン、クロルエタン、ジクロ
ルエタン、トリクロルエタン、テトラクロルェタン等の
塩素化炭化水素である。

赤外線は可視光線より波長が長く、マイクロ波より波長
の短い０．７２〜１０００ｒの電磁波で多くの有機物質
はこの領域に特性吸収を有するものである。対象物質の
分子の振動波長と同じ波長の光を放射すると分子が共振
現象を起こしてそれ自体が発熱し、高温体となるため塩
素化炭化水素系樹脂は軟化し、残留している耐塩素化溶
媒自体も赤外線を吸収し、高温体となると共に蒸発速度
を増し軟化して物質移動しやすくなった塩素化炭化水素
系樹脂の中をすみやかに離脱して系外に飛散してしまう
ものと考えられる。本発明に用いる反応溶媒はすべてこ
の領域に強い吸収を示し、また塩素化炭化水素系の樹脂
も同様にこの領域に強い吸収を有するものである。

本発明による乾燥条件は必要とする乾燥度、製品の品質
などによっているいるな条件の選択が可能であるが、好
ましくは表面温度８０〜１５０ｑｏ、乾燥物の層の厚さ
を２〜１０ｍ／のにするのが好ましい。これは乾燥物の
層の厚さが１仇凧以上では表面のみが乾燥し、遂に融着
して下層の溶剤の蒸発が妨げられるだけでなく変質しや
すくなる。

また２腿以下で乾燥能率がわるいためである。更に又本
発明方法の実施に当っては流動層によって総体を流動さ
せながら乾燥するなどの方法を加えることによって、従
釆の方法では不可能であった実質上残溶剤のない高品質
のものが非常に短時間で製造できるようになった。

実施例 １ ポリィソプレンラバー（平均分子量滋０×１ぴ）４ｋｇ
を四塩化炭素１６０ｋ９に溶解した後７０ｏｏまで昇溢
し、窒素ガスで溶存酸素をパージし塩素化触媒としてペ
ンゾイルパーオキサイド４０夕を加えてよく蝿拝した。

次いでガス状塩素１６．５ｋｇを１刻時間かけて吹き込
み、塩素含有量６６．５％の塩素化ポリィソブレンを得
た。この反応液を熱水中に、激しく燈拝しながら徐々に
添加して白色の粉末を得た。これを遠心脱水した後６０
ｑｏで２独時間乾燥したものをサンプルＡとする。別に
反応液５０ｋ９を採取してェアレススプレ−により１５
０ｑｏの熱風中に噴射して固形物を得た。

これを６０℃で２独特間乾燥したものをサンプルＢとし
た。更に上記サンプルＡ、サンプルＢを赤外線乾燥機を
用いて次の表１の条件により乾燥した結果を表２及び表
３として示した。サンプルＡとサンプルＢの四塩化炭素
含量はそれぞ８．５％と７．５％であった。表１ 赤外
線乾燥機の設定条件 またサンプルＡとＢを１００℃と１２ぴ０で熱風乾燥し
た場合を比較例として表２、表３に併記して示した。

表 ２ サンプルＡの場合（ 層の厚 １０※所要
時間 残四塩化炭素含有量８．５％が１多以下とをるに
要する時間（分）※※３６０分後も４．７多で１※以下
は不可であった。

※※※３６０分後も１．７％でｉ※以下は不可であった
。表 ３ サンプルＢの場合※サンプルＡの場合と同
じ。

※※３６０分でも１％以下にはをらなかった。

上記の結果で明らかなように従来法の熱風匠乾燥法によ
っては５〜６の片というような短時間で残四塩化炭素量
を１％以下にすることはできないこと、更に高温度で仮
に１％以下にしても分解又は着色などの品質低下を伴な
うことがわかつた。これを赤外線法で実施することによ
って品質の変化なく短時間で乾燥が可能になった。実施
例 ２ 実施例１で得たサンプルＡを用いて一定条件に設定した
（電圧９０Ｖ、表面温度９０℃、光源距離２０仇舷、総
体層の厚み５肌）赤外線乾燥機で１０分、２０分、３び
分、６の片乾燥したときの残四塩化炭素の量を測定した
結果を次の表４に示す。

