JPS60243094A - スルホン化リグニンの調製方法 - Google Patents
スルホン化リグニンの調製方法Info
- Publication number
- JPS60243094A JPS60243094A JP60036243A JP3624385A JPS60243094A JP S60243094 A JPS60243094 A JP S60243094A JP 60036243 A JP60036243 A JP 60036243A JP 3624385 A JP3624385 A JP 3624385A JP S60243094 A JPS60243094 A JP S60243094A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lignin
- sulfonated lignin
- preparing sulfonated
- sulfonated
- sulfite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H6/00—Macromolecular compounds derived from lignin, e.g. tannins, humic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0071—Process features in the making of dyestuff preparations; Dehydrating agents; Dispersing agents; Dustfree compositions
- C09B67/0084—Dispersions of dyes
- C09B67/0085—Non common dispersing agents
- C09B67/0086—Non common dispersing agents anionic dispersing agents
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Coloring (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
この発明はスルホン化リグニンの新規な調製方法、特に
低粘度であるとともに熱的安定性に優れたスルホン化リ
グニンの調製方法に関する。
低粘度であるとともに熱的安定性に優れたスルホン化リ
グニンの調製方法に関する。
従来技術
染料調合物は、一般に分散染料もしくは建染染料の染料
ケーキおよび分散剤より成る。これらの染料調合物は天
然！１Ｍおよび合成ｒａｍのいずれの染色にも広く使用
される。この染料調合物においては、分散剤の基本的機
能は次の３つである。ゴなわち、（１）染料粒子を微細
化すること、（２）分散媒を保持すること、および（３
）希釈剤として作用することである。
ケーキおよび分散剤より成る。これらの染料調合物は天
然！１Ｍおよび合成ｒａｍのいずれの染色にも広く使用
される。この染料調合物においては、分散剤の基本的機
能は次の３つである。ゴなわち、（１）染料粒子を微細
化すること、（２）分散媒を保持すること、および（３
）希釈剤として作用することである。
分散剤は大きく分けて２つのタイプがあるが、そのうち
の１つが使用される３、すなわＪう、バルブ業界におい
て、亜４ｉｉＩＩ酸法もしくはクラフト法によって得ら
れるスルホン化リグニン、もしくは石油業界において製
成されるフ７タレンスル小ネート（ｎａｐｈｔｈａｌｅ
ｎｅ ５ｕｌｒｏｎａｔｅ ）が使用さレル。
の１つが使用される３、すなわＪう、バルブ業界におい
て、亜４ｉｉＩＩ酸法もしくはクラフト法によって得ら
れるスルホン化リグニン、もしくは石油業界において製
成されるフ７タレンスル小ネート（ｎａｐｈｔｈａｌｅ
ｎｅ ５ｕｌｒｏｎａｔｅ ）が使用さレル。
染料調合物用の分散剤としてスルホン化リグニンを使用
することの利点は、その特異な物理的特性にある。ずな
わら、このスルホン化リグニンが多くの染料系に対して
適合性を有し、室温もしくはそれ以上の温度で優れた分
散性を示し、さらに優れた効力を右するためである。反
面、分散剤としてリグニンを使用づ−る上での欠点もあ
る。それは使用されるリグニンがリグニンの亜硫酸塩で
もスルホン化クラフトリグニンでも同様である。このマ
イブス因子は、リグニンの粘痕、熱的安定性および！Ｊ
ＩＮ着色に関するものである。これらのマイプス要因は
染色業界にとって都合が悪いため、これまでにｂこれら
の欠点克服のための多くの試みがなされてきた。
することの利点は、その特異な物理的特性にある。ずな
わら、このスルホン化リグニンが多くの染料系に対して
適合性を有し、室温もしくはそれ以上の温度で優れた分
散性を示し、さらに優れた効力を右するためである。反
面、分散剤としてリグニンを使用づ−る上での欠点もあ
る。それは使用されるリグニンがリグニンの亜硫酸塩で
もスルホン化クラフトリグニンでも同様である。このマ
イブス因子は、リグニンの粘痕、熱的安定性および！Ｊ
ＩＮ着色に関するものである。これらのマイプス要因は
染色業界にとって都合が悪いため、これまでにｂこれら
の欠点克服のための多くの試みがなされてきた。
多くの技術改良を積み重ねた結果、スルホン化リグニン
の変性方法が開発された。この方法によれば、スルホン
化すグニン染利分散剤として使用ＪるＶで、マイノース
の因子が減少するとともに、染ｖ１分散剤として望まし
いスルホン化リグニンの持Ｈにλ４リ−るンイノースの
効果を生じることしない。
の変性方法が開発された。この方法によれば、スルホン
化すグニン染利分散剤として使用ＪるＶで、マイノース
の因子が減少するとともに、染ｖ１分散剤として望まし
いスルホン化リグニンの持Ｈにλ４リ−るンイノースの
効果を生じることしない。
米国ＩＭ Ｆ′ｌ第１Ｉ、６０１，２０２号には、染料
分散剤として使用可能へスルホン化リグニンの調製方法
が開示されている。この方法はリグニンをエビハロヒド
リン（ｅｐｉｈａｌｏｈｙｄｒｉｎ ）と反応８せるも
ので、その結果得られたスルホン化リグニンの繊ａ着色
性は向上している。なお、この出願の発明者は上記米国
特許第４，００１，２０２号の共同発明者である。また
、米国特許第４，３３８，０９１＠には変性リグニン亜
硫酸ナトリウムおよびアルデヒドとの反応について開示
されている。なお、この出願の発明者と上記米国特許第
４．３３８．０９１ ＠の発明者は同一である。
分散剤として使用可能へスルホン化リグニンの調製方法
が開示されている。この方法はリグニンをエビハロヒド
リン（ｅｐｉｈａｌｏｈｙｄｒｉｎ ）と反応８せるも
ので、その結果得られたスルホン化リグニンの繊ａ着色
性は向上している。なお、この出願の発明者は上記米国
特許第４，００１，２０２号の共同発明者である。また
、米国特許第４，３３８，０９１＠には変性リグニン亜
硫酸ナトリウムおよびアルデヒドとの反応について開示
されている。なお、この出願の発明者と上記米国特許第
４．３３８．０９１ ＠の発明者は同一である。
この場合、リグニンはニチオン酸ナトリウムで前処理さ
れるため、次の反応はこの発明のリグニン材料を含まな
い。
