JPS60246881A - コールドパツド・バツチ法またはパツド・スチーム法によるセルロース含有繊維材料の染色法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は好ましくはチューブラ−ニットの形の、セルロ
ース繊維またはセルロース繊維を含有する繊維ブレンド
の織物をコールド／ぞラド・バッチまたはパッド・スチ
ーム法によシ反応性染料によって染色する方法に関する
。本方法は、無水マレイン酸トエチレン、プロピレン、
インブチレン、ジイソブチレンおよびとくにスチレンの
共重合体とアンモニアまたは式 式中Ｒ１およびＲ８は水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキルまたは
Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを表わす、 のアミンとの水溶性反応生成物を含む水性染料液によっ
て織物をノソソングすることを％徴とする。

適当な反応生成物は式 の、とくに式 式中Ｒ８は水素、メチルまたは一〇Ｈ＊　Ｃ（ＣＨｓ）
ｓを表わし、 そしてＫ（））は水素、任意のアルカリ金属イオン、た
とえばナトリウムまたはカリウム−イオン、または式 のアンモニウムイオンを表わし、 Ｒ１およびＲｚは式■で明らかにしたものと同じである
、 のくり返し単位を含む。

式■、■または■のくり返し単位を含む水溶性反応生成
物の分子量は０．５Ｘ１０’〜９．０Ｘ１０’、好まし
くは１．０Ｘ１０’〜８．０Ｘ１０’である。

水溶性反応生成物を合成するために、共重合体は温度１
５〜８０℃でアンモニアまたは式Ｉのアミンと、そして
、もしも望ましいならば、アルカリ金属水酸化物、炭酸
塩、重炭酸塩と、好ましくは水媒体中で反応させる。得
られた水溶液は好ましくはそのまま・ぐソンダ液に加え
る。反応生成物はまた公知の方法によって反応溶液から
単離することができる。

共重合体は一方では無水マレイン酸を他方ではエチレン
、プロピレン、イソブチレンまたはスチレンを種々の量
で含んでもよいが、好ましくは２つの成分を等モル量で
用い、とくに好ましい共重合体は無水マレイン酸と等モ
ル量のスチレンからなる。

無水マレイン酸とアンモニアまたはアミンのモル比はた
とえば１：１〜２である。

本発明によって用いられる水溶性反応生成物はそれ自体
公知である。それらはたとえばホウペン−ウェイ＃　（
Ｈｏ５ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　）、　［有機化学の方法（Ｍ
ａｔｈｏｄｇｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｇｎ　Ｃ
んｇｔｎイｅ）１　、（１９６３年）、第１４巻、２部
、７１３頁以下、英国特許第１，０８２，１２２号およ
びヨーロッパ特許出願第０．０５７．３３１号に記載さ
れている。

反応生成物の水溶性は広い範囲で変えることができる。

ノクジンダ液に加える水溶液の濃度は好ましくは粘稠で
、まだ容易に注ぐことができる溶液を生ずるようなもの
である。濃度はとくに２〜３０重量％である。

水溶性反応生成物はノ（ジンダ液に、０．１〜５ｔ／７
％好ましくは０．４〜１．（１／Ｊの量を加える。

反応生成物はまたε−カグロラクタムまたは尿素と約１
：０．５〜１：２の重量比で組み合わせたツクソング液
に加えてもよい。

本発明によって用いる水溶性反応生成物と反応性生成物
に加えて、パジンダ液は、アルカリのように、染料の固
着に対して要求される酸結合剤を含金、もし必要ならば
さらに、たとえば湿潤剤のような通常の助剤を含んでも
よい。

