JPS60246333A - アダマンタン類の製造方法 - Google Patents
アダマンタン類の製造方法Info
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- JPS60246333A JPS60246333A JP59102292A JP10229284A JPS60246333A JP S60246333 A JPS60246333 A JP S60246333A JP 59102292 A JP59102292 A JP 59102292A JP 10229284 A JP10229284 A JP 10229284A JP S60246333 A JPS60246333 A JP S60246333A
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- Japan
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- active metal
- zeolite
- catalyst
- saturated hydrocarbon
- cation exchange
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアダマンタン類の製造方法に関し、詳しくは活
性金属を担持した陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモ
ニウムで硫化処理することによって得られるゼオライト
を触媒として用いることにより、炭素数１０以上の３環
式飽和炭化水素から高い選択率にてアダマンタン類を製
造する方法に関する。
性金属を担持した陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモ
ニウムで硫化処理することによって得られるゼオライト
を触媒として用いることにより、炭素数１０以上の３環
式飽和炭化水素から高い選択率にてアダマンタン類を製
造する方法に関する。
従来から、トリシクロ（５，２，］、ＯＺ＝’ ）デカ
ン（ＴＣＤ）などの炭素数１０以上の３環式飽和炭化水
素を異性化してアダマンタン類を製造するにあたって、
陽イオン交換したゼオライトに白金、レニウム、ニッケ
ル、コバルトなどの活性金属を担持した触媒を用いるこ
とが知られている。
ン（ＴＣＤ）などの炭素数１０以上の３環式飽和炭化水
素を異性化してアダマンタン類を製造するにあたって、
陽イオン交換したゼオライトに白金、レニウム、ニッケ
ル、コバルトなどの活性金属を担持した触媒を用いるこ
とが知られている。
しかし、これら従来の触媒では原料である３環式飽和炭
化水素の開環反応等の副反応が起りやすく、目的物であ
るアダマンタン類の選択率が低いという問題がある。
化水素の開環反応等の副反応が起りやすく、目的物であ
るアダマンタン類の選択率が低いという問題がある。
そこで本発明者らは、上記従来技術の問題点を解消して
、アダマンクン類を高い選択率にて製造する方法を開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、上述した従来の活
性金属担持陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウム
で処理したものを触媒として用いることにより、目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
、アダマンクン類を高い選択率にて製造する方法を開発
すべく鋭意研究を重ねた。その結果、上述した従来の活
性金属担持陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウム
で処理したものを触媒として用いることにより、目的を
達成しうろことを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、炭素数１０以−ヒの３環式飽和炭化
水素を異性化してアダマンクン構造を有する炭化水素を
製造するにあたり、異性化触媒として活性金属を担持し
た陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで処理し
たものを用いることを特徴とするアダマンタン類の製造
方法を提供するものである。
水素を異性化してアダマンクン構造を有する炭化水素を
製造するにあたり、異性化触媒として活性金属を担持し
た陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで処理し
たものを用いることを特徴とするアダマンタン類の製造
方法を提供するものである。
本発明の方法に用いる触媒は、前述の如く活性金属を担
持した陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで硫
化処理したものである。ここで、陽イオン交換ゼオライ
トは、ランタン、セリウム。
持した陽イオン交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで硫
化処理したものである。ここで、陽イオン交換ゼオライ
トは、ランタン、セリウム。
ネオジム、テルビウム、イツトリウムなどの希土類金属
やカルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の
イオンでイオン交換されたゼオライトである。この金属
イオンはＹ型やＸ型のゼオライト中のカチオンサイト（