表４ 比較例 実施例２で用いたと同じサンプルＡを従来の熱風乾燥法
によって乾燥した結果を次の表５に示す。

表５ 実施例２と比較例からも明らかなように従来の熱風乾燥
法では１５０℃以上という高温度でないと残四塩化炭素
量を１％以下にすることは不可能であり、１５０ｏｏで
３び分では粉末が分解して茶褐色に変色し融着や団塊化
を起こしてしまうので実用的でない。

これにくらべて赤外線は乾燥時間が短かく効果的である
ため、粉末の変質を伴うことなく短時間で乾燥ができる
。実施例 ３ 高圧法ポリエチレン（密度＝０．９１５）ｌｋ９を四塩
化炭素４０ｋ９に溶解して加圧しながら１０ぴ０迄温度
を上昇させ、完全に溶液とした後光を照射しつつ５ｋ９
の塩素を６時間に亘つて通気し塩素化反応を完了した。

生成した塩素化ポリエチレンの塩素含有率は７０．５％
であった。この反応液を熱水中に徐々に加えながら白色
の固形物を得た。これを更に遠心脱水して６ぴ○の熱風
乾燥機で２■時間乾燥した。この固形物中には残留四塩
化炭素が７．８％含有されていた。これをサンプルＣと
する。これを赤外線乾燥機及び熱風乾燥機で乾燥し次の
表６の如き結果を得た。表 ６ ポリィソプレンの塩素化物にくるべて塩素化ポリエチレ
ンは更に穏和な条件でも乾燥できることがわかる。

しかしその場合でも従来の熱風乾燥法ではやはり２０〜
３針音の時間を必要とした。実施例 ４ポリプロピレン
（刀＝１．８ＭＩ＝３）１ｋｇを四塩化炭素４０ｋ９に
加温、加圧下に均一に溶解して塩化ガス４．５ｋ９を１
潮時間に亘つて通気し塩素化反応を完了した。

この反応液は窒素ガスで溶存ガスを十分にパージした後
塩素化ポリプロピレンの重量に対して５％（重量）に相
当するェポキシ系安定剤ェピオールＧ−１００（日本油
脂製品）を添加し完全に混合した。これを熱水中に徐々
に注いで固形物として取出し６０ｑｏで２岬時間乾燥し
た。この総体の塩素含有量は６３．８％で、残四塩化炭
素は６．９％であった。続いてこの総体を赤外線で電圧
１０５Ｖ、光源間距離２５仇岬、表面温度１１０ＣＣ、
粉末層の厚さ５の／肌で２０分乾燥したところ、残四塩
化炭素含有量は０．６％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 塩素化炭化水素系樹脂の耐塩素化反応性溶媒溶液を
   水蒸気、熱水または熱風中に導入して耐塩素化反応性溶
   媒の主部を除去した後、該溶媒残部を赤外線乾燥機によ
   つて除去することを特徴とする塩素化炭化水素系樹脂の
   製造方法。 ２ 塩素化炭化水素系樹脂は塩素含有量が重量で６０％
   から７５％であるポリオレフインの塩素化物である特許
   請求の範囲第１項記載の塩素化炭化水素系樹脂の製造方
   法。 ３ 耐塩素化反応性溶媒が、塩化メチレン、クロロホル
   ム、四塩化炭素、クロルエタン、ジクロルエタン、トリ
   クロルエタン、テトラクロルエタンのいずれか１種又は
   ２種以上である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
   塩素化炭化水素系樹脂の製造方法。 ４ 赤外線の波長分布領域が２μ〜５０μであるところ
   の赤外線乾燥機を用いる特許請求の範囲第１項から第３
   項までのいずれか１項記載の塩素化炭化水素系樹脂の製
   造方法。