反応性染料はセルロース材料に対する／ぞラド染色法で
用いることができる任意の染料であってよい。適当な反
応性染料は、とくに５員または６員芳香族複素壊に、た
とえばビリヅン、ビリミソン、ビリダソン、ビラソン、
チアノン、オキサジン、または非対称もしくは対称トリ
アジン環に、あるいはたとえばキノリン、フタラジン、
シンノリン、キナゾリン、キノキサ゛リン、アクリジン
、フェナジンまたは７エナントリジン環系のように１個
もしくはそれ以上の縮合芳香族炭素環を有する環系に結
合した少なくとも１個の反応性置換基を含むものである
。複素環上の反応性置換基の例は、ハロダン（Ｃ１，Ｂ
ｒもしくはＦ）、ヒドラジニラムラ含ムアンモニウム、
スルホニウム、スルホニル、アジド（−Ｎ＊　”）　、
チオシアナト、チオ、チオールエーテル、オキシエーテ
ル、スルフィン酸およびスルホン酸である。適当な染料
の例はたとえば「カラーインデックス」、第３版（１９
７１年に第３巻、３３９１〜３５６０頁およびに、ベン
カタラマン（１１ｇ＠ｋａｔａｒα割％）、［合成染料
の化学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　５ｙｎｔｈｅｔｉ
ｃ　Ｄｙｅｓ　）　Ｊ、第■巻（１９７２年）に記載さ
れている。

・々ラド染色法は公知の方法によって行う。ウェッブの
形の織物はまず５〜４０℃の温度でパッドマングルでツ
クソング液を含浸させる。コールドパッド・バッチ法で
は、次に染料はウェッブのひだをとるか、それをパッチ
ングローラー上に置き、そしてそれを２０〜３０℃の温
度に６〜４８時間放置することによって固定する。パッ
ド・スチーム法では、染料は含浸した布を１０２〜１０
５°Ｃで水蒸気によって１〜２分間処理することによっ
て固着する。適当な方法はたとえば［織物処理（Ｔａｘ
ｔｉｌｂｇｔｒｉｅｂ　）　Ｊ、１９７６年、７〜８号
、４６〜４５頁に記載されている。

本発明による方法はセルロースから作られるか、セルロ
ースを含んでいるウェッブの形の織布およびニット、シ
かしとくにチューブラ−ニットについて行うことができ
る。

上記の水溶性反応生成物のパソンダ液中の存在ハ、ソの
ような生成物を含んでいないパゾンク液に比べて、同じ
スキージングローラー圧に対して液の吸収をかなシ増加
させる効果を有する。液の吸収は、上記の適用レベル範
囲０．１〜５　ｆ／１１内で上記の生成物の出発濃度に
大体比例する。

染料の色調の濃さは同様に液の吸収に比例して増加する
。染料の固着を損うことはない。

増加した液の吸収は染色の結果に、とくにチューブラ−
シャーシー材料の染色の場合には有利な影響を有する。

たとえ管状の材料に対する特殊なノクツド・マングルを
用いるにしても、常に均一性に問題がある。とくに灰色
の状態にある、すなわち前処理していない材料の場合に
は、管の内部表面が不充分な透ｊハのため、通常不均一
で薄く染色され、そして管の締めつけた端が明らかに縦
方向の筋の形で跡が残されるという問題がある。全体と
して、染色物は通常、面の間での均一性も不充分である
。

もしも、他方では、上記の水溶性反応生成物をパジング
液に加えるならば、すでに述べた欠陥を取り除くことが
できる。

添加によって達成されるより高い液の吸収は拡散の増加
に導く。すなわち染料は比較的高濃度の領域から比較的
低濃度の領域まで移行する。バッチ処理相においては、
ゆえに不均一な染料の適用（たとえば繊維材料の不均一
な湿潤または締めつけた端における一定しない液の適用
のため）を、後で均一にすることが可能でおる。

さらに、水溶性反応生成物の使用は、明らかに染色され
る材料が液を保持する能力を高め、その結果巻き上げら
れた布の上のノ＃ソング液が回転を停止したバッチ処理
の間またはひだをとる間に布の下部にしみ込む傾向はほ
とんどなく、それによって染色物の不均一な結果が避け
られる。