れるため、次の反応はこの発明のリグニン材料を含まな
い。
その他、リグニンを染料分散剤として適正化づるために
、これを反応もしくｔま変性させる例は米国特許第４．
１８４．８４５号、第４，１３１，５６４号、第３．１
５６．５２０＠、第３，０９４，５１５号、第３．７２
６．８！ｉＯ号、第２，６８０．１１３号および第３，
７６９，２７２号に開示されている。この技術は先ｆｊ
技術を示すものぐあり、リグニンの変哲をすべて含むも
のでは＜−、い、。
、これを反応もしくｔま変性させる例は米国特許第４．
１８４．８４５号、第４，１３１，５６４号、第３．１
５６．５２０＠、第３，０９４，５１５号、第３．７２
６．８！ｉＯ号、第２，６８０．１１３号および第３，
７６９，２７２号に開示されている。この技術は先ｆｊ
技術を示すものぐあり、リグニンの変哲をすべて含むも
のでは＜−、い、。
上記スルホン化リグニンの処理および調製乃法は、染色
時においである程度の利点を提供するものであるが、請
求の範囲に記載された方法によって得られる生成物が有
する利点を備えた生成物を４成するものではない。
時においである程度の利点を提供するものであるが、請
求の範囲に記載された方法によって得られる生成物が有
する利点を備えた生成物を４成するものではない。
発明の目的
この発明の主な目的は、染料分散剤として有用なスルホ
ン化リグニンの調製方法を提供することである。
ン化リグニンの調製方法を提供することである。
この発明の目的は、スルボン化リグニンの粘度を減少さ
せる方法を提供することである。
せる方法を提供することである。
この発明の別の目的は、スルホン化リグニンの熱的安定
性を改良する方法を提供することである。
性を改良する方法を提供することである。
この発明のざらに別の目的、特徴および利点は以下に述
べる実施例の説明から明らかになろう。
べる実施例の説明から明らかになろう。
発明の概要
染料調合物において、染料分散剤として有用なスルホン
化リグニンの粘１ｆ＋１リグニンの熱的安定性の改良と
共に減少さゼうる。これは、リグニンから低分子間成分
を取り除き、残りのリグニン材料を低ｐｔｌ域において
亜硫酸ノトリウム（Ｎａ、Ｓｏ、）およびアルデヒドと
反応させることによって達成することができる。
化リグニンの粘１ｆ＋１リグニンの熱的安定性の改良と
共に減少さゼうる。これは、リグニンから低分子間成分
を取り除き、残りのリグニン材料を低ｐｔｌ域において
亜硫酸ノトリウム（Ｎａ、Ｓｏ、）およびアルデヒドと
反応させることによって達成することができる。
実施例の説明
リグニンはパルプ工業における廃パルプリカー（ブラッ
クリカーもしくは黒液）から得られる。
クリカーもしくは黒液）から得られる。
なお、パルプ工業においては、木材、麦わら、とうもろ
こしの茎、さとうきびのしばり殻等のりグツセルローズ
材は処理され、リグニンからレル目−ズもしくはパルプ
が分離されている。この発明の方法に使用されるリグニ
ンは、特にクラノ］〜法によって得られるものである。
こしの茎、さとうきびのしばり殻等のりグツセルローズ
材は処理され、リグニンからレル目−ズもしくはパルプ
が分離されている。この発明の方法に使用されるリグニ
ンは、特にクラノ］〜法によって得られるものである。
このクラット法においては、天然リグニンはノトリウム
塩として存在り“る。また、クラット法においては、木
材は強アルカリで処理される。この方法におＣＪるリグ
ニンは、セルローズから分離されてパルプリカーに溶解
する可溶１１ノトリウム塩を形成する。このリグニン１
．Ｌｆｆａバルブリカー（ブラックリカー）の酸性化に
よって回収される。
塩として存在り“る。また、クラット法においては、木
材は強アルカリで処理される。この方法におＣＪるリグ
ニンは、セルローズから分離されてパルプリカーに溶解
する可溶１１ノトリウム塩を形成する。このリグニン１
．Ｌｆｆａバルブリカー（ブラックリカー）の酸性化に
よって回収される。
リグニン塩を含有するブラックリカーの酸性化は、二酸
化炭素を通じることによって行りわれる。
化炭素を通じることによって行りわれる。
ブラックリカーに二酸化ｍ％を通じると、リグニン分子
１のイオン化されたフェノール炭化水素基（Ｐｈｅｎｏ
ｌｉｃ ｌ＋ｙｄｒｏｘｉｄｅ ｇｒｏｕｐｓ ）が、
遊離フェノールもしくｔよＭＩＩＩｌｌ酸に転換される
。この転換によって、リグニンはブラックリカーに対し
て不溶性となり、沈澱析出する。
１のイオン化されたフェノール炭化水素基（Ｐｈｅｎｏ
ｌｉｃ ｌ＋ｙｄｒｏｘｉｄｅ ｇｒｏｕｐｓ ）が、
遊離フェノールもしくｔよＭＩＩＩｌｌ酸に転換される
。この転換によって、リグニンはブラックリカーに対し
て不溶性となり、沈澱析出する。
ブラックリカー内にあるリグニンの分子量は様々である
。分子量が約５，０００もしくはそれ以下のリグニンは
その後スルホン化された場合、その熱的安定性にマイリ
ースの効果を与えることがわがっている。この発明にお
いて、リグニン塩を含有するブラックリカーの酸性化は
次のようなｐＨにおいて起る。寸なわら、そのｐＨにお
いては、分子量ｓ、ｏｏｏもしくはそれ以下の微量のリ
グニンは、ずべてぞれより分子間の大きいリグニン生成
物と共に沈設ｔ！ヂにブラックリカー内に残存する。一
般的に、リグニン除去のためのブラックリカーの酸性化
は、約９．１ないし約１１．０のｐ１１域で行なわれ、
除去されるリグニンのうち分子ｍ ｓ、ｏｏｏｂシ＜は
はそれ以下のリグニンの量を最小に押えている。
。分子量が約５，０００もしくはそれ以下のリグニンは
その後スルホン化された場合、その熱的安定性にマイリ
ースの効果を与えることがわがっている。この発明にお
いて、リグニン塩を含有するブラックリカーの酸性化は
次のようなｐＨにおいて起る。寸なわら、そのｐＨにお
いては、分子量ｓ、ｏｏｏもしくはそれ以下の微量のリ
グニンは、ずべてぞれより分子間の大きいリグニン生成
物と共に沈設ｔ！ヂにブラックリカー内に残存する。一
般的に、リグニン除去のためのブラックリカーの酸性化
は、約９．１ないし約１１．０のｐ１１域で行なわれ、
除去されるリグニンのうち分子ｍ ｓ、ｏｏｏｂシ＜は
はそれ以下のリグニンの量を最小に押えている。
この酸性化のためのｐＨ域は約１００ないし約１１．０
が最適であり、このｐＨ［においては、分子−［３５，
０００もしくはそれ以下のリグニンはブラックリカーが
ら除去されない。
が最適であり、このｐＨ［においては、分子−［３５，
０００もしくはそれ以下のリグニンはブラックリカーが
ら除去されない。
アルカリリグニンは、通常この沈澱法による不水溶性生
成物として、ブラックリカーがら回収される。クラフト
法、ソーダ沫、その他のアルカリ法から得られるリグニ
ン（この発明においてもこれが使用される）は、スルホ
ン化された生成物として回収されないが、亜硫酸塩もし
くは重ＩＦ硫酸塩との反応によって容易にスルホン化で
きる。スルホン化されたリグニンは少なくとも有効量の
スルボン化基（Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｇｒｏｕｐｓ
）を含有するリグニンであり、適当な酸を含む高ｐＨ水
溶液に可溶である。
成物として、ブラックリカーがら回収される。クラフト