たとえば、Ｎａ’ 、 Ｋ” 。
やカルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の
イオンでイオン交換されたゼオライトである。この金属
イオンはＹ型やＸ型のゼオライト中のカチオンサイト（
たとえば、Ｎａ’ 、 Ｋ” 。
ＮＨ，”など）にイオン交換した形態で導入されている
。この陽イオン交換ゼオライトに活性金属を担持するに
は、ゼオライトを白金、二・ノケル、コバルト、鉄ある
いはレニウムなどの活性金属を含む水溶液に浸漬させる
などの適宜手段により行なえばよい。
。この陽イオン交換ゼオライトに活性金属を担持するに
は、ゼオライトを白金、二・ノケル、コバルト、鉄ある
いはレニウムなどの活性金属を含む水溶液に浸漬させる
などの適宜手段により行なえばよい。
本発明における触媒はこのような活性金属担持陽イオン
交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで硫化処理して得ら
れたものである。この処理は種々の方法により行なうこ
とができるが、通常は上記のゼオライトを硫酸アンモニ
ウムの水溶液中に入れて適宜温度および時間にて攪拌処
理すればよい。
交換ゼオライトを硫酸アンモニウムで硫化処理して得ら
れたものである。この処理は種々の方法により行なうこ
とができるが、通常は上記のゼオライトを硫酸アンモニ
ウムの水溶液中に入れて適宜温度および時間にて攪拌処
理すればよい。
この処理を行なうことにより、ゼオライトに硫酸イオン
が導入されるが、その導入量はゼオライトの種類や担持
すべき活性金属の種類等により異なり、一義的に定めら
れない。一般的には活性金属担持陽イオン交換ゼオライ
トに対して硫酸イオンを０．１〜１０重量％の割合で定
めればよい。
が導入されるが、その導入量はゼオライトの種類や担持
すべき活性金属の種類等により異なり、一義的に定めら
れない。一般的には活性金属担持陽イオン交換ゼオライ
トに対して硫酸イオンを０．１〜１０重量％の割合で定
めればよい。
本発明ではこのようにして得られたゼオライトを乾燥、
焼成してそのまま用いてもよいが、硫酸アンモニウム処
理後、さらに適当な手段、例えば水素気流中で３５０〜
６００℃に加熱するなどの手段にて還元処理することも
有効である。
焼成してそのまま用いてもよいが、硫酸アンモニウム処
理後、さらに適当な手段、例えば水素気流中で３５０〜
６００℃に加熱するなどの手段にて還元処理することも
有効である。
ここで硫酸アンモニウム処理を行なわない活性金属担持
陽イオン交換ゼオライトをそのまま異性化反応の触媒と
して用いても副反応が多く、アダマンタン類の選択率が
高くならない。また、硫化処理にあたって、硫酸アンモ
ニウムを用いず、他の硫黄含有化合物を用いても得られ
るゼオライトは、異性化反応によってアダマンクン類を
高い選択率で製造する触媒とはならない。
陽イオン交換ゼオライトをそのまま異性化反応の触媒と
して用いても副反応が多く、アダマンタン類の選択率が
高くならない。また、硫化処理にあたって、硫酸アンモ
ニウムを用いず、他の硫黄含有化合物を用いても得られ
るゼオライトは、異性化反応によってアダマンクン類を
高い選択率で製造する触媒とはならない。
本発明の方法に用いうる原料化合物は、炭素数１０以上
の３環式飽和炭化水素であり、製造すべきアダマンクン
類の種類により選定される。具体的にはトリシクロ（５
，２，１，０”″も〕デカン；パーヒドロアセナフテン
；パーヒドロフルオレン；パーヒドロフェナントレン；
１．２−シクロペンタノパーヒドロナフタリン；パーヒ
ドロアントラセン；パーヒドロフェナントレン；９−メ
チルパーヒドロアントラセンなどがあげられる。
の３環式飽和炭化水素であり、製造すべきアダマンクン
類の種類により選定される。具体的にはトリシクロ（５
，２，１，０”″も〕デカン；パーヒドロアセナフテン
；パーヒドロフルオレン；パーヒドロフェナントレン；
１．２−シクロペンタノパーヒドロナフタリン；パーヒ
ドロアントラセン；パーヒドロフェナントレン；９−メ
チルパーヒドロアントラセンなどがあげられる。
本発明の方法の異性化反応の条件は、特に制限はなく各
種状況に応して適宜定めればよい邦 一般的には水素ガ
スあるいはこれに塩化水素ガスを混入したガス雰囲気下
で、温度１５０〜３００℃。
種状況に応して適宜定めればよい邦 一般的には水素ガ
スあるいはこれに塩化水素ガスを混入したガス雰囲気下
で、温度１５０〜３００℃。
圧力常圧〜５０気圧の範囲で設定すればよい。またこの
反応は回分式、流通式のいずれの形式で行なってもよい
。回分式の場合、触媒／原料比を０．０５〜２．０ （
ｗｔ／ｗｔ）とし、接触時間を１〜５０時間の範囲とす
ることが好ましく、流通式の場合、重量空間速度（ＷＨ
３Ｖ）を０．０５〜５． Ｏｈｒ−’程度とすることが
好ましい。
反応は回分式、流通式のいずれの形式で行なってもよい
。回分式の場合、触媒／原料比を０．０５〜２．０ （
ｗｔ／ｗｔ）とし、接触時間を１〜５０時間の範囲とす
ることが好ましく、流通式の場合、重量空間速度（ＷＨ
３Ｖ）を０．０５〜５． Ｏｈｒ−’程度とすることが
好ましい。
本発明の方法によれば、反応に際して副反応が少なく、
目的とする異性化反応が効率よく進行してアダマンクン
類が高い選択率にて製造される。
目的とする異性化反応が効率よく進行してアダマンクン
類が高い選択率にて製造される。
従って、本発明の方法は、医薬品をはしめとする各種化
学品の中間体として有用なアダマンクン類の効率のよい