合成例１ アンモニア含量２１．４にを有するアンモニア水２００
部を水４，０００部と混合する。スチレン／無水マレイ
ン酸共重合体（モル比１：１、粘度〔η）＝ｓ、１６　
ｄｌ／ｌ　）　１５０部を４５〜５５℃で一度に少しず
つゆつくシと注ぎ、混合物を同じ温度で溶解が完結する
までかきまぜる。次に著しく粘稠な溶液４０〜５０℃で
加熱し、過剰のアンモニアを除くため、真空で水／アン
モニア約３００部を留去する。脱ガスした溶液は水を加
えることにより、固形分４．５％に調節する。

合成例２ メチルアミン含量３０％を有するメチルアミン水溶液５
０部を水８００部と混合する。スチレン／無水マレイン
酸共重合体（モル比１：１、粘度指数〔η］＝４．８６
　ｄｉ／ｆ）’３０部を室温で注ぎ、溶解が完結するま
で混合物を５０〜６０℃でかきまぜる。次にきわめて粘
稠な溶液を減圧下４０〜５０°Ｃに加熱し、水−メチル
アミン混合物約１７０部を留出させる。結果は固形分５
，６％を有するきわめて粘稠ガ溶液であるー。

合成例６ ヅイソプチレン／無水マレイン酸共重合体（モル比１：
１、粘度指数〔η）−０，２０ｄｊ／ｒ）１０５部をア
ンモニア水２００部と水２００部の混合物に加え、得ら
れた混合物を溶解が完結するまで４０〜５０℃でかきま
ぜる。過剰のアンモニアは真空で蒸発によって除去する
。

結果は固形分２６％を有する著しく粘稠な水溶液である
。

合成例４ 固形分２６％を有する著し７く粘稠な溶液をアンモニア
水１５０部とインブチレン／無水マレイン酸共重合体（
モル比１：１、粘度指数〔η〕＝０．３５１　ｄｉ／ｆ
）７７部から合成例６と同じ方法で合成する。

合成例５ ｎ−プロピルアミン２１部を水１．９　Ｄ　０部と混合
する。スチレン／無水マレイン酸共重合体（モル比１：
１、粘度指数〔η）＝５．１６　ｄｉ／ｆ　）７２部を
４０〜５０℃で１回に少しずつゆっくりと注ぎ、溶解が
完結するまで混合物を同じ温度でかきまぜる。結果は固
形分４４７％を有する著しく粘稠な溶液である。

合成例６ 外−プチルアミン２６部を水１．７２０部中にε−カグ
ロラクタム１８０部の中にかきまぜながら入れる。スチ
レン／無水マレイン酸共重合体（モル比１：１、粘度指
数（ｊ７　）＝５．１６　ｄｌｌ？　）７２部を４０〜
５０℃で１回に少しずつゆつくシ＼ と注ぎ、溶解が完結するまで混合物を７０〜８０℃でか
きまぜる。結果は固形分１３．９％を有する著しく粘稠
な溶液である。

実施例１ 未処理の１／１リプ木綿ツヤ−ソーをシャーソー用パッ
ドマングルを用いてスキーソングローラー圧５バールの
もとて室温においてパヅング＄１！あたり 市販のアニオン湿潤剤　１０２ 無水炭酸ナトリウム　２０ｆ ６２．５％水酸化ナトリウム溶液　２．５　ｃｒＩを含
んでいる液でノセソングする。

固着剤アルカリ（炭酸すトリウム／水酸化ナトリウム）
は計量ポンプを用い水溶液の形で箱の中に計り入れる。

液の吸収は１５０％である。

ノセソングした布は端を重ねることなくひだをとシ、気
密に包み、低速で終夜回転させる。次に染色物を同じ方
法でゆすぎ、煮沸石けん洗いにより仕上げる。結果は未
処理材料に対して著しい均一性を持った輝やいた青色の
染色物である。′水溶液の粘度は１８６００？ｎ７’α
８（ミリ・ツクスカル・セカンド）である。