法、ソーダ沫、その他のアルカリ法から得られるリグニ
ン（この発明においてもこれが使用される）は、スルホ
ン化された生成物として回収されないが、亜硫酸塩もし
くは重ＩＦ硫酸塩との反応によって容易にスルホン化で
きる。スルホン化されたリグニンは少なくとも有効量の
スルボン化基（Ｓｕｌｆｏｎａｔｅｄ ｇｒｏｕｐｓ
）を含有するリグニンであり、適当な酸を含む高ｐＨ水
溶液に可溶である。
リグニンをベースにした染料分散剤の開発にお【ノる次
のＴ稈は、リグニンのスルホン化である。
のＴ稈は、リグニンのスルホン化である。
リグニンのスルホン化率はそのリグニンの水に対する溶
解性および粘性に比例する。
解性および粘性に比例する。
従来のリグニンのスルホン化法の１つに、アルカリリグ
ニンを亜硫酸プトリウムおよびホルムアルデヒドと反応
ざｌるスルホメチル化がある。この方法は、イー・アド
ラー（Ｅ、Ａｄｌｅｒ ）他の米国特ｒ＋第２，６８０
，１１３号に開示されている。このスルホメチル化は、
リグニン分子の芳香核に−ＣＩ−＋２ＳＯ３Ｈが結合す
ることによ・〕で起る。
ニンを亜硫酸プトリウムおよびホルムアルデヒドと反応
ざｌるスルホメチル化がある。この方法は、イー・アド
ラー（Ｅ、Ａｄｌｅｒ ）他の米国特ｒ＋第２，６８０
，１１３号に開示されている。このスルホメチル化は、
リグニン分子の芳香核に−ＣＩ−＋２ＳＯ３Ｈが結合す
ることによ・〕で起る。
十記アドラーの特許においては、リグニンとスルホン化
剤との反応は５０℃ないし２００℃（好ましくは８０℃
ないし１７０℃、最適値は１６０℃）の温度域で行なわ
れる。使用される亜硫酸塩の量Ｃま、無水亜硫酸Ｊトリ
ウム換算で、無水リグニンの量に対して約１０％ないし
約１００％の範囲である。−１ノ、アルデヒドの量は亜
硫酸塩の量に等しい尾を上限とし無水リグニンの量に対
して約１％のビを下限としている。そして、この反応は
アルカリ溶液内で行なうのが望ましい。
剤との反応は５０℃ないし２００℃（好ましくは８０℃
ないし１７０℃、最適値は１６０℃）の温度域で行なわ
れる。使用される亜硫酸塩の量Ｃま、無水亜硫酸Ｊトリ
ウム換算で、無水リグニンの量に対して約１０％ないし
約１００％の範囲である。−１ノ、アルデヒドの量は亜
硫酸塩の量に等しい尾を上限とし無水リグニンの量に対
して約１％のビを下限としている。そして、この反応は
アルカリ溶液内で行なうのが望ましい。
この発明を実ＩＮ？する土で、アルカリリグニンは水と
混合されて、スラリー状に形成される。このスラリーに
対してスルホン化剤〈亜硫酸ＪトリウムおＪ、σホルム
アルデヒド）が添加される。亜硫酸ナトリウムとホルム
アルデヒドの比は、約１１：０．１ないし約２．５：
１．０であるが、好ましくは約１゜３： ０．８である
。なお、ホルムアルデヒドに比して亜硫酸ブトリウムを
過剰に添加すると、生成するスルホン化リグニンの分子
間は小さくなる。
混合されて、スラリー状に形成される。このスラリーに
対してスルホン化剤〈亜硫酸ＪトリウムおＪ、σホルム
アルデヒド）が添加される。亜硫酸ナトリウムとホルム
アルデヒドの比は、約１１：０．１ないし約２．５：
１．０であるが、好ましくは約１゜３： ０．８である
。なお、ホルムアルデヒドに比して亜硫酸ブトリウムを
過剰に添加すると、生成するスルホン化リグニンの分子
間は小さくなる。
ホルムアルデヒドと亜硫酸ブトリウムが化学量論的に結
合すると、はぼ即座にヒドロキシメタンスルボネ−１・
が形成される。そして、このヒト目キシメタンスルホネ
ートはリグニンと反応してスルホン化リグニン誘導体を
形成する。ヒト［１キシメタンスルホネ一ト中間体は所
望の形で存在するのは９０％だＧＪであり、反応剤の１
０％は常時存在する。反応体が１０％存在覆ると、ホル
ムアルデヒドとスルホメチル化されているリグニンどが
カップリングされるという問題を生じる。したがって、
反応混合物内におＣ）る未反応ホルｌ＼アルデ） ヒトの宵は極力少なく覆ることが望ましい。これは、ホ
ルムアルデヒドに対する亜硫酸Ｊトリウムのモル比を変
えることににつて達成できる。１ホルムアルデヒドに対
する亜ｒｊＡ酸プトリウムのしル比が増大すると、未反
応のホルムアルデヒドの消費による人間のヒドロキシメ
タンスルホネーｌ−中間体が発’ｌ−ｉｆる。亜硫酸ブ
トリウムが増大すると、重合率が低下し、その結果スル
ホン化リグニンの分子量も低下する。
合すると、はぼ即座にヒドロキシメタンスルボネ−１・
が形成される。そして、このヒト目キシメタンスルホネ
ートはリグニンと反応してスルホン化リグニン誘導体を
形成する。ヒト［１キシメタンスルホネ一ト中間体は所
望の形で存在するのは９０％だＧＪであり、反応剤の１
０％は常時存在する。反応体が１０％存在覆ると、ホル
ムアルデヒドとスルホメチル化されているリグニンどが
カップリングされるという問題を生じる。したがって、
反応混合物内におＣ）る未反応ホルｌ＼アルデ） ヒトの宵は極力少なく覆ることが望ましい。これは、ホ
ルムアルデヒドに対する亜硫酸Ｊトリウムのモル比を変
えることににつて達成できる。１ホルムアルデヒドに対
する亜ｒｊＡ酸プトリウムのしル比が増大すると、未反
応のホルムアルデヒドの消費による人間のヒドロキシメ
タンスルホネーｌ−中間体が発’ｌ−ｉｆる。亜硫酸ブ
トリウムが増大すると、重合率が低下し、その結果スル
ホン化リグニンの分子量も低下する。
従来の技術においては、亜硫酸ナトリウムとホルムアル
デヒドは初期ｐＨ値約９０のリグニン溶液に添加されて
いた。スルホン化剤を添加するど、その結束前られるス
ルホン化リグニン溶液のｐＨ値は、一層高いレベルまで
１打する。この発明においては、沈澱したリグニンは酸
く好ましくは硫酸）で洗浄された後、ｐＨ伯約１．５な
いし約５０のリグニン４４利を生成さ「るために乾燥さ
れる。このリグニンは水と混合されて、固形公約２５％
のスラリーが形成される。なお、このｐ１１域において
は、リグニンは沈澱物として存在する。リグニンスラリ
ーのｐＨが５より６小さい場合、ｐＨ値は水酸化ナトリ
ウｌ＼を使用して約５に調製される。この時点において
、！ｌＦ硫酸ナトリウムを添加し、反応混合物の初期【
）１１を約７．０＜Ｋいし約７．５の範囲まで上行させ
る。
デヒドは初期ｐＨ値約９０のリグニン溶液に添加されて
いた。スルホン化剤を添加するど、その結束前られるス
ルホン化リグニン溶液のｐＨ値は、一層高いレベルまで
１打する。この発明においては、沈澱したリグニンは酸
く好ましくは硫酸）で洗浄された後、ｐＨ伯約１．５な
いし約５０のリグニン４４利を生成さ「るために乾燥さ
れる。このリグニンは水と混合されて、固形公約２５％
のスラリーが形成される。なお、このｐ１１域において
は、リグニンは沈澱物として存在する。リグニンスラリ
ーのｐＨが５より６小さい場合、ｐＨ値は水酸化ナトリ
ウｌ＼を使用して約５に調製される。この時点において
、！ｌＦ硫酸ナトリウムを添加し、反応混合物の初期【
）１１を約７．０＜Ｋいし約７．５の範囲まで上行させ
る。
ホルムアルデヒドの添加によって、スラリーのｐＨ値が
約８．０ないし約９．２に１昇づると、スルボン化が起
る。次に、このスラリーは約１３０℃ないし約１７５℃
（好ましくは約１４０℃）に加熱される。そして、この