製造方法として極めて価値の高いものである。
学品の中間体として有用なアダマンクン類の効率のよい
製造方法として極めて価値の高いものである。
次に、本発明を実験例によりさらに詳しく説明する。
実験例１
（１）触媒の調製
ランタン交換Ｙ型ゼオライト（ユニオン・カーハイド社
製、５Ｋ５００）に、白金、レニウム。
製、５Ｋ５００）に、白金、レニウム。
コバルトをそれぞれ塩化白金酸１過レニウム酸アンモニ
ウム、硝酸コバルトの水溶液により担持し、白金０．７
５ｗｔ％、レニウム０．２５ｗｔ％、コバルト３１１【
％の金属担持ゼオライトを調製した。
ウム、硝酸コバルトの水溶液により担持し、白金０．７
５ｗｔ％、レニウム０．２５ｗｔ％、コバルト３１１【
％の金属担持ゼオライトを調製した。
次に、この金属担持ゼオライト１００ｇを濃度０．１（
ル／ｌの硫酸アンモニウム水溶液５００ｍｌ中に入れて
、水浴上にて蒸発乾固により、金属担持ゼオライトに対
して硫酸イオンとして４．５ｗｔ％を１旦持せしめた。
ル／ｌの硫酸アンモニウム水溶液５００ｍｌ中に入れて
、水浴上にて蒸発乾固により、金属担持ゼオライトに対
して硫酸イオンとして４．５ｗｔ％を１旦持せしめた。
さらに得られたゼオライトを１２０℃で２時間乾燥し、
水素気流中で４５０℃にて１時間還元処理してゼオライ
ト触媒を得た。
水素気流中で４５０℃にて１時間還元処理してゼオライ
ト触媒を得た。
（２）異性化反応
１００ｍＩ！容のオートクレーブに、」二記ｆｌ）で得
られた触媒２ｇおよびトリシクロ〔５，２，１゜０２・
６〕デカン（ＴＣＤ）４ｇを入れ、水素分圧１５気圧、
塩化水素分圧１気圧、温度２５０°Ｃの条件で２時間異
性化反応を行なった。結果を第１表に示す。
られた触媒２ｇおよびトリシクロ〔５，２，１゜０２・
６〕デカン（ＴＣＤ）４ｇを入れ、水素分圧１５気圧、
塩化水素分圧１気圧、温度２５０°Ｃの条件で２時間異
性化反応を行なった。結果を第１表に示す。
実験例２
（１）触媒の調製
実験例１（１）において、金属担持ゼオライトを硫酸ア
ンモニウム水溶液で処理しなかつたごと以外は、実験例
１（１）と同様の操作を行なってゼオライト触媒を得た
。
ンモニウム水溶液で処理しなかつたごと以外は、実験例
１（１）と同様の操作を行なってゼオライト触媒を得た
。
（２）異性化反応
触媒として上記実験例２（１）で得られたゼオライトを
用いたこと以外は、実験例１（２）と同様の条件で異性
化反応を行なった。結果を第１表に示す。
用いたこと以外は、実験例１（２）と同様の条件で異性
化反応を行なった。結果を第１表に示す。
Claims (3)
- （１）炭素数１０以上の３環式飽和炭化水素を異性化し
てアダマンクン構造を有する炭化水素を製造するにあた
り、異性化触媒として活性金属を担持した陽イオン交換
ゼオライトを硫酸アンモニウムで処理したものを用いる
ことを特徴とするアダマンタン類の製造方法。 - （２）炭素数１０以上の３環式飽和炭化水素が、トリシ
クロ〔５，２，１，０”°６〕デカンである特許請求の
範囲第１項記載の方法。 - （３）陽イオン交換ゼオライトに担持する活性金属が、
白金、ニッケル、コバルト、鉄あるいはレニウムである
特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59102292A JPS60246333A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | アダマンタン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59102292A JPS60246333A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | アダマンタン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60246333A true JPS60246333A (ja) | 1985-12-06 |
| JPH0331182B2 JPH0331182B2 (ja) | 1991-05-02 |
Family
ID=14323533
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59102292A Granted JPS60246333A (ja) | 1984-05-21 | 1984-05-21 | アダマンタン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60246333A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1164117A2 (en) * | 2000-06-13 | 2001-12-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing adamantane |
| WO2002048076A1 (fr) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de production d'un compose d'adamantane |
| WO2002048077A1 (fr) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procédé permettant la préparation d'un composé adamantane |