もしも合成例１に記載し大生成物が上記の配合に加えら
れないならば、同じ操作と同じスキーソング四−ラー圧
はわずかに１１０％の液の吸収を生ずる。低い液の吸収
に対応して、染色物の色調の濃さは比色法で測定して２
５％低い。

よシ深い染色物の堅牢性はよシ薄い染色物に匹敵する。

実施例２ 未処理の灰色の状態の木綿丸織生地をツヤーソー用ＪＲ
ツドマングルを用いてスキージングローラー圧３バール
のもとて室温においてパソンダ液１１あたシ 市販のアニオン湿潤剤　１０ｒ 無水炭酸ナトリウム　２０１ ３２．５重重１％水酸化ナトリウム　４　ｃＡを含む液
でパジングする。

固着剤アルカリ（炭酸ナトリウム／水酸化ナトリウム）
は計量ポンプを用いて水溶液の形で箱の中に計シ入れる
。液の吸収は１５５％である。

ノぐツジングした布は端を重ねること力くひだをとり、
気密に包み、終夜放置する。ゆすぎと石けん洗いは常法
（実施例１参照）により行う。

結果は満足すべき滲透と均一性を有する充分に輝やいた
赤色の染色物である。

水溶液の粘度は２１５００ｍＰα８である。

もしも合成例１の生成物を加えないならば、同じスキー
ソング圧に対して液の吸収は１１３％に低下する。色調
の濃さは液の吸収に比例して低く、染色物は全体として
不均一である。

実施例３ 木綿５０％とポリエステル繊維５０％の未処理（灰色の
状態）の丸織生地をパッドマングルを用いてスキーソン
グローラー圧３バールのもとで室温においてパヅング液
１ノあたり、 市販の浸潤剤　１０ｆ 合成例１に記載された生成物の４．５ −　％溶液　８２ 無水炭酸ナトリウム　２０ｆ を含む液でパジングする。

固着剤アルカリ（脚酸ナトリウム）を計量ポンプを用い
て水溶液の形で箱の中に計シ入れる。液の吸収は１３０
％でおる。

パジングした布は端を重ねることなく気密に包み、室温
で２４時間ゆっくりと回転させる。

後処理は実施例１および２と同じである。木綿の部分は
充分に均−力青色の色調に染色された。

水溶液の粘度は４６００ｍＰα８である。

上記の反応生成物の添加なしで、それ以外は同じ操作を
用いて、液の吸収はわずか８８％であり、染色された色
調はそれに対応してより薄い。

実施例４ 木綿繊維８０％とナイロン繊維２０％の灰色の状態の円
形丸編生地（刈りそろえたプラッシュ）を切り開き、次
にパッドマングルを用いてローラー圧２．５バールで開
いた状態で室温において１１あ六シ 工業用尿素　７２ ４．５重量％水溶液の形の合成例１に 記載された生成物　３ｆ 無水炭酸ナトリウム　２Ｏｆ’ ３２．５重量％水酸化ナトリウム溶液　８−を含む液で
パジングする。

固着剤アルカリ（炭酸ナトリウム／水酸化ナトリウム）
は計量ポンプを用いて水溶液の形で箱の中に計シ入れる
。液の吸収は１１０ＣＸである。

パジングした布は端を重ねること力＜、パッチ処理し、
気密に包み、低速で終夜回転させる。布を短時間リムの
間をゆすいだ後、もし必要ならばナイロンの部分は常法
により吸尽染色機で任意に染色することができる。通常
のゆすぎと石けん洗いは満足すべき均一性を有する完全
な赤に染色された木綿の部分を生ずる。