温度で約３０分ないし約１２時間（好ましくは約２時間
）保持される。
約８．０ないし約９．２に１昇づると、スルボン化が起
る。次に、このスラリーは約１３０℃ないし約１７５℃
（好ましくは約１４０℃）に加熱される。そして、この
温度で約３０分ないし約１２時間（好ましくは約２時間
）保持される。
低ｐｌ＋および低温を使用する利点は２つある。その１
つは、通常の反応状態に比べて、リグニンが分解しにく
いことである。低ｐＨにおいてスルホン化が起るという
ことは、その結果生成されるスルホン化すグニン住成物
のｐＨが他の場合に比して低いということを意味する。
つは、通常の反応状態に比べて、リグニンが分解しにく
いことである。低ｐＨにおいてスルホン化が起るという
ことは、その結果生成されるスルホン化すグニン住成物
のｐＨが他の場合に比して低いということを意味する。
スルホン化リグニンを染料分散剤として使用−４る場合
、そのｐＨの値は約４ないし約８であることが望ましい
。もし、リグニンが高ｐＨにおいてスルホン化されれば
、その結束前られるリグーンのｐＨ値は高くなる。この
ような高ｐｌ＋のリグニンを染料の分散剤として使用す
るためには、そのリグニンに酸を添加してｐＨを干げる
必要をｌ−１じ、余分／、に費用がかかることになる。
、そのｐＨの値は約４ないし約８であることが望ましい
。もし、リグニンが高ｐＨにおいてスルホン化されれば
、その結束前られるリグーンのｐＨ値は高くなる。この
ような高ｐｌ＋のリグニンを染料の分散剤として使用す
るためには、そのリグニンに酸を添加してｐＨを干げる
必要をｌ−１じ、余分／、に費用がかかることになる。
これに反し、リグニンを低ｐＨでスルホン化すれば、そ
のスルホン化リグニンは、酸を添加しなくてもそのまま
分散剤として使用可能である。
のスルホン化リグニンは、酸を添加しなくてもそのまま
分散剤として使用可能である。
スルホン化リグニンを分散剤として使用するに際し、酸
を使用してそのｐＨを低下させる必要がないことは、コ
ストの面以外でも利点がある。ｐＨを低下させるために
酸を使用すると、通常電解質が１−成される。この電解
質がスルホン化リグニン中に存在すると、このスルホン
化リグニンを分散剤として含有づる染料生成物の熱的安
定性が損われやすい。したがって、スルホン化リグニン
に酸を添加しなくてもよいことは、電解質の生成に伴う
問題を起さない。
を使用してそのｐＨを低下させる必要がないことは、コ
ストの面以外でも利点がある。ｐＨを低下させるために
酸を使用すると、通常電解質が１−成される。この電解
質がスルホン化リグニン中に存在すると、このスルホン
化リグニンを分散剤として含有づる染料生成物の熱的安
定性が損われやすい。したがって、スルホン化リグニン
に酸を添加しなくてもよいことは、電解質の生成に伴う
問題を起さない。
この発明によって調製されたスルホン化リグニンは、染
料組成物用の分散剤として使用できる。
料組成物用の分散剤として使用できる。
この分散剤の必要量は染料ケーキ、被染色物の種類およ
び要求される効果によって異なるが、乾燥ケ−４の重量
に対して最高７５％の分散剤が使用できる。染料調製に
使用される分散剤の過半を決定する上で最す重要な因子
は使用される染料ケーキの種類である。一般にその聞は
染料によって異なる。
び要求される効果によって異なるが、乾燥ケ−４の重量
に対して最高７５％の分散剤が使用できる。染料調製に
使用される分散剤の過半を決定する上で最す重要な因子
は使用される染料ケーキの種類である。一般にその聞は
染料によって異なる。
以下に具体的な実施例を示す。なお、この実施例は、発
明の内容を制限するものとして解釈されるべぎではない
。
明の内容を制限するものとして解釈されるべぎではない
。
実施例１
リグニンはクラフト法において生成された各種ｐ１１（
第１表参照）におりる廃パルプリカーを酸性化すること
によって得た。分離されたリグニンは硫酸で酸洗され、
そのｐＨは約５に調製された。固形分含有量２５％のリ
グニンスラリーは、回収されたリグニンを水と混合する
ことによって得られる。次に、ｐＨ値約５０において、
このスラリーに亜硫酸ナトリウムを添加し、その直後に
ホルムアルデヒドを添加した。この両スルホメチル化物
質を添加して１９られた反応混合物のｐ旧よ８６ないし
９．２であった。なお、このときの温度は７０℃に調節
された。そして、１詩間経過＊’ｚｏ℃に加熱し、その
湿度を２時間保持した。
第１表参照）におりる廃パルプリカーを酸性化すること
によって得た。分離されたリグニンは硫酸で酸洗され、
そのｐＨは約５に調製された。固形分含有量２５％のリ
グニンスラリーは、回収されたリグニンを水と混合する
ことによって得られる。次に、ｐＨ値約５０において、
このスラリーに亜硫酸ナトリウムを添加し、その直後に
ホルムアルデヒドを添加した。この両スルホメチル化物
質を添加して１９られた反応混合物のｐ旧よ８６ないし
９．２であった。なお、このときの温度は７０℃に調節
された。そして、１詩間経過＊’ｚｏ℃に加熱し、その
湿度を２時間保持した。
各試料から得られたスルホン化リグニン生成物の粘度お
よび熱的安定性は第１表に示す通りである。
よび熱的安定性は第１表に示す通りである。
粘度の測定に際し、スルボン化リグニン溶液を約７０℃
に加熱し、氷酢酸を徐々に添加してそのｐＨを８．０に
調製した。また、固形分含有量は２５％に調製した。そ
して、粘度の測定はいずれの場合もブルックフィールド
（Ｂｒｏｏｋ４ｉｅｌｄ）粘土計（ＬＶＴ型）を使用し
て、２５℃で行なった。
に加熱し、氷酢酸を徐々に添加してそのｐＨを８．０に
調製した。また、固形分含有量は２５％に調製した。そ
して、粘度の測定はいずれの場合もブルックフィールド
（Ｂｒｏｏｋ４ｉｅｌｄ）粘土計（ＬＶＴ型）を使用し
て、２５℃で行なった。
熱的安定性の測定はそのスルホン化リグニンを含有する
染料組成物を調製して行なった。染料組成物は赤色１号
（ＲｅｄＩ）５０ｇ、スルホン化’Ｊ ’Ｊ ニン３５
９ 、水１２５ｍおよびＥ Ｄ ’Ｔ’ Ａ溶液を混合
することによってｍ製した（ ｐＨ８，６ないし９．２
において固形分１％含有）。ｐＨは酢酸もしくは硫酸を
用いて８．０にｍ製した。こうして得られた染料組成物
はボールミルで粉砕し、分散染料用のフィルターテスト
を満ださせた。
染料組成物を調製して行なった。染料組成物は赤色１号
（ＲｅｄＩ）５０ｇ、スルホン化’Ｊ ’Ｊ ニン３５
９ 、水１２５ｍおよびＥ Ｄ ’Ｔ’ Ａ溶液を混合
することによってｍ製した（ ｐＨ８，６ないし９．２
において固形分１％含有）。ｐＨは酢酸もしくは硫酸を
用いて８．０にｍ製した。こうして得られた染料組成物
はボールミルで粉砕し、分散染料用のフィルターテスト
を満ださせた。
熱的安定性は２５０ｄの水に１９の固形染料組成物を添
加して測定した。これは、溶液を１５分間煮沸させた後
、ワットマン（Ｗｒｌａｔｍａｎ ）油紙Ｎ０２ないし
Ｎｃｉ ４を用いて吸引濾過するものである。
加して測定した。これは、溶液を１５分間煮沸させた後
、ワットマン（Ｗｒｌａｔｍａｎ ）油紙Ｎ０２ないし
Ｎｃｉ ４を用いて吸引濾過するものである。
なお、この方法は標準アメリカン・アソシＪ−ジョン・
オ′ブ・テコ１スタイル・ケミスツ・アンド・カラリス