| WO2002062731A1 (fr) * | 2001-02-02 | 2002-08-15 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de production d"un compose d"adamantane |
| WO2002102747A1 (fr) * | 2001-06-13 | 2002-12-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede d'elaboration d'adamantane ou d'analogue de cette substance |
-
1984
- 1984-05-21 JP JP59102292A patent/JPS60246333A/ja active Granted
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1164117A2 (en) * | 2000-06-13 | 2001-12-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing adamantane |
| EP1164117A3 (en) * | 2000-06-13 | 2002-03-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing adamantane |
| US7019183B2 (en) | 2000-12-11 | 2006-03-28 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing adamantane compound |
| WO2002048077A1 (fr) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procédé permettant la préparation d'un composé adamantane |
| EP1342708A4 (en) * | 2000-12-11 | 2004-03-31 | Idemitsu Petrochemical Co | PROCESS FOR THE PREPARATION OF AN ADAMANTANE COMPOUND |
| WO2002048076A1 (fr) * | 2000-12-11 | 2002-06-20 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de production d'un compose d'adamantane |
| KR100785582B1 (ko) * | 2000-12-11 | 2007-12-13 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 아다만탄류의 제조 방법 |
| WO2002062731A1 (fr) * | 2001-02-02 | 2002-08-15 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede de production d"un compose d"adamantane |
| JP2002302462A (ja) * | 2001-02-02 | 2002-10-18 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | アダマンタン類の製造方法 |
| US6784328B2 (en) | 2001-02-02 | 2004-08-31 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Process for producing adamantane compound |
| KR100847177B1 (ko) * | 2001-02-02 | 2008-07-17 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 아다만탄류의 제조 방법 |
| JP4663916B2 (ja) * | 2001-02-02 | 2011-04-06 | 出光興産株式会社 | アダマンタン類の製造方法 |
| WO2002102747A1 (fr) * | 2001-06-13 | 2002-12-27 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Procede d'elaboration d'adamantane ou d'analogue de cette substance |
| US7145048B2 (en) | 2001-06-13 | 2006-12-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing adamantane or analogue |
| KR100871180B1 (ko) | 2001-06-13 | 2008-12-01 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 아다만탄류의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0331182B2 (ja) | 1991-05-02 |
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