水溶液の粘度は６１００？ＦＬＰα８である。

合成例１に記載した生成物を添加し力いと、同じ操作は
わずか９５％の液の吸収を生ずる。色調の濃さはそれに
対応して少ない。

実施例５ 管状の形の灰色の状態の木綿両面生地をシャーシー用マ
ングルを用いスキージングローラー圧４バールで室温に
おいて１ノあたシ ドイツ特許出願公告第１，６４４，１７１号の実施例２
の青色反応性染料　３０Ｆ 市販の湿潤剤　１０ｆ ４．５重量％水溶骸の形の合成例１に記載された生成物
　５ｆ 中性塩（塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム）０ｆ 無水炭酸ナトリウム　２０　ｔ／１ を含む液でパソングをする。

固着剤アルカリは直接染料／助剤溶液に水溶液の形で直
接加える。

液の吸収は１３０％である。染料は１０３℃で飽和水蒸
気によって２分間スチーミングするととによって固着す
る。

通常のゆすぎおよび煮沸石けん洗いは非常にすぐれた堅
牢性を有する均一な青色の染色物を生ずる。

水溶液の粘度は２２ＢＯＯｍＰα８である。

合成例１に記載された生成物を添加せずに、同じ操作は
わずか１０５％の液の吸収を生ずる。染色物の色調の濃
さはそれに応じて弱い。それに加えて、染料の均一性は
不充分である。とくに、もしも実際の蒸熱機での条件を
考慮するならば、液はさらに蒸熱機内でひずむ要素（ロ
ーラーなど）の締め付は作用によって布の上を移動し、
不均一な染色の原因となることが明らかである。対照的
に、合成例１に記載された生成物の添加の結果として、
布がより多くの液を保持する能力は満足すべき染色結果
に導く。

第１頁の続き ０発　明　者　ギュンター・ザックマ　ドイフ　−７ ０発　明　者　ボルフ−ディーター・　ド伯シュレアー
　チャ ン連邦共和国国デー５０９０レーフェルクーゼン３・フ
リ／ベルガーシュトラーセ　１１ ソ連邦共和国デー５０９０レーフエルクーゼントクリス
／−へスーシュトラーセ　６５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　コールドパッド・バッチ法またはノ９ツド・スチ
   ーム法によるセルロース繊維まタハセルロースを含有す
   る繊維ブレンドの反応性染料による染色において、無水
   マレイン酸とエチレン、プロピレン、イソブチレン、ヅ
   イソブチレンまたはスチレンの共重合体とアンモニアま
   たは式 式中Ｒ１およびＲ１は水素、Ｃ８〜Ｃ４アルキルまたは
   ０１〜Ｃ４ヒドロキシアルキルを表わす、 のアミンとの水溶性反応生成物を含む水性・やジンダ液
   によって繊維を処理することを特徴とする方法。 ２、パジング液が無水マレイン酸とスチレンの共重合体
   とアンそニアまたは特許請求の範囲第１項記載のアミン
   との水溶性反応生成物を含むことを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ５、パジング液が無水マレイン酸とスチレンの共重合体
   とアンそニアとの水溶性反応生成物を含むことを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、用いる共重合体が無水マレイン酸とスチレンをモル
   比１：１で含み、０．５Ｘ１０’〜ｃ１０×１０６の分
   子量を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項記
   載の方法。 ５、　ウェッブの形の織物がセルロース繊維またハセル
   ロース繊維を含有する繊維ブレンドのチューブラ−ニッ
   トであることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ６、ｌｌｆ水マシマレインチレン、プロピレン、イソブ
   チレン、ソイソブチレンまたはスチレンの共重合体とア
   ンモニアまたは式 式中Ｒ１およびＲ２は水素、Ｃ８〜Ｃ４アルキルまたは
   Ｃ１〜Ｃ，ヒドロキシアルキルを表わす、 のアミンとの水溶性反応生成物を含むことを特徴とする
   、セルロース繊維またはセルロース繊維を含有する繊維
   ブレンドを染色する薬剤。