ツ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓ５ｏｃｉａ目０１１ ｏｆ
ＴｅＸｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏ１ｏ
ｒｉｓｔｓ、ＡＡ丁ＣＣ）熱的安定性テストに規定され
ている。実際の測定碩は、濾過後に濾紙を乾燥し、その
濾紙上に残った染料を６１幹してめる。
オ′ブ・テコ１スタイル・ケミスツ・アンド・カラリス
ツ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ａｓ５ｏｃｉａ目０１１ ｏｆ
ＴｅＸｔｉｌｅＣｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏ１ｏ
ｒｉｓｔｓ、ＡＡ丁ＣＣ）熱的安定性テストに規定され
ている。実際の測定碩は、濾過後に濾紙を乾燥し、その
濾紙上に残った染料を６１幹してめる。
第１表から明らかなように、ブラックリカーからリグニ
ンを分離する際のｐＨ値によって、その後に生成される
スルホン化リグニンの特性が存在される。スルホン化リ
グニンの粘性および熱的安定性は、ブラックリカーのｐ
Ｈ値が高いほど望ましい値となる。
ンを分離する際のｐＨ値によって、その後に生成される
スルホン化リグニンの特性が存在される。スルホン化リ
グニンの粘性および熱的安定性は、ブラックリカーのｐ
Ｈ値が高いほど望ましい値となる。
第 １ 表
実施例２
リグニンはクラ７１へ法において生成されたｐＨ値９゜
８におけるパルプリカーを酸性化することによって得た
。分離されたリグニンは硫酸で酸洗され、そのｐＨは約
５に調製された。固形分含有量２５％のリグニンスラリ
ーは、回収されたリグニンを水と混合することによって
得られる。次に、ｐＨ約５．０において、このスラリー
に亜硫酸ナトリウムを添加し、その直後にホルムアルデ
ヒドを添加した。この両スルホメブル化物質を添加して
得られた反応混合物はいろいろ／、＞ ｐＨ（第２表参
照）のものが調製された。また、反応混合物の温度は７
０℃に調節された。そして、１１１８間経過後１４０℃
に加熱し、その温度を２時間保持した。
８におけるパルプリカーを酸性化することによって得た
。分離されたリグニンは硫酸で酸洗され、そのｐＨは約
５に調製された。固形分含有量２５％のリグニンスラリ
ーは、回収されたリグニンを水と混合することによって
得られる。次に、ｐＨ約５．０において、このスラリー
に亜硫酸ナトリウムを添加し、その直後にホルムアルデ
ヒドを添加した。この両スルホメブル化物質を添加して
得られた反応混合物はいろいろ／、＞ ｐＨ（第２表参
照）のものが調製された。また、反応混合物の温度は７
０℃に調節された。そして、１１１８間経過後１４０℃
に加熱し、その温度を２時間保持した。
各試料から得られたスルホン化リグニン生成物の粘度は
第２表に示す通りである。なお、粘度測定は実施例１の
場合と１問様にして行なった。
第２表に示す通りである。なお、粘度測定は実施例１の
場合と１問様にして行なった。
各試料から得られたスルホン化リグニン生成物の熱的安
定性は第２表に示す通りである。なお、熱的安定性の測
定も実施例１の場合と同様にして行なった。
定性は第２表に示す通りである。なお、熱的安定性の測
定も実施例１の場合と同様にして行なった。
第２表から明らかなように、スルホン化剤のモル比との
関連において、リグニンのスルホン化を起ずｐＨ値によ
って、その後に生成されるスルホン化リグニンの特性か
左右される。そして、ここにおけるスルホン化リグニン
の粘瓜および熱的安定性の改良は注目に値する。
関連において、リグニンのスルホン化を起ずｐＨ値によ
って、その後に生成されるスルホン化リグニンの特性か
左右される。そして、ここにおけるスルホン化リグニン
の粘瓜および熱的安定性の改良は注目に値する。
１．０／１．０ ９．９ １０．６５ ４００，０００
１８．！１１．３１０．８ ８．６ ８．７０ ２７
１８．。
１８．！１１．３１０．８ ８．６ ８．７０ ２７
１８．。
１．４１０．７ ８．９ ９．２５ ２３ ２６．７１
．５１０．５ ９．０ ９．４０ ２２ １０３．０上
記の実施例は特許請求の範囲から逸脱しない限り様々に
変更しうるちのである。
．５１０．５ ９．０ ９．４０ ２２ １０３．０上
記の実施例は特許請求の範囲から逸脱しない限り様々に
変更しうるちのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （月リグニン材料をアルデヒドおよび水溶性亜硫酸塩も
しくは重亜１ｉｉ！！酸塩ど反応させることより成るス
ルホン化リグニンの調製方法であって、（ａ）ブラック
リカーのｐＨを下げて、その中に含まれる分子ｍ ５，
０００以下の微量のリグニンがすべてそのブラックリカ
ー内に保持されるように調整し、そのアルカリ性ブラッ
クリカーがらリグニン材料を選択的に分離する段階と、 （ｂ）前記リグニン材料を硫酸で洗浄することによって
酸性化し、そのρ■を約１゜５ないし約５．０まで下げ
た後、そのリグニン材料に水を添加して固形公約２５％
のスラリーを形成する段階と、（Ｃ）前記スラリー中に
卯硫酸塩とアルデヒドとを［ル比で約１．１： ０．１
ないし約２．５： １．０の割合で添加して、初期反応
ｐＨを約８．０ないし約９８２にする段階と、 （ｄ）反応温度を室温から約１３０℃ないし約１７５℃
に土４さゼて、その温度を約０．５詩間ないし約１２時
間保持する段階とから成ることを特徴とするスルホン化
リグニンの調製方法。 （２）ブラックリカーからのリグニン材料の分離が、ｐ
Ｈ域約９．７ないし約１１．０にＪ３いて行なわれるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のスルホン化
リグニンの調製方法。 （３）前記ｐＨ域が約１０．０ないし約１１．０である
ことをことを特徴とする特許請求の範囲第２項記載のス
ルホン化リグニンの調製方法。 （４）前記水溶性亜硫酸塩が亜ＴｉＡ酸ブトリウムであ
り、前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載のスルホン化リグニ
ンの調製方法。 （５）前記亜硫酸ナトリウムとホルムアルデヒドのモル
比が約１．３： ０．８であることを特徴とする特許請
求の範囲第４項記載のスルホン化リグニンの調製方法。 （６）前記初期反応ｐＨが約８．６であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のスルホン化リグニンの
調製方法。 （１）前記亜硫酸塩とアルデヒドの添加がその順序で連
続的に行なわれることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のスルホン化リグニンの調製方法。 （８）段階（Ｃ）終了後に重訳反応温度が７０℃で１時
間保持され、その後段階（ｄ）が行なわれることを特徴
とする特許請求の範１１１ｆ第１項記載のスルホン化リ
グニンの調製方法。 （９）段階（ｄ）の反応温度が１４０℃であり、その保
持時間が２時間であることを特徴とする特許請求の範囲
第８項記載のスルボン化リグニンの調製方法。 （１０）ｐｆｌ ５．０以下の前記スラリーのｐＨが水
酸化ノ・トリウムの添加によって５．０に上昇されるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のスルホン化
リグニンの調製方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US601047 | 1984-04-16 | ||
| US06/601,047 US4521336A (en) | 1984-04-16 | 1984-04-16 | Process for preparing lignosulfonates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60243094A true JPS60243094A (ja) | 1985-12-03 |
| JPH0226637B2 JPH0226637B2 (ja) | 1990-06-12 |
Family
ID=24406028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60036243A Granted JPS60243094A (ja) | 1984-04-16 | 1985-02-25 | スルホン化リグニンの調製方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4521336A (ja) |
| JP (1) | JPS60243094A (ja) |
| BR (1) | BR8500821A (ja) |
| CH (1) | CH664576A5 (ja) |
| DE (1) | DE3506601A1 (ja) |
| FI (1) | FI77042C (ja) |
| FR (1) | FR2562897B1 (ja) |
| GB (1) | GB2157681B (ja) |
| SE (1) | SE458034B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527339A (ja) * | 2010-06-03 | 2013-06-27 | エフピーイノベイションズ | 黒液からリグニンを分離する方法 |
| JP2020516727A (ja) * | 2017-04-12 | 2020-06-11 | ストラ エンソ オーワイジェイ | リグニン分散液の調製方法およびリグニン分散液からの樹脂の調製方法 |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4551151A (en) * | 1984-04-16 | 1985-11-05 | Westvaco Corporation | Dyestuff composition: disperse or vat dye and lignin sulphonate |
| US4590262A (en) * | 1984-10-05 | 1986-05-20 | Westvaco Corporation | Low electrolyte sodium lignosulfonates |
| US4670482A (en) * | 1984-12-10 | 1987-06-02 | Westvaco Corporation | Ammonium lignosulfonates |
| US4721778A (en) * | 1984-12-10 | 1988-01-26 | Westvaco Corporation | Ammonium lignosulfonates |
| US4642336A (en) * | 1984-12-10 | 1987-02-10 | Westvaco Corporation | Ammonium lignosulfonates |
| US4636224A (en) * | 1984-12-10 | 1987-01-13 | Westvaco Corporation | Ammonium lignosulfonates |
| US4629469A (en) * | 1985-10-11 | 1986-12-16 | Westvaco Corporation | Humectant composition derived from kraft black liquor |
| US4764597A (en) * | 1987-06-15 | 1988-08-16 | Westvaco Corporation | Method for methylolation of lignin materials |
| US5417888A (en) * | 1988-02-11 | 1995-05-23 | Commonwealth Scientific And Industrial Research | Tannin extraction and processing |
| US4892588A (en) * | 1988-10-24 | 1990-01-09 | Westvaco Corporation | Production of lignosulfonate additives |
| CA2082557C (en) * | 1992-02-24 | 1997-03-11 | Charles W. Hankins | Integrated pulping process of waste paper yielding tissue-grade paper fibers |
| DE10042900A1 (de) * | 2000-08-31 | 2002-03-14 | Basf Ag | Wässrige Farbmittelzubereitung für den Tintenstrahldruck |
| CN101234865A (zh) * | 2007-08-22 | 2008-08-06 | 陈国忠 | 一种利用纸浆稀黑液改性接枝羰基脂肪族制备混凝土高效减水剂的方法 |
| CN101235055B (zh) * | 2007-12-19 | 2010-11-24 | 济南大陆机电股份有限公司 | 一种制造木质素磺酸钠的方法 |
| CN101575418B (zh) * | 2009-06-19 | 2011-06-22 | 华南理工大学 | 一种高磺化度高分子量木质素基高效减水剂及其制备方法 |
| WO2011037967A2 (en) * | 2009-09-25 | 2011-03-31 | Lake Michael A | Process for recovering lignin |
| US9879119B2 (en) | 2009-09-25 | 2018-01-30 | Michael A. Lake | Lignin product and process for making same |
| US9587077B2 (en) | 2013-03-14 | 2017-03-07 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Methods for making composite products containing lignocellulose substrates |
| CA2902930C (en) | 2013-03-14 | 2018-01-23 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Binder compositions that include a polyphenolic compound, an unsaturated compound, and a free radical precursor, and methods for making and using same |
| WO2017007614A1 (en) | 2015-07-07 | 2017-01-12 | Solenis Technologies, L.P. | Methods for inhibiting the deposition of organic contaminants in pulp and papermaking systems |
| CN113480742B (zh) * | 2021-07-06 | 2022-11-08 | 浙江捷发科技股份有限公司 | 一种从造纸黑液硫化处理改性木质素磺酸钠的方法 |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US31190A (en) * | 1861-01-22 | Improvement in harpoon-guns | ||
| US2680113A (en) * | 1949-12-22 | 1954-06-01 | Svenska Cellulosaforeningens C | Method of producing water-soluble products from black liquor lignin |
| US2789974A (en) * | 1954-09-28 | 1957-04-23 | Svenska Cellulosaforeningens C | Process for producing tanning agents from black liquor lignin |
| US2997466A (en) * | 1958-11-04 | 1961-08-22 | West Virginia Pulp & Paper Co | Decantation of lignin |
| US3216839A (en) * | 1960-03-22 | 1965-11-09 | West Virginia Pulp & Paper Co | Free lignin solutions and method of making and using same |
| US3094515A (en) * | 1961-11-06 | 1963-06-18 | Lignosol Chemicals Ltd | Lignin dispersing agents and a method of making the same |
| US3156520A (en) * | 1963-04-01 | 1964-11-10 | American Can Co | Dyestuffs and alkali metal salts of wood sugar acids and lignin sulfonates |
| US3546197A (en) * | 1969-01-23 | 1970-12-08 | Dryden Chem Ltd | Lignin sulphonate dispersing agents and methods of making the same |
| US3634387A (en) * | 1969-06-02 | 1972-01-11 | Westvaco Corp | Sulfomethylated lignin-ferrochrome complex and process for producing same |
| US3726850A (en) * | 1971-07-29 | 1973-04-10 | American Can Co | Lignin dispersing agent |
| US3769272A (en) * | 1972-05-25 | 1973-10-30 | Westvaco Corp | Lignin adduct |
| DE2404856B2 (de) * | 1974-02-01 | 1978-06-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Konzentrierte dispersionsstabile wäßrige Zubereitungen von in Wasser schwerlöslichen Farbstoffen und ihre Herstellung |
| US4007004A (en) * | 1974-07-05 | 1977-02-08 | Westvaco Corporation | Dyestuff filler derived from kraft black liquor |
| US4184845A (en) * | 1975-04-18 | 1980-01-22 | Westvaco Corporation | Process for reduction of lignin color |
| US4001202A (en) * | 1975-10-17 | 1977-01-04 | Westvaco Corporation | Process for making sulfonated lignin surfactants |
| USRE31190E (en) | 1976-02-02 | 1983-03-29 | Halliburton Company | Oil well cementing process |
| US4069217A (en) * | 1976-03-29 | 1978-01-17 | American Can Company | Solubilized lignosulfonate derivatives |
| US4131564A (en) * | 1976-08-23 | 1978-12-26 | Westvaco Corporation | Lignin-containing dye dispersing composition |
| US4338091A (en) * | 1981-08-13 | 1982-07-06 | Westvaco Corporation | Process for lowering the viscosity of sulfonated lignins |
-
1984
- 1984-04-16 US US06/601,047 patent/US4521336A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-02-08 SE SE8500579A patent/SE458034B/sv not_active IP Right Cessation
- 1985-02-08 GB GB08503314A patent/GB2157681B/en not_active Expired
- 1985-02-21 FI FI850714A patent/FI77042C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-02-22 CH CH832/85A patent/CH664576A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-02-22 FR FR858502630A patent/FR2562897B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1985-02-25 BR BR8500821A patent/BR8500821A/pt unknown
- 1985-02-25 JP JP60036243A patent/JPS60243094A/ja active Granted
- 1985-02-25 DE DE19853506601 patent/DE3506601A1/de active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013527339A (ja) * | 2010-06-03 | 2013-06-27 | エフピーイノベイションズ | 黒液からリグニンを分離する方法 |
| JP2020516727A (ja) * | 2017-04-12 | 2020-06-11 | ストラ エンソ オーワイジェイ | リグニン分散液の調製方法およびリグニン分散液からの樹脂の調製方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4521336A (en) | 1985-06-04 |
| FI850714A0 (fi) | 1985-02-21 |
| SE8500579D0 (sv) | 1985-02-08 |
| FI77042C (fi) | 1989-01-10 |
| JPH0226637B2 (ja) | 1990-06-12 |
| CH664576A5 (de) | 1988-03-15 |
| FR2562897B1 (fr) | 1990-08-10 |
| FI850714L (fi) | 1985-10-17 |
| GB8503314D0 (en) | 1985-03-13 |
| DE3506601C2 (ja) | 1989-02-23 |
| SE458034B (sv) | 1989-02-20 |
| GB2157681A (en) | 1985-10-30 |
| SE8500579L (sv) | 1985-10-17 |
| GB2157681B (en) | 1988-03-30 |
| BR8500821A (pt) | 1985-12-03 |
| FR2562897A1 (fr) | 1985-10-18 |
| DE3506601A1 (de) | 1985-10-17 |
| FI77042B (fi) | 1988-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS60243094A (ja) | スルホン化リグニンの調製方法 | |
| JPH0254866B2 (ja) | ||
| US4764597A (en) | Method for methylolation of lignin materials | |
| US4732572A (en) | Amine salts of sulfomethylated lignin | |
| US4308203A (en) | Sulfonated lignin dispersants and dyestuffs | |
| JPS6197484A (ja) | スルホン化リグニンのナトリウム塩の調製方法 | |
| US4797157A (en) | Amine salts of lignosulfonates | |
| US4892588A (en) | Production of lignosulfonate additives | |
| US4007004A (en) | Dyestuff filler derived from kraft black liquor | |
| US4670482A (en) | Ammonium lignosulfonates | |
| US4642336A (en) | Ammonium lignosulfonates | |
| US4629469A (en) | Humectant composition derived from kraft black liquor | |
| US4338091A (en) | Process for lowering the viscosity of sulfonated lignins | |
| US4740590A (en) | Method for preparing low electrolyte sodium lignosulfonates | |
| US5043432A (en) | Sulfonation of lignins | |
| US4636224A (en) | Ammonium lignosulfonates | |
| US4892587A (en) | Lignosulfonate additive-containing carbon black compositions | |
| US5749926A (en) | Method of preparing high activity sulfonated lignin dye dispersants | |
| EP0829524A1 (en) | Method of preparing high activity sulfonated lignin dye dispersants, dispersants produced thereby and dyestuff compositions containing the same | |
| US5049661A (en) | Sulfonation of lignins | |
| US4751247A (en) | Amine salts of lignosulfonates | |
| US5755830A (en) | Method of preparing high activity sulfonated lignin dye dispersants | |
| US5980589A (en) | High activity sulfonated lignin dye dispersants | |
| US4743268A (en) | Dispersant composition for azo dyestuffs contaminated with soluble copper impurities | |
| US4359321A (en) | Dye compositions and method of